JPH0363745B2 - - Google Patents

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JPH0363745B2
JPH0363745B2 JP1255682A JP1255682A JPH0363745B2 JP H0363745 B2 JPH0363745 B2 JP H0363745B2 JP 1255682 A JP1255682 A JP 1255682A JP 1255682 A JP1255682 A JP 1255682A JP H0363745 B2 JPH0363745 B2 JP H0363745B2
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JP
Japan
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photosensitive layer
parts
disazo pigment
charge
pigment
Prior art date
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JP1255682A
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English (en)
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JPS58132242A (ja
Inventor
Teruaki Azumaguchi
Nobuhiro Myagawa
Yumiko Sano
Masatomi Funato
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Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Original Assignee
Mita Industrial Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP1255682A priority Critical patent/JPS58132242A/ja
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Publication of JPH0363745B2 publication Critical patent/JPH0363745B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0675Azo dyes
    • G03G5/0679Disazo dyes

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、特定のジスアゾ顔料を感光層中に有
する電子写真感光体に関する。 従来、ジスアゾ顔料が電子写真感光材料の光導
電物質として有用であることは古くから知られて
いる(例えば特開昭47−37543号公報)。しかしな
がら、電子写真被写の分野では、被写速度を増大
させようという絶えざる要求があり、この見地か
ら感度の大きい光導電性顔料の開発が常に期待さ
れている。 従つて、本発明の目的は、従来のジスアゾ系光
導電性顔料に比して感度の増大したジスアゾ系光
導電性顔料を感光層中に含有する電子写真感光体
を提供するにある。 本発明の他の目的は、正の電荷像も負の電荷像
も、高感度で形成し得るジスアゾ系光導電性顔料
を用いた電子写真感光体を提供するにある。 本発明によれば、下記式 式中、R1及びR2の各々は水素原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を
表わす、 で表わされるジスアゾ顔料を含有する感光層を備
えていることを特徴とする電子写真感光体が提供
される。 本発明に用いるジスアゾ顔料は、上記一般式(1)
から明らかな通り、4,4′−ジアミノジフエニル
アミンのテトラゾ化物と3−ヒドロキシ−2−ナ
フトアニリドとがカツプリングされた化学構造を
有する。しかして、本発明は、上述した特定のテ
トラゾニウム塩とアゾカツプリング成分とを組合
せたジスアゾ顔料は、従来光導電性顔料として使
用されているジスアゾ顔料に比して特異な光導電
性特性を示すという知見に基ずくものである。 一般にジスアゾ系光導電性顔料は、単一の光導
電層と導電性基質から成る感光体として使用した
とき、正電荷に帯電した場合には比較的高い感度
を示すとしても、負電荷に帯電した場合には小さ
い感度しか示さない傾向がある。例えば、公知の
ジスアゾ系光導電性顔料は、前記公開公報にも示
されている通り、3,3′−ジメトキシビフエニル
テトラゾリウム塩と3−ヒドロキシ−2−ナフト
アニリドとをカツプリングすることにより誘導さ
れるものであり、やはり負電荷帯電の場合には小
さい感度しか示さない。これに対して、本発明に
用いるジスアゾ顔料は、用いるテトラゾニウム塩
がジフエニルアミン骨格を有するという構造上の
特徴を有し、これにより正電荷の荷電には勿論の
こと、負電荷の帯電にも優れた感度を示すのであ
つて、これは本発明の顕著な利点である。 本発明に用いるジスアゾ顔料を示す前記一般式
(1)において、低級アルキル基(本明細書において
低級とは炭素数4以下であることを意味する)と
しては、メチル基が好適であるが、エチル基、n
−プロピル基、iso−プロピル基等であつてもよ
く、また低級アルコキシ基としても、メトキシ基
が好適であるが、エトキシ基、プロポキシ基等で
あつてもよい。ハロゲン原子としては塩素原子の
他に、臭素原子であつてよい。 尚、一般式(1)のジスアゾ顔料の製造に用いるテ
トラゾニウム塩は、常法に従い、4,4′−ジアミ
ノジフエニルアミンに亜硝酸ナトリウムを作用さ
せてテトラゾ化を行うことにより容易に得られ、
この際、−NH−も容易に>N−NOとなる。 このテトラゾニウム塩とアゾカツプリング成分
とを、適当な溶媒、例えば水或いはジメチルホル
ムアミド中でアルカリの存在下でカツプリングさ
せることにより、容易にジスアゾ顔料が得られ
る。 本発明における電子写真感光材料は、感光層中
に前記ジスアゾ顔料が含有されるという条件内で
ジスアゾ顔料を種々の態様で使用できる。例え
ば、このジスアゾ顔料を、光導電性顔料として電
気絶縁結着媒質中に分散させ、この組成物を導電
性基質上に光導電層として設けて用いることがで
きる。ジスアゾ顔料は粒径が5μm以下、特に2μ
m以下となるように微細分散させるのが好まし
い。この態様において、前記絶縁性結着媒質とし
ては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレ
ン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アルキ
ド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等が使
用される。ジスアゾ顔料は結着剤100重量部当り
5乃至100重量部、特に10乃至50重量部の量で使
用するのがよい。導電性基質としては、シート或
いはドラム形の金属基質或いは導電処理した紙等
が使用され、光導電層の塗工量は、乾燥物基準で
3乃至20g/m2、特に5乃至10g/m2の範囲とす
るのがよい。 本発明の別の態様では、前記ジスアゾ顔料を電
荷発生顔料として電荷輸送物質含有層中に分散さ
せ、この分散組成物を導電性基質上に感光層とし
て設ける。電荷輸送物質としては、それ自体公知
の正孔輸送物質或いは電子輸送物質が何れも本発
明の目的に使用される。適当は正孔輸送物質の例
は、ポリ−N−ビニルカルバゾール、フエナント
レン、N−エチルカルバゾール、2,5−ジフエ
ニル−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−
ビス−(4−ジエチルアミノフエニル)−1,3,
4−オキサジアゾール、ビス−ジエチルアミノフ
エニル−1,3,6−オキサジアゾール、4,
4′−ビス(ジエチルアミノ)−2,2′−ジメチル
トリフエニルメタン、2,4,5−トリアミノフ
エニルイミダゾール、2,5−ビス(4−ジエチ
ルアミノフエル)−1,3,4−トリアゾール、
1−フエニル−3−(4−ジエチルアミノスチリ
ル)−5−(4−ジエチルアミノフエニル)−2−
ピラゾリン、p−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ド−(ジフエニルヒドラゾン)などであり、適当
な電子輸送物質の例は2−ニトロ−9−フルオレ
ノン、2,7−ジニトロ−9−フルオレノン、
2,4,7−トリニロ−9−フルオレノン、2,
4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、
2−ニトロベンゾチオフエン、2,4,8−トリ
ニトロチオキサントン、ジニトロアントラセン、
ジニトロアクリジン、ジニトロアトラキノンなど
である。これらは単独でも2種以上の組合せでも
使用し得る。勿論、電子受容性物質と電子供与性
物質と錯体を電荷輸送物質とすることにより、正
孔と電子との両方を輸送できるようにしても何等
差支えない。 電荷輸送物質が低分子物質である場合には、前
に例示した結着剤樹脂中に電荷輸送物質を分散さ
せて用いることが必要であり、また電荷輸送物質
がそれ自体結着性を示す高分子物質である場合に
も、機械的性質を補強し、密着性を高める目的
で、前に例示した結着剤樹脂を用いるのが望まし
い。 本発明のこの態様において、電荷発生剤として
のジスアゾ顔料は、感光層全体100重量部当り1
乃至30重量部、特に2乃至20重量部の量で用いる
のが望ましい。 本発明の更に別の態様によれば、導電性基質上
に、前述したジスアゾ顔料を含有する電荷発生層
を設け、この電荷発生層の上に電荷輸送層を設け
る。電荷発生層は、前述したジスアゾ顔料を基質
上に蒸着させて形成させていてもよいし、あるい
は適当な有機溶媒中に分散させたものを塗布乾燥
してもよい。また前記第一の態様のように、結着
剤樹脂中にジスアゾ顔料を分散させた組成物を導
電性基質上に塗布して形成させてもよい。また、
電荷輸送層は、前記第二の態様で詳述した電荷輸
送物質をコーテイングするとにより容易に形成さ
れる。電荷発生層の厚みは、蒸着の場合の0.1μm
から樹脂−顔料分散形の3μmの範囲迄変化でき、
一方電荷輸送層は、5乃至30μmの厚みとするこ
とが望ましい。 本発明で用いるジスアゾ顔料は、第三のタイプ
の感光層、即ち電荷発生層−電荷輸送層の機能成
分離型の感光層として用いたとき、特に優れた感
度を示す。 本発明を次の例で説明する。 合成例 (1) 4,4′−ジアミノジフエニルアミン1.99g
(0.01モル)を日光を遮断したビーカーに入れ、
18規定のHcl36mlを加えて撹拌溶解させる。液
温を5〜10℃に保ちながら5規定のNaNo2
水溶液6.0mlを分液ロートにて滴下する。滴下
終了後しばらく撹拌し、テトラゾ化を完了させ
る。 次いで溶液を過し、液を10規定Zncl2
酸水溶液3mlを加え、少量の食塩を加えてテト
ラゾニウム塩を析出させる。 析出したテトラゾニウム塩を別し、ごく少
量の食塩水にて洗浄後、30mlのN,N′−ジメ
チルホルムアミドに溶解させ、日光を遮断した
分液ロートに入れる。 またカツプラーとしてナフトールAS−
MX5.82g(0.02モル)を100mlのN,N′−ジメ
チルホルムアミドに溶解し、5〜15℃に冷却す
る。これに濃酢酸ソーダ水溶液を加え弱アルカ
リ性とし、撹拌しながら上記テトラゾニウム塩
をN,N′−ジメチルホルムアミド溶液を分液
ロートから徐々に滴下する。滴下中は、濃酢酸
ソーダ水溶液にてPHを6.0〜9.0に保つ。滴下終
了後、更に1時間撹拌し、室温に戻す。 遠心分離により生成した顔料結晶を分離し、
500c.c.の水中に分散させ、無機塩類等の不純物
を取り除き、更にソツクスレー抽出器にてアセ
トン抽出精製を5日間行なう。精製後、顔料結
晶を真空乾燥し、試料(No.1)とする。 この試料(No.1)の分析結果を下記に及び構
造式を第1表に示す。 外観;青紫色結晶 収量;6.07g(理論量の73.0%) IRスペクトル; ニトロソアミン1480cm-1(〓N−O) 1170cm-1(〓C−N) 1010cm-1(〓N−N) 酸アミド1660cm-1(〓C=O) 3300〜3200cm-1(〓N−H) 元素分析値;
【表】 (2) (1)と同様にしてNo.2〜No.6のビスアゾ顔料を
合成し、その構造式を併せて第1表に表示し
た。
【表】
【表】 実施例 1 No.1のアゾ顔料 0.3部 下記構造式のヒドラゾン化合物 2.1部 バイロン200(東洋紡績(株)社製) 3.0部 テトラヒドロフラン 30部 をボールミル中にて6時間分散混合し、得られた
分散液を約50μmのアルミニウム箔上にワイヤバ
ーにて塗布し、100℃で30分乾燥させ厚さ10μm
の感光体を得た。これを市販の表面電位計(川口
電機(社)製 SP−428)を用いて±6KVのコロナ放
電を5秒間行ない、正又は負帯電させた後、5秒
間暗所放置してその時の表面電位V0を測定し、
ついでタングステンランプから試料表面が照度20
ルツクスになるように感光層を光照射し、その表
面電位がV0の1/2になるまでの時間(秒)を求め
て半減露光量E・1/2(照度×時間;単位ルツク
ス秒)を測定した。 その結果を表2に示す。
【表】 実施例 2〜6 実施例1のNo.1のアゾ顔料の代わりにNo.2〜6
のアゾ顔料を用いた以外は実施例1と同様に試験
した結果を表3に示す。
【表】
【表】 実施例 7 No.1のビスアゾ顔料1部、テレフタル酸とネオ
ペンチルグリコール、1,4シクロヘキサンジメ
タノール(1:1)の共重合ポリエステル樹脂
1.5部、テトラクロルエタン10部、をボールミル
中で6時間分散混合し、厚さ50μmのアルミニウ
ム箔上にワイヤバーにて塗布し、100℃、30分乾
燥して厚さ0.6μmの電荷発生層を形成した。さら
にこの上に実施例1と同様のヒドラゾン化合物2
部、バイロン200 2部、テトラヒドロフラン20部
よりなる混合黄色溶液をドクターブレードにて塗
布し、80℃で30分乾燥して厚さ約10μmの電荷輸
送層をもうけた。 この積層感光体の特性は、V0=−474V、E1/
2=2.0ルツクス秒であつた。又、実際の感光体用
ドラム表面上にこの積層感光体を張り付け、三田
工業社製DC−15の機械を用い二成分系現像剤に
てコピーすると原稿に忠実なカプリの無い高解像
度のコピー画像を得た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記式 式中、R1及びR2の各々は水素原子、低級アル
    キル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を
    表わす、 で表わされるジスアゾ顔料を含有する感光層を備
    えていることを特徴とする電子写真感光体。 2 前記感光層は電気絶縁性結着媒質中に前記ジ
    スアゾ顔料を分散させて成る感光層である特許請
    求の範囲第1項記載の感光体。 3 前記ジスアゾ顔料は結着剤100重量部当り5
    乃至100重量部の量で存在する特許請求の範囲第
    2項記載の感光体。 4 前記感光層は電荷輸送物質含有層中に前記ジ
    スアゾ顔料を電荷発生顔料として分散させて成る
    感光層である特許請求の範囲第1項記載の感光
    体。 5 前記ジスアゾ顔料は感光層全体100重量部当
    り1乃至30重量部の量で存在する特許請求の範囲
    第4項記載の感光体。 6 前記感光層は、導電性基質上に設けられた前
    記ジスアゾ顔料を含有する電荷発生層と、その上
    の電荷輸送物質の層とから成る特許請求の範囲第
    1項記載の感光体。 7 電荷発生層が0.1乃至3μmの厚み及び電荷輸
    送層が5乃至30μmの厚みを有する特許請求の範
    囲第6項記載の感光体。
JP1255682A 1982-01-30 1982-01-30 電子写真感光体 Granted JPS58132242A (ja)

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JPS6278559A (ja) * 1985-10-02 1987-04-10 Canon Inc 電子写真感光体
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