JPH0364061B2 - - Google Patents
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- JPH0364061B2 JPH0364061B2 JP58236207A JP23620783A JPH0364061B2 JP H0364061 B2 JPH0364061 B2 JP H0364061B2 JP 58236207 A JP58236207 A JP 58236207A JP 23620783 A JP23620783 A JP 23620783A JP H0364061 B2 JPH0364061 B2 JP H0364061B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photoreceptor
- pigment
- layer
- squarium
- electrophotographic
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/0609—Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen
- G03G5/0611—Squaric acid
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/062—Acyclic or carbocyclic compounds containing non-metal elements other than hydrogen, halogen, oxygen or nitrogen
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Light Receiving Elements (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は電子写真プロセスにおいて使用される
電子写真用感光体に関する。更に詳しく言えば、
本発明は光導電層中にスクエアリウム顔料を含有
する電子写真用感光体に関するものである。 従来、電子写真用感光体としては、無定形セレ
ン、セレン合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の
無機系感光材料やポリビニルカルバゾール及びポ
リビニルカルバゾール誘導体に代表される有機系
感光材料が広く知られている。 無定形セレン或いはセレン合金は電子写真用感
光体として極めて優れた特性をを有し、実用に供
されていることは周知の通りである。しかし、そ
の製品においては蒸着という煩雑な工程を経ねば
ならず、又製造された蒸着膜は可撓性がないとい
う欠点がある。酸化亜鉛を用いる場合には酸化亜
鉛を樹脂中に分散させた分散系感光材料として用
いるが、このような感光材料は機械的強度に難点
があり、そのままでは反復使用に耐え得えない。 有機光導電材料として広く知られているポリビ
ニルカルバゾールは透明性、皮膜形成性、可撓性
などの点で優れている利点があるものの、ポリビ
ニルカルバゾール自身は可視光域に感度を持たな
いためにそのままでは実用に供することができ
ず、従つて種々の増感方法が考案されてはいる。
ところが色素増感剤を用いてポリビニルカルバゾ
ールを分光増感した場合分光感度域は可視光域に
まで拡張されるものの、なお電子写真用感光体と
して十分な感度は得られず光疲労が甚しいという
欠点を持つ。又、電子受容性化合物を用いて化学
増感した場合には、電子写真用感光体として感度
的にには十分な感光体が得られ、一部のものは実
用化されているが、なお、機械的強度、寿命等に
問題点を残している。 有機分散系感光材料に関しても積極的に研究が
なされ数多くの報告があるにも拘らず、電子写真
用感光体としての優れた電気特性と充分な感度を
有する感光体は未だ得られてはいない。現在、分
散系感光材料としてフタロシアニンが優れた電子
写真特性を示すという報告もあるが、その分光感
度は長波長域に片寄り、従つて赤色再現性に劣る
という欠点を有している。 従つて本発明の目的は、現在するいずれの電子
写真プロセスにおいても使用可能であり、かつ可
視領域から近赤外領域に亘つて分光感度を有する
極めて高感度な光導電材料を提供することにあ
る。 本発明の他の目的は、無機系感光材料にない可
撓性を有し、ポリビニルカルバゾール−トリニト
ロフルオレノン系有機感光材料の欠陥がある低耐
摩耗性、機械的強度不足を改良し、更には可視領
域から近赤外領域の広い範囲においてほぼ平坦な
分光感度を有する高感度でかつ耐摩耗性等の機械
的強度に優れた電子写真用感光体を提供すること
にある。 本発明者等は従来の無機系感光材料、有機系感
光材料、有機分散系感光材料の諸欠点を改良し、
優れた電子写真特性と可撓性とを兼備し、更に可
視領域から近赤外領域の広い範囲にわたり高い感
度を有する光導電材料を得べく鋭意研究の結果、
特定のスクエアリウム顔料が極めてすぐれた特性
を有することを見い出し、本発明を完成した。 本発明に用いられるスクエアリウム顔料は、下
記一般式()で示される。 (式中、Xは水素又は炭素数1〜4のアルキル
基を表わし、Yは水素、炭素数1〜4のアルキル
基、水酸基又は炭素数1〜4のアルコキシ基を表
わす。) このスクエアリウム顔料は式() で示される3,4−ジヒドロキシ−3−シクロブ
テン−1,2−ジオンと一般式() (式中、X及びYは前記と同じ意味を表わす。)
で示されるアニリン誘導体とを反応させることに
よつて得られる。 一般式()で示されるスクエアリウム顔料は
多層構造を有する電子写真用感光体に使用するこ
とができる。すなわち電荷発生層及び電荷輸送層
から成る二層構造の感光層を含む電子写真用感光
体において、スクエアリウム顔料を含有した電荷
発生層ならびに公知の電荷輸送層、例えばポリビ
ニルジベンゾチオフエン、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルカルバゾール
のような光導電性ポリマー、又はドリアリルピラ
ゾリン、トリフエニルメタン、オキサジアゾー
ル、テトラフエニルベンジジン、トリニトロフル
オレノン等をバインダー樹脂中に含有したものか
らなる層をもうけることにより感光体の帯電性の
改善、残留電位の低減、更に機械的強度の改良な
どを達成することができる。 本発明の二層構造の電子写真用感光体の構成に
ついて説明すると、第1図及び第2図に示すよう
に、導電性支持体1上にスクエアリウム顔料を含
有した電荷発生層2と電荷輸送物質を含有した電
荷輸送層3との積層体より成る感光層4を設け
る。 電荷発生層はスクエアリウム顔料単独で用いて
も良いが、バインダー樹脂と併用して形成するこ
ともできる。顔料のバインダー樹脂に対する比率
は10重量%〜90重量%好ましくは10重量%〜50重
量%である。 バインダー樹脂を併用せずにスクエアリウム顔
料単独で電荷発生層を形成する方法としては溶剤
塗布及び真空蒸着法がある。 電荷発生層の膜厚は0.1〜3μ好ましくは0.2〜1μ
である。 バインダー中に分散させる際には顔料を粉砕し
て用いるが、粉砕方法はAPEX MILL(商品名、
市販元;コトブキ・マター株式会社)、ボールミ
ル、REO DEVIL(商品名、市販元;東京光電株
式会社)などにより公知方法を用いることができ
る。 電荷発生層のバインダーとしは、それ自身が光
導電性を有していても光導電性を有していなくて
も良い。光導電性を有するバインダーとしては、
ポリビニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾー
ル誘導体、ポリビニルナフタレン、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルビレン等の光導電性ポリ
マー、又はその他の電荷輸送能を有する有機マト
リツクス材料などがある。 又、バインダーとして、光導電性を有さない公
知の絶縁性樹脂をも使用することができる。公知
絶縁性樹脂としては、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリビニルトルエン、ポリビニルアニソー
ル、ポリクロロスチレン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチルメ
タクリレート、コポリスチレン−ブタジエン、ポ
リサルホン、コポリスチレン−メチルメタクリレ
ート、ポリカーボネートなどが使用できる。 この際、得られる感光体の機械的強度を更に改
善する目的で一般の高分子材料と同様に可塑剤を
用いることができる。可塑剤としては、例えば塩
素化パラフイン、塩素化ビフエニル、ホスフエー
ト系可塑剤、フタレート系可塑剤などを用いるこ
とができ、バインダーに対して0〜10重量%添加
され、感光体の感度や電気特性の低下を伴うこと
なくその機械的強度を更に改善することが可能で
ある。 スクエアリウム顔料を分散させたバインダーは
導電性支持体上に塗布される。塗布方法としては
浸漬法、スプレー法、バーコーター法、アプリケ
ータ法等の方法があるが、いずれの方法によつて
も良好な感光層を形成させることができる。 又、導電性支持体としては、金属や導電処理を
施した紙、導電層を有する高分子フイルムやガラ
ス等が使用できる。 本発明の電子写真用感光体は通常の複写機のみ
ならず、半導体レーザープリンター、インテリジ
エントコピアなどに広く用いることができる。 次に本発明を実施例により説明する。 実施例 1 ()式でXがHで、YがHを表わすスクエア
リウム顔料(1)を塩化メチレン、鋼球と共に12時間
粉砕する。粉砕後ポリエステル樹脂(商品名、バ
イロン200、市販元;東洋紡積株式会社)に30重
量%添加混合した。混合物はアルミニウムプレー
ト上に乾燥後の膜厚が0.5μとなる様、アプリケー
タによつて塗布して電荷発生層を形成した。この
上に、1−フエニル−3−〔p−ジエチルアミノ
スチリル〕−5−〔p−ジエチルアミノフエニル〕
−ピラゾリンをポリカーボネート樹脂(商品名、
パンライト、市販元;帝人化成株式会社)中に50
重量%添加混合した電荷輸送層を膜厚約15μとな
る様アプリケータによつて塗布した。 次にこの感光体の感光層面に川口電気製静電複
写紙試験装置により−6KVのコロナ放電を2秒
間行なつて負帯電させた後、2秒間暗所に放置
し、その時の表面電位V0を測定し、ついで照度
10ルツクスのタングステン・ハロゲンランプを感
光層に照射し、その表面電位がV0の1/2になるま
での時間(秒)を求めて半減露光量E1/2を求め
た。その結果、V0=720V、E1/2=3.1ルツク
ス・秒であつた。 実施例 2及び3 ()式でXがHで、YがCH3を表わすスクエ
アリウム顔料(2)及びYがOHを表わすスクエアリ
ウム顔料(3)を用いた以外は実施例1と同様の方法
で感光体を作成し、電気特性を測定した。結果を
表1に示す。
電子写真用感光体に関する。更に詳しく言えば、
本発明は光導電層中にスクエアリウム顔料を含有
する電子写真用感光体に関するものである。 従来、電子写真用感光体としては、無定形セレ
ン、セレン合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の
無機系感光材料やポリビニルカルバゾール及びポ
リビニルカルバゾール誘導体に代表される有機系
感光材料が広く知られている。 無定形セレン或いはセレン合金は電子写真用感
光体として極めて優れた特性をを有し、実用に供
されていることは周知の通りである。しかし、そ
の製品においては蒸着という煩雑な工程を経ねば
ならず、又製造された蒸着膜は可撓性がないとい
う欠点がある。酸化亜鉛を用いる場合には酸化亜
鉛を樹脂中に分散させた分散系感光材料として用
いるが、このような感光材料は機械的強度に難点
があり、そのままでは反復使用に耐え得えない。 有機光導電材料として広く知られているポリビ
ニルカルバゾールは透明性、皮膜形成性、可撓性
などの点で優れている利点があるものの、ポリビ
ニルカルバゾール自身は可視光域に感度を持たな
いためにそのままでは実用に供することができ
ず、従つて種々の増感方法が考案されてはいる。
ところが色素増感剤を用いてポリビニルカルバゾ
ールを分光増感した場合分光感度域は可視光域に
まで拡張されるものの、なお電子写真用感光体と
して十分な感度は得られず光疲労が甚しいという
欠点を持つ。又、電子受容性化合物を用いて化学
増感した場合には、電子写真用感光体として感度
的にには十分な感光体が得られ、一部のものは実
用化されているが、なお、機械的強度、寿命等に
問題点を残している。 有機分散系感光材料に関しても積極的に研究が
なされ数多くの報告があるにも拘らず、電子写真
用感光体としての優れた電気特性と充分な感度を
有する感光体は未だ得られてはいない。現在、分
散系感光材料としてフタロシアニンが優れた電子
写真特性を示すという報告もあるが、その分光感
度は長波長域に片寄り、従つて赤色再現性に劣る
という欠点を有している。 従つて本発明の目的は、現在するいずれの電子
写真プロセスにおいても使用可能であり、かつ可
視領域から近赤外領域に亘つて分光感度を有する
極めて高感度な光導電材料を提供することにあ
る。 本発明の他の目的は、無機系感光材料にない可
撓性を有し、ポリビニルカルバゾール−トリニト
ロフルオレノン系有機感光材料の欠陥がある低耐
摩耗性、機械的強度不足を改良し、更には可視領
域から近赤外領域の広い範囲においてほぼ平坦な
分光感度を有する高感度でかつ耐摩耗性等の機械
的強度に優れた電子写真用感光体を提供すること
にある。 本発明者等は従来の無機系感光材料、有機系感
光材料、有機分散系感光材料の諸欠点を改良し、
優れた電子写真特性と可撓性とを兼備し、更に可
視領域から近赤外領域の広い範囲にわたり高い感
度を有する光導電材料を得べく鋭意研究の結果、
特定のスクエアリウム顔料が極めてすぐれた特性
を有することを見い出し、本発明を完成した。 本発明に用いられるスクエアリウム顔料は、下
記一般式()で示される。 (式中、Xは水素又は炭素数1〜4のアルキル
基を表わし、Yは水素、炭素数1〜4のアルキル
基、水酸基又は炭素数1〜4のアルコキシ基を表
わす。) このスクエアリウム顔料は式() で示される3,4−ジヒドロキシ−3−シクロブ
テン−1,2−ジオンと一般式() (式中、X及びYは前記と同じ意味を表わす。)
で示されるアニリン誘導体とを反応させることに
よつて得られる。 一般式()で示されるスクエアリウム顔料は
多層構造を有する電子写真用感光体に使用するこ
とができる。すなわち電荷発生層及び電荷輸送層
から成る二層構造の感光層を含む電子写真用感光
体において、スクエアリウム顔料を含有した電荷
発生層ならびに公知の電荷輸送層、例えばポリビ
ニルジベンゾチオフエン、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルカルバゾール
のような光導電性ポリマー、又はドリアリルピラ
ゾリン、トリフエニルメタン、オキサジアゾー
ル、テトラフエニルベンジジン、トリニトロフル
オレノン等をバインダー樹脂中に含有したものか
らなる層をもうけることにより感光体の帯電性の
改善、残留電位の低減、更に機械的強度の改良な
どを達成することができる。 本発明の二層構造の電子写真用感光体の構成に
ついて説明すると、第1図及び第2図に示すよう
に、導電性支持体1上にスクエアリウム顔料を含
有した電荷発生層2と電荷輸送物質を含有した電
荷輸送層3との積層体より成る感光層4を設け
る。 電荷発生層はスクエアリウム顔料単独で用いて
も良いが、バインダー樹脂と併用して形成するこ
ともできる。顔料のバインダー樹脂に対する比率
は10重量%〜90重量%好ましくは10重量%〜50重
量%である。 バインダー樹脂を併用せずにスクエアリウム顔
料単独で電荷発生層を形成する方法としては溶剤
塗布及び真空蒸着法がある。 電荷発生層の膜厚は0.1〜3μ好ましくは0.2〜1μ
である。 バインダー中に分散させる際には顔料を粉砕し
て用いるが、粉砕方法はAPEX MILL(商品名、
市販元;コトブキ・マター株式会社)、ボールミ
ル、REO DEVIL(商品名、市販元;東京光電株
式会社)などにより公知方法を用いることができ
る。 電荷発生層のバインダーとしは、それ自身が光
導電性を有していても光導電性を有していなくて
も良い。光導電性を有するバインダーとしては、
ポリビニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾー
ル誘導体、ポリビニルナフタレン、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルビレン等の光導電性ポリ
マー、又はその他の電荷輸送能を有する有機マト
リツクス材料などがある。 又、バインダーとして、光導電性を有さない公
知の絶縁性樹脂をも使用することができる。公知
絶縁性樹脂としては、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリビニルトルエン、ポリビニルアニソー
ル、ポリクロロスチレン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチルメ
タクリレート、コポリスチレン−ブタジエン、ポ
リサルホン、コポリスチレン−メチルメタクリレ
ート、ポリカーボネートなどが使用できる。 この際、得られる感光体の機械的強度を更に改
善する目的で一般の高分子材料と同様に可塑剤を
用いることができる。可塑剤としては、例えば塩
素化パラフイン、塩素化ビフエニル、ホスフエー
ト系可塑剤、フタレート系可塑剤などを用いるこ
とができ、バインダーに対して0〜10重量%添加
され、感光体の感度や電気特性の低下を伴うこと
なくその機械的強度を更に改善することが可能で
ある。 スクエアリウム顔料を分散させたバインダーは
導電性支持体上に塗布される。塗布方法としては
浸漬法、スプレー法、バーコーター法、アプリケ
ータ法等の方法があるが、いずれの方法によつて
も良好な感光層を形成させることができる。 又、導電性支持体としては、金属や導電処理を
施した紙、導電層を有する高分子フイルムやガラ
ス等が使用できる。 本発明の電子写真用感光体は通常の複写機のみ
ならず、半導体レーザープリンター、インテリジ
エントコピアなどに広く用いることができる。 次に本発明を実施例により説明する。 実施例 1 ()式でXがHで、YがHを表わすスクエア
リウム顔料(1)を塩化メチレン、鋼球と共に12時間
粉砕する。粉砕後ポリエステル樹脂(商品名、バ
イロン200、市販元;東洋紡積株式会社)に30重
量%添加混合した。混合物はアルミニウムプレー
ト上に乾燥後の膜厚が0.5μとなる様、アプリケー
タによつて塗布して電荷発生層を形成した。この
上に、1−フエニル−3−〔p−ジエチルアミノ
スチリル〕−5−〔p−ジエチルアミノフエニル〕
−ピラゾリンをポリカーボネート樹脂(商品名、
パンライト、市販元;帝人化成株式会社)中に50
重量%添加混合した電荷輸送層を膜厚約15μとな
る様アプリケータによつて塗布した。 次にこの感光体の感光層面に川口電気製静電複
写紙試験装置により−6KVのコロナ放電を2秒
間行なつて負帯電させた後、2秒間暗所に放置
し、その時の表面電位V0を測定し、ついで照度
10ルツクスのタングステン・ハロゲンランプを感
光層に照射し、その表面電位がV0の1/2になるま
での時間(秒)を求めて半減露光量E1/2を求め
た。その結果、V0=720V、E1/2=3.1ルツク
ス・秒であつた。 実施例 2及び3 ()式でXがHで、YがCH3を表わすスクエ
アリウム顔料(2)及びYがOHを表わすスクエアリ
ウム顔料(3)を用いた以外は実施例1と同様の方法
で感光体を作成し、電気特性を測定した。結果を
表1に示す。
【表】
実施例 4〜6
()式でXがCH3で、YがそれぞれH、
CH3、OHのスクエアリウム顔料(各々(4)、(5)、
(6))を用いた以外は実施例1と同様の方法で感光
体を作成し、電気特性を測定した。結果を表2に
示す。
CH3、OHのスクエアリウム顔料(各々(4)、(5)、
(6))を用いた以外は実施例1と同様の方法で感光
体を作成し、電気特性を測定した。結果を表2に
示す。
【表】
実施例 7〜12
本実施例の感光体は電荷発生層と電荷輸送層の
順序を逆にしたものである。すなわち、実施例1
〜6で用いたスクエアリウム顔料(1)〜(6)で電荷発
生層と電荷輸送層の順序を逆にした以外は同じ条
件で感光体を作成し、電気特性を測定した。結果
を表3に示す。
順序を逆にしたものである。すなわち、実施例1
〜6で用いたスクエアリウム顔料(1)〜(6)で電荷発
生層と電荷輸送層の順序を逆にした以外は同じ条
件で感光体を作成し、電気特性を測定した。結果
を表3に示す。
第1図及び第2図は本発明電子写真用感光体の
構成例の断面図である。 図中符号:1……導電性支持体;2……電荷発
生層;3……電荷輸送層;4……感光層。
構成例の断面図である。 図中符号:1……導電性支持体;2……電荷発
生層;3……電荷輸送層;4……感光層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式 (式中、Xは水素又は炭素数1〜4のアルキル
基を表わし、Yは水素、炭素数1〜4のアルキル
基、水酸基又は炭素数1〜4のアルコキシ基を表
わす。) で示されるスクエアリウム顔料を含有する感光層
を有することを特徴とする電子写真用感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58236207A JPS60128455A (ja) | 1983-12-16 | 1983-12-16 | 電子写真用感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58236207A JPS60128455A (ja) | 1983-12-16 | 1983-12-16 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60128455A JPS60128455A (ja) | 1985-07-09 |
| JPH0364061B2 true JPH0364061B2 (ja) | 1991-10-03 |
Family
ID=16997363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58236207A Granted JPS60128455A (ja) | 1983-12-16 | 1983-12-16 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60128455A (ja) |
-
1983
- 1983-12-16 JP JP58236207A patent/JPS60128455A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60128455A (ja) | 1985-07-09 |
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