JPH0364363A - 合成樹脂用安定剤及び安定化合成樹脂組成物 - Google Patents
合成樹脂用安定剤及び安定化合成樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0364363A JPH0364363A JP19926589A JP19926589A JPH0364363A JP H0364363 A JPH0364363 A JP H0364363A JP 19926589 A JP19926589 A JP 19926589A JP 19926589 A JP19926589 A JP 19926589A JP H0364363 A JPH0364363 A JP H0364363A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- stabilizer
- synthetic resin
- phosphite derivative
- phosphite
- synthetic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（ａ）発明の目的
本発明はポリオレフィン樹脂等の合成樹脂の安定化に関
するものであり、詳しくは合成樹９旨用安定剤及び安定
化合成樹脂組成物に関するものである。
するものであり、詳しくは合成樹９旨用安定剤及び安定
化合成樹脂組成物に関するものである。
（従来技術）
ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹
脂、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂
などのスチレン系樹脂、ポリアセタール、ポリフェニレ
ンエーテル、ポリアミドなどのエンジニアリングプラス
チック、さらＫはポリウレタンなどの種々の合成樹脂は
各種の分野において広く使用されている。特にポリオレ
フィン樹脂は、自動車の外装材、中空容器、シート成形
材料などの各種成形材として使用されている。
脂、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂
などのスチレン系樹脂、ポリアセタール、ポリフェニレ
ンエーテル、ポリアミドなどのエンジニアリングプラス
チック、さらＫはポリウレタンなどの種々の合成樹脂は
各種の分野において広く使用されている。特にポリオレ
フィン樹脂は、自動車の外装材、中空容器、シート成形
材料などの各種成形材として使用されている。
しかし、これらの゛各種の合成樹脂は、そのままで使用
すると加工時又は使用時に熱、光及び酸素などの作用に
よって劣化し、軟化、脆化又は変色などの現象を伴なっ
て物性が著しく低下する。これらの合成樹脂の劣化を防
止する目的で、従来、フェノール系、硫黄系又はリン系
の酸化防止剤などの安定剤を７種又は２種以上併用して
合成樹脂の製造工程中や加工工程中に合成樹脂に添加さ
れる。
すると加工時又は使用時に熱、光及び酸素などの作用に
よって劣化し、軟化、脆化又は変色などの現象を伴なっ
て物性が著しく低下する。これらの合成樹脂の劣化を防
止する目的で、従来、フェノール系、硫黄系又はリン系
の酸化防止剤などの安定剤を７種又は２種以上併用して
合成樹脂の製造工程中や加工工程中に合成樹脂に添加さ
れる。
しかし、従来使用されている酸化防止剤等の安定剤は、
安定化効果が充分でなく、合成樹脂を着色させたり、高
温での加工時に安定剤が揮散してしまって、安定化効果
を有効に発揮できないなどの欠截があった。これらの欠
点を除くため、前述のように数種の酸化防止剤を組合わ
せて使用することも行なわれているが、なお充分に満足
できる結果が得られなかった。
安定化効果が充分でなく、合成樹脂を着色させたり、高
温での加工時に安定剤が揮散してしまって、安定化効果
を有効に発揮できないなどの欠截があった。これらの欠
点を除くため、前述のように数種の酸化防止剤を組合わ
せて使用することも行なわれているが、なお充分に満足
できる結果が得られなかった。
（発明の！ＩＩ＠）
本発明は、ポリオレフィン樹脂をはじめとする種々の合
成樹ＩＩＫ対して優れた安定化効果を発揮することので
きる合成樹脂用安定剤の楊供及び安定化合成樹脂組成物
の１供を目的とするものである。
成樹ＩＩＫ対して優れた安定化効果を発揮することので
きる合成樹脂用安定剤の楊供及び安定化合成樹脂組成物
の１供を目的とするものである。
（ｂ） 発明の構成
（課題の解決手段）
本発明の合成樹脂用安定剤は、一般式
％式％（１）
（式中、Ｒは炭素数μ〜２１Ｉ−の炭化水素基であり、
Ｘは一〇−又は−ＮＨ−であシ、ｎ及びｍはそれぞれｌ
〜３の整数である。） で表わされる亜リン酸エステル誘導体からなる安定剤で
ある。
Ｘは一〇−又は−ＮＨ−であシ、ｎ及びｍはそれぞれｌ
〜３の整数である。） で表わされる亜リン酸エステル誘導体からなる安定剤で
ある。
また、本発明の安定化合成樹脂組成物は、合成樹脂（特
にポリオレフィン樹脂）に、前記の一般式（１）で表わ
される亜リン酸エステル誘導体を含有せしめてなる組成
物である。また、本発明の安定化合成樹脂組成物は、前
記の一般式（■）で表わされる亜リン酸エステル誘導体
及び各種の酸化防止剤、特にフェノール系酸化防止剤を
含有せしめてなる組成物である。
にポリオレフィン樹脂）に、前記の一般式（１）で表わ
される亜リン酸エステル誘導体を含有せしめてなる組成
物である。また、本発明の安定化合成樹脂組成物は、前
記の一般式（■）で表わされる亜リン酸エステル誘導体
及び各種の酸化防止剤、特にフェノール系酸化防止剤を
含有せしめてなる組成物である。
本発明における紬記の一般式（Ｉ）で表わされる亜リン
酸エステル誘導体の代表的なものとしては、下記のもの
があげられる。
酸エステル誘導体の代表的なものとしては、下記のもの
があげられる。
トリス（，２−（（２−ｎ−ドデシルチオ）エチルカル
ボニルオキシ）エチル〕ホスファイト（以下、これを［
亜リン酸エステル誘導体Ｉ’Ｊという。） Ｐ（−０−ＣＨ２ＣＨ２ＱＣ−ＣＨ２ＣＨ２−８−Ｃ８
Ｈ１，） ３トリス〔コー（（２−ｎ−オクチルチオ）
エチルカルボニルオキシ）エチル〕ホスファイト（以下
、これを「亜リン酸エステル誘導体■２」という。） トリス（（，２−ｎ−ドデシルチオ）エチルカルボキサ
ミトメチル）ホスファイト（以下、これを「亜リン酸エ
ステル誘導体１’Ｊという。） トリス〔λ−（（２−ｎ−ドデシルチオ）エチルカルボ
キサミド）エチル〕ホスファイト（以下、辷れを「亜リ
ン酸エステル誘導体Ｉ４」という。） 本発明における安定剤としての亜リン酸エステル誘導体
（１）の合成樹脂に対する添加量は、合成樹脂１０Ｏ重
量部に対して、通常、０．０７〜５重量部、好ましくは
０．θ！〜、２重量部である。
ボニルオキシ）エチル〕ホスファイト（以下、これを［
亜リン酸エステル誘導体Ｉ’Ｊという。） Ｐ（−０−ＣＨ２ＣＨ２ＱＣ−ＣＨ２ＣＨ２−８−Ｃ８
Ｈ１，） ３トリス〔コー（（２−ｎ−オクチルチオ）
エチルカルボニルオキシ）エチル〕ホスファイト（以下
、これを「亜リン酸エステル誘導体■２」という。） トリス（（，２−ｎ−ドデシルチオ）エチルカルボキサ
ミトメチル）ホスファイト（以下、これを「亜リン酸エ
ステル誘導体１’Ｊという。） トリス〔λ−（（２−ｎ−ドデシルチオ）エチルカルボ
キサミド）エチル〕ホスファイト（以下、辷れを「亜リ
ン酸エステル誘導体Ｉ４」という。） 本発明における安定剤としての亜リン酸エステル誘導体
（１）の合成樹脂に対する添加量は、合成樹脂１０Ｏ重
量部に対して、通常、０．０７〜５重量部、好ましくは
０．θ！〜、２重量部である。
本発明の安定化合成樹脂組成物には、亜リン酸エステル
誘導体（Ｉ）のほかに、必要に応じて種々の他の添加剤
を含有せしめることができる。たとえばフェノール系酸
化防止剤、硫黄系酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤
、リン系酸化防止剤、金属不活性剤、金属石けん類、造
核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、顔料分散剤及
び充填剤などを含有せしめることができる。特に、フェ
ノール系酸化防止剤等の酸化防止剤を含有せしめるのが
望ましい。
誘導体（Ｉ）のほかに、必要に応じて種々の他の添加剤
を含有せしめることができる。たとえばフェノール系酸
化防止剤、硫黄系酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤
、リン系酸化防止剤、金属不活性剤、金属石けん類、造
核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、顔料分散剤及
び充填剤などを含有せしめることができる。特に、フェ
ノール系酸化防止剤等の酸化防止剤を含有せしめるのが
望ましい。
フェノール系酸化防止剤としては、たとえば、２．ｚ−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、／、３゜ｊ−１リス
（ｊ−ｔ−ブチル−≠−ヒドロキシーコーメチルフェニ
ル）ブタン、久≠′−チオービス（３−メチル−乙−ｔ
−ブチルフェノール）４Ｉ、μ′−ブチリデンービスー
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｎ−オク
タデシル−３−（３’、 ｊ’−ジ−ｔ−ブチル−≠Ｉ
−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、４乙３−ト
リス−（，２−メチル−≠−ヒドロキシーｊ−を一ブチ
ルフェニル）ブタン、テトラキス〔メチレン−３−（３
’、ｊ／−ジ−ｔ−ブチル−弘′−ヒドロキシーフェニ
ル）プロピオネートコメタン、／、 ３． ｊ −トリ
ス（３，！−ジーｔ−ブチルーヌーヒドロキシベンジル
）−２４１，６−ドリメチルベンゼン、トリス（ｌＩｔ
−ｔ−ブチル−ジロージ−メチル−３−ヒドロキシエチ
ル）インシアヌレート、３．ター〔ビスー乙／−ジメチ
ル−２−（β−（３−１−ブチルーダ−ヒドロキシ−よ
−メチルフェニル）フロピオニルオキシ）エチル３−２
偽、Ｌｌｏ−テトラオキサスピロ〔ｊ・ｊ〕ラウンカン
等があげられる。
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、／、３゜ｊ−１リス
（ｊ−ｔ−ブチル−≠−ヒドロキシーコーメチルフェニ
ル）ブタン、久≠′−チオービス（３−メチル−乙−ｔ
−ブチルフェノール）４Ｉ、μ′−ブチリデンービスー
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｎ−オク
タデシル−３−（３’、 ｊ’−ジ−ｔ−ブチル−≠Ｉ
−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、４乙３−ト
リス−（，２−メチル−≠−ヒドロキシーｊ−を一ブチ
ルフェニル）ブタン、テトラキス〔メチレン−３−（３
’、ｊ／−ジ−ｔ−ブチル−弘′−ヒドロキシーフェニ
ル）プロピオネートコメタン、／、 ３． ｊ −トリ
ス（３，！−ジーｔ−ブチルーヌーヒドロキシベンジル
）−２４１，６−ドリメチルベンゼン、トリス（ｌＩｔ
−ｔ−ブチル−ジロージ−メチル−３−ヒドロキシエチ
ル）インシアヌレート、３．ター〔ビスー乙／−ジメチ
ル−２−（β−（３−１−ブチルーダ−ヒドロキシ−よ
−メチルフェニル）フロピオニルオキシ）エチル３−２
偽、Ｌｌｏ−テトラオキサスピロ〔ｊ・ｊ〕ラウンカン
等があげられる。
また、硫黄系酸化防止剤としては、たとえばジラウリル
−シミリスプルー ジステアリル−などのジアルキル−
チオジプロピオネート、及びオクチル−ラウリル−ステ
アリル−などのアルキル−チオジプロピオン酸の多価ア
ルコールエステル（たとえばペンタエリスリトールテト
ララウリルチオプロピオネート）があげられる。
−シミリスプルー ジステアリル−などのジアルキル−
チオジプロピオネート、及びオクチル−ラウリル−ステ
アリル−などのアルキル−チオジプロピオン酸の多価ア
ルコールエステル（たとえばペンタエリスリトールテト
ララウリルチオプロピオネート）があげられる。
また、紫外線吸収剤やヒンダードアミン系光安定剤など
、たとえば２−ヒドロキシ−弘−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−μ−−ベンソトリアゾール１．２
（，２−ヒドロキシ−３’、 ！’−ジーｔ−ブチルフ
ェニル）−１−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（、
！’−ヒドロキクーｊ’、Ｊ”−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、（２，，２’−チオビス（≠
−１−オクチルフェノラート）コブチルアミンＮｉ塩、
２２゜乙、乙−テトラメチル−≠−ピペリジニルベンゾ
エート、ビス（２２，乙、６−チトラメチルー≠−ピペ
リジニル）セパケート、ニー（３，！−ジーｔ−ブチル
ー≠−ヒドロキシベンジル） −２−ｎ−ブチル−マロ
ン酸ビス（／、２，１．Ａ−ペンタメチル−≠−ピペリ
ジル）、／−（λ−（３−（３，ｊ−ジ−ｔ−ブチル−
弘−ヒドロキシフェニル）フロピオニルオキシ）エチル
ニー≠−（３−（３，ｊ−ジー１−ブチル−会−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシ）−２，１，ｇ−テ
トラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−／−（，２
−ヒドロキシエチル）−ターヒドロキシーシ２乙、Ａ−
テトラメチルピペリジン重縮金物などを添加することに
よって、耐光性を改善することができる。
、たとえば２−ヒドロキシ−弘−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−μ−−ベンソトリアゾール１．２
（，２−ヒドロキシ−３’、 ！’−ジーｔ−ブチルフ
ェニル）−１−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（、
！’−ヒドロキクーｊ’、Ｊ”−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、（２，，２’−チオビス（≠
−１−オクチルフェノラート）コブチルアミンＮｉ塩、
２２゜乙、乙−テトラメチル−≠−ピペリジニルベンゾ
エート、ビス（２２，乙、６−チトラメチルー≠−ピペ
リジニル）セパケート、ニー（３，！−ジーｔ−ブチル
ー≠−ヒドロキシベンジル） −２−ｎ−ブチル−マロ
ン酸ビス（／、２，１．Ａ−ペンタメチル−≠−ピペリ
ジル）、／−（λ−（３−（３，ｊ−ジ−ｔ−ブチル−
弘−ヒドロキシフェニル）フロピオニルオキシ）エチル
ニー≠−（３−（３，ｊ−ジー１−ブチル−会−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシ）−２，１，ｇ−テ
トラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−／−（，２
−ヒドロキシエチル）−ターヒドロキシーシ２乙、Ａ−
テトラメチルピペリジン重縮金物などを添加することに
よって、耐光性を改善することができる。
また、リン系酸化防止剤を添加することによっても、耐
候性及び耐熱性を改善することができる。そのリン系酸
化防止剤としては、たとえばジステアリルペンタエリス
リトールジホスファイト、トリス（λ≠−ジーｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−
≠−メチルフェニル）ホスファイト、ビス（２≠−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、テトラキス（２μｍジ−ｔ−７’チルフエニル）
−４ｔ、μ′−ビフェニレンジホスファイトなどがあげ
られる。
候性及び耐熱性を改善することができる。そのリン系酸
化防止剤としては、たとえばジステアリルペンタエリス
リトールジホスファイト、トリス（λ≠−ジーｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−
≠−メチルフェニル）ホスファイト、ビス（２≠−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、テトラキス（２μｍジ−ｔ−７’チルフエニル）
−４ｔ、μ′−ビフェニレンジホスファイトなどがあげ
られる。
本発明において安定化させる合成樹脂としては、たとえ
ば低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、リニアー
低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−７
などのポリ−α−オレフィン、エチレン−プロピレンラ
ンダム又はブロック共重合体、エチレンーブデンー／ラ
ンダム共重合体などのポリα−オレフィン共重合体、無
水マレイン酸変性ポリプロピレンなどのポリα−オレフ
ィンとビニルモノマーの共重合体、これらの各１の重合
体の混合物、ポＩＪ ｉ化ビニル、メタクリル酸樹脂、
ポリスプレン、耐衝重性ポリスチレン、ＡＢＳｍ脂、Ａ
ＥＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセ４−ル、ポリ
エチレンオキシド、ポリフェニレンエーテル、ポリウレ
タン、不飽和ポリエステル樹脂などがあげられる。特に
、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。
ば低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、リニアー
低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−７
などのポリ−α−オレフィン、エチレン−プロピレンラ
ンダム又はブロック共重合体、エチレンーブデンー／ラ
ンダム共重合体などのポリα−オレフィン共重合体、無
水マレイン酸変性ポリプロピレンなどのポリα−オレフ
ィンとビニルモノマーの共重合体、これらの各１の重合
体の混合物、ポＩＪ ｉ化ビニル、メタクリル酸樹脂、
ポリスプレン、耐衝重性ポリスチレン、ＡＢＳｍ脂、Ａ
ＥＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセ４−ル、ポリ
エチレンオキシド、ポリフェニレンエーテル、ポリウレ
タン、不飽和ポリエステル樹脂などがあげられる。特に
、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。
（実施例等）
以下に、亜リン酸エステル誘導体合成例、実施例及び比
較例をあげて詳述する。
較例をあげて詳述する。
亜リン酸エステル誘導体合成例Ｉ
攪拌装置、冷却器及び温度計を取付けた四つロフラスコ
に、ｎ−ドデシルメルカプタン、２３．０？、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート／７３ｙ−テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムフルオライドのテトラヒドロフラン溶液
（１モル／、１．）２．！−１及び無水テトラヒドロ７
ラン１００ｍ１ ｅ 仕込み、窒素雰囲気下でｊＯＣで
２時間加熱攪拌したのち、さらに２時間還流条件下で反
応を続行させた。
に、ｎ−ドデシルメルカプタン、２３．０？、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート／７３ｙ−テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムフルオライドのテトラヒドロフラン溶液
（１モル／、１．）２．！−１及び無水テトラヒドロ７
ラン１００ｍ１ ｅ 仕込み、窒素雰囲気下でｊＯＣで
２時間加熱攪拌したのち、さらに２時間還流条件下で反
応を続行させた。
その反応終了後、テトラヒドロフランを減圧下で留去し
、トルエン１００ｍ１を加え、蒸留水ＳＯｄで３回洗浄
した。次いで、無水碕酸マグネシウムで脱水後、溶剤を
減圧下で除去し、ｎ−ヘキサンより再結晶を行なわせて
、（２−ヒドロキシエチル） −３−ｎ−ドデシルメル
カプトプロビオネート（白色結晶）３１．Ｏｆを得た。
、トルエン１００ｍ１を加え、蒸留水ＳＯｄで３回洗浄
した。次いで、無水碕酸マグネシウムで脱水後、溶剤を
減圧下で除去し、ｎ−ヘキサンより再結晶を行なわせて
、（２−ヒドロキシエチル） −３−ｎ−ドデシルメル
カプトプロビオネート（白色結晶）３１．Ｏｆを得た。
次いで、攪拌装置、冷却器及び温度計を取付けた四つロ
フラスコに１上記の方法で得られた（２−ヒドロキシエ
チル） −３−ｎ−ドデシルメルカプトプロビオネート
ｉｏ、ｏｙ、ピリジンｌＡ／？及び無水トルエンＳＯ−
を仕込み、７０Ｃで加熱攪拌し、三塩化リンＡ≠？を１
時間で滴下した。滴下終了後、さらに２時間、７０Ｃで
反応させた。
フラスコに１上記の方法で得られた（２−ヒドロキシエ
チル） −３−ｎ−ドデシルメルカプトプロビオネート
ｉｏ、ｏｙ、ピリジンｌＡ／？及び無水トルエンＳＯ−
を仕込み、７０Ｃで加熱攪拌し、三塩化リンＡ≠？を１
時間で滴下した。滴下終了後、さらに２時間、７０Ｃで
反応させた。
その反応終了後、トルエン１００ ｙｔｌを加え、蒸留
水１００ ｍで３回洗浄し、清水硫酸マグネシウムで脱
水した。さらに溶剤を減圧下で留去し、ｎ−ヘキサンよ
り再結晶させ、目的の前記式で表わされる亜リン酸エス
テル誘導体■１の／ ０．０５４（理論量のり７２％）
を得九。この亜リン酸エステル誘導体■１は白色結晶で
、融点が３よ乙Ｃであり、その各１の分析値は下記のと
おりであった。
水１００ ｍで３回洗浄し、清水硫酸マグネシウムで脱
水した。さらに溶剤を減圧下で留去し、ｎ−ヘキサンよ
り再結晶させ、目的の前記式で表わされる亜リン酸エス
テル誘導体■１の／ ０．０５４（理論量のり７２％）
を得九。この亜リン酸エステル誘導体■１は白色結晶で
、融点が３よ乙Ｃであり、その各１の分析値は下記のと
おりであった。
’Ｈ−ＮＭＲ吸収スペクトル分析値
ＣＣＤＣｌ３． δ （ｐＥ）ｍ） ｔ Ｊ７０ＭＨ
ｚ ］０、♂？ Ａ／ｇ〜Ａｌｌ−コ ／、ｊコル／、 Ａ ／ ユＪ″３ ２．６３〜２乙り 、２．７４〜２．ざ２ ４４．２≠〜ｌＡ、３１゜ （３Ｈ，ｔ） （／ｇＨ、ｍ ） （２Ｈ，ｍ） （，２Ｈ，ｔ） （２Ｈ，ｍ） （ＪＨ，ｍ） （ダＨ，ｍ） １３Ｃ−ＮＭＲ吸収スペクトル分析値 （ＣＤＣｌ δ（ｐｐｍ）） ／ＩＡＯ！ｊ’ 、、２２．ｔ３ 、ｊ乙、♂／ 、
コア０７゜２ど♂ｊ 、 、２９．２０ 、２９．２ｇ
、 ２Ｆ、！７ 。
ｚ ］０、♂？ Ａ／ｇ〜Ａｌｌ−コ ／、ｊコル／、 Ａ ／ ユＪ″３ ２．６３〜２乙り 、２．７４〜２．ざ２ ４４．２≠〜ｌＡ、３１゜ （３Ｈ，ｔ） （／ｇＨ、ｍ ） （２Ｈ，ｍ） （，２Ｈ，ｔ） （２Ｈ，ｍ） （ＪＨ，ｍ） （ダＨ，ｍ） １３Ｃ−ＮＭＲ吸収スペクトル分析値 （ＣＤＣｌ δ（ｐｐｍ）） ／ＩＡＯ！ｊ’ 、、２２．ｔ３ 、ｊ乙、♂／ 、
コア０７゜２ど♂ｊ 、 、２９．２０ 、２９．２ｇ
、 ２Ｆ、！７ 。
３／、ざざ、３ユ／り、３４Ｌ、！、７．乙３．０り。
乙３．≠り、／７／、６０
ＩＲ吸収スペクトル分析値
（ＫＢｒ （ｃｌｎ−’ ） ３
２り、２０．２ｇ３０ 、 ／７４１０ 、 ／≠乙ｊ
。
。
１３７１ 、／３≠？、 ｉ、ｚＩＩＬｏ 、 ／／ｇ
≠。
≠。
１０１０．１０ダλ、 タ６り
亜すン酸エステル誘導体合成例Ｉ２
前記の合成例■に準じて、前記式で表わされる亜リン酸
エステル誘導体■を合成した。
エステル誘導体■を合成した。
亜すン酸エステル紡導体合成例Ｉ３
攪拌装置、冷却器及び温度計を取付けた四つロフラスコ
に、ｎ−ドデシルメルカプタン、２！；、０１、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド／と？？、テトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムフルオライドのテトラヒドロフラン溶１（
１モル／ 、８） ＱＯｍｌ。
に、ｎ−ドデシルメルカプタン、２！；、０１、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド／と？？、テトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムフルオライドのテトラヒドロフラン溶１（
１モル／ 、８） ＱＯｍｌ。
及び無水アセトン１００ｍ１を仕込み、窒素雰囲気下、
ＳＯＣで２時間加熱攪拌し、さらに２時間還流条件下で
反応を続行した。
ＳＯＣで２時間加熱攪拌し、さらに２時間還流条件下で
反応を続行した。
反応終了後、アセトンを減圧下で留去し、エタノールよ
り再結晶させ、Ｎ−メチロール−３−ｎ−ドデクルメル
カブトプロビオアミド２６．。
り再結晶させ、Ｎ−メチロール−３−ｎ−ドデクルメル
カブトプロビオアミド２６．。
？（白色結晶）を得た。
次いで、攪拌装置、冷却器及び温度計を取付けた四つロ
フラスコに、上記のようＫして得られ＆Ｎ−メチロール
ー３−ｎ−ドデシルメルカプトプロビオアミド’Ｚ３？
、ピリジン４１．ｏｙ及びクロロホルムｊ３−０１１１
を仕込み、７０Ｃで加熱攪拌し、三塩化リン／、 ４Ｌ
５４を７時間で滴下した。滴下終了後、さらに２時間、
７０Ｃで反応させた。
フラスコに、上記のようＫして得られ＆Ｎ−メチロール
ー３−ｎ−ドデシルメルカプトプロビオアミド’Ｚ３？
、ピリジン４１．ｏｙ及びクロロホルムｊ３−０１１１
を仕込み、７０Ｃで加熱攪拌し、三塩化リン／、 ４Ｌ
５４を７時間で滴下した。滴下終了後、さらに２時間、
７０Ｃで反応させた。
反応終了後、クロロホルム／ ００ ｍｌを加え、蒸留
水１００ｔｔｌで３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
脱水した。次いで、溶剤を減圧下で留去し、ｎ−ヘキサ
ンより再結晶させ、目的の前記式で表わされる亜リン酸
エステル誘導体Ｉ３の６．９？（理論値の７．２．０％
）を得た。この誘導体Ｉ５は白色結晶で、融点が７３．
２ ｒであシ、その各種の分析値は下記のとおシであっ
た。
水１００ｔｔｌで３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
脱水した。次いで、溶剤を減圧下で留去し、ｎ−ヘキサ
ンより再結晶させ、目的の前記式で表わされる亜リン酸
エステル誘導体Ｉ３の６．９？（理論値の７．２．０％
）を得た。この誘導体Ｉ５は白色結晶で、融点が７３．
２ ｒであシ、その各種の分析値は下記のとおシであっ
た。
１Ｈ−ＮＭＲ吸収スペクトル分析値
（ＣＤＣｌ、 、 δ（ｐｐｍ ） 、 ２７０ＭＨ
ｚ ］Ｏ７ｇざ （ＪＲ，ｔ） ／、７７〜／、≠０ （／ざＨｍ） ／、３３〜／、１ｐｔｌ （，２Ｈｍ）／、≠６〜
よ！７ （≠Ｈｍ） ２、ｇ２ （２Ｈ，ｔ） ｌＡ７ｊ （ｊＨ，ｄ） 乙、ｔｌ−７（／Ｈ，ｂ） ”Ｃ−ＮＭＲ吸収スペクトル分析値 （ＣＤＣＩ、 δ （ｐｐｍ） ）／４４ざ０，
２ユ１，３，２７．弘≠、Ｊツｊ。
ｚ ］Ｏ７ｇざ （ＪＲ，ｔ） ／、７７〜／、≠０ （／ざＨｍ） ／、３３〜／、１ｐｔｌ （，２Ｈｍ）／、≠６〜
よ！７ （≠Ｈｍ） ２、ｇ２ （２Ｈ，ｔ） ｌＡ７ｊ （ｊＨ，ｄ） 乙、ｔｌ−７（／Ｈ，ｂ） ”Ｃ−ＮＭＲ吸収スペクトル分析値 （ＣＤＣＩ、 δ （ｐｐｍ） ）／４４ざ０，
２ユ１，３，２７．弘≠、Ｊツｊ。
、２９．．２０，２９．３／、λＺ弘り、２９．ｊ７゜
３乙ど♂、３．２．≠２，３乙０ｇ３．乙Ｚ７７゜／
７ ／、 ５’ ／ ＩＦＬ吸収スペクトル分析値 （ＫＢｒ （譚−１）］ ３２りＡ 、 ３０１．．２ 、コタｊμ、λり／６，
２ざ≠ｇ。
３乙ど♂、３．２．≠２，３乙０ｇ３．乙Ｚ７７゜／
７ ／、 ５’ ／ ＩＦＬ吸収スペクトル分析値 （ＫＢｒ （譚−１）］ ３２りＡ 、 ３０１．．２ 、コタｊμ、λり／６，
２ざ≠ｇ。
／乙３３．／３≠り、／≠６６、／≠Ｏ乙、／３り／。
／３乙３ 、／３００．／２！；７．／２００．／／１
０゜１０り０． ７．２３ 亜すン酸エステル誘導体合成例■４ 前記の合成例＋５に準じて、前記式で表わされる亜リン
酸エステル誘導体■を合成した。
０゜１０り０． ７．２３ 亜すン酸エステル誘導体合成例■４ 前記の合成例＋５に準じて、前記式で表わされる亜リン
酸エステル誘導体■を合成した。
実施例／〜≠
比較例７〜≠
／３！５Ｃのテトラリン中で測定した極限粘度が／、？
で、アイソタクチック分９ｇ％のポリプロピレン粉末１
００重量部に、第１表に示す各種の添加剤を同表に示す
割合で配合した（ただし、比較例／は添加剤を全く配合
しなかった。）。
で、アイソタクチック分９ｇ％のポリプロピレン粉末１
００重量部に、第１表に示す各種の添加剤を同表に示す
割合で配合した（ただし、比較例／は添加剤を全く配合
しなかった。）。
得られた各樹脂組成物をシリンダー温度、２乙ＯＣで、
径２０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２０の押出機によって溶融混練し
て造粒した。得られた各ベレットを２３０Ｃで、厚さ０
． Ｊ” ｍｍのシートに圧縮成形して試験片とした。
径２０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２０の押出機によって溶融混練し
て造粒した。得られた各ベレットを２３０Ｃで、厚さ０
． Ｊ” ｍｍのシートに圧縮成形して試験片とした。
上記の造粒ベレット及び試臂片について、下記の耐熱老
化性、耐候性及びＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ−６７３ｇ）の
各試険をした。その結果は第７表に示すとおりであった
。
化性、耐候性及びＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ−６７３ｇ）の
各試険をした。その結果は第７表に示すとおりであった
。
■耐熱老化性試験
／！；ＯＣの循環式空気炉中で、試験片を加熱して、試
験片が酸化劣化によって褐変鳴化するまでの所要時間を
測定した。
験片が酸化劣化によって褐変鳴化するまでの所要時間を
測定した。
■耐候性試驕
アトラス社製Ａｊ／ＸＷ−ＷＲ型キセノンウエザオメー
ターを用い、ブラックパネル温度ざＯＣで試験片を光照
射したのちの試験片を７ざ０度折り曲げたときに、試験
片が瞼化によりクラックを発生するまでの所要時間を測
定した。
ターを用い、ブラックパネル温度ざＯＣで試験片を光照
射したのちの試験片を７ざ０度折り曲げたときに、試験
片が瞼化によりクラックを発生するまでの所要時間を測
定した。
■ＭＦＲ試験
造粒ベレットの２３０ＣでのＭＦＲ（ＪＩＳＫ−Ａ’７
ｔ♂）を測定し、ＭＦＲ，とした。さらに、同一条件で
押出機を繰返し３回通し、得られたベレットの２３０Ｃ
のＭＦＲｔＭＦＲ４とした。
ｔ♂）を測定し、ＭＦＲ，とした。さらに、同一条件で
押出機を繰返し３回通し、得られたベレットの２３０Ｃ
のＭＦＲｔＭＦＲ４とした。
ＭＦＲは分子量の一つの指標であり、ＭＦＲが大きｈと
いうことは、分子量が小さいことに対応する。したがっ
て、ＭＦＲ＋、及びＭＦＲ４が小さいこと、゛及びＭＦ
ＦＬ、とＭＦ１１Ｌ４との差が小さいということは、押
出機中での酸化劣化による分子量の低下が小さいことで
あシ、安定剤を用いている堝合忙は、その安定剤の安定
化効果が大きいことを意味する。
いうことは、分子量が小さいことに対応する。したがっ
て、ＭＦＲ＋、及びＭＦＲ４が小さいこと、゛及びＭＦ
ＦＬ、とＭＦ１１Ｌ４との差が小さいということは、押
出機中での酸化劣化による分子量の低下が小さいことで
あシ、安定剤を用いている堝合忙は、その安定剤の安定
化効果が大きいことを意味する。
ｆＪｇ７表から明らか々ように、本発明の安定剤を含有
せしめた各実施例のポリプロピレン樹脂組成物は、比較
例のポリプロピレン樹脂組成物と較べて、熱老化性、耐
候性、及びＭＦＲ試験における酸化劣化性がいずれも著
しく改善されている。
せしめた各実施例のポリプロピレン樹脂組成物は、比較
例のポリプロピレン樹脂組成物と較べて、熱老化性、耐
候性、及びＭＦＲ試験における酸化劣化性がいずれも著
しく改善されている。
（Ｃ）発明の効果
本発明の安定剤は、合成樹脂の耐熱劣化性、耐候性及び
ＭＦＲ試＠における耐酸化劣化性の改善効果に優れてい
る。また、この安定剤を含有せしめた本発明の合成樹脂
組成物は、耐熱老化性、耐候性及びＭＦＲ試験における
耐酸化劣化性にいずれも優れている。
ＭＦＲ試＠における耐酸化劣化性の改善効果に優れてい
る。また、この安定剤を含有せしめた本発明の合成樹脂
組成物は、耐熱老化性、耐候性及びＭＦＲ試験における
耐酸化劣化性にいずれも優れている。
Claims (4)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数４〜２４の炭化水素基であり、Ｘは
−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｎ及びｍはそれぞれ１〜３
の整数である。） で表わされる亜リン酸エステル誘導体からなる合成樹脂
用安定剤。 - （２）合成樹脂に、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数４〜２４の炭化水素基であり、Ｘは
−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｎ及びｍはそれぞれ１〜３
の整数である。） で表わされる亜リン酸エステル誘導体を含有せしめてな
る安定化合成樹脂組成物。 - （３）合成樹脂に、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数４〜２４の炭化水素基であり、Ｘは
−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｎ及びｍはそれぞれ１〜３
の整数である。） で表わされる亜リン酸エステル誘導体及びフェノール系
安定剤を含有せしめてなる安定化合成樹脂組成物。 - （４）合成樹脂がポリオレフィン系樹脂である第２請求
項又は第３請求項記載の安定化合成樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19926589A JPH0364363A (ja) | 1989-08-02 | 1989-08-02 | 合成樹脂用安定剤及び安定化合成樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19926589A JPH0364363A (ja) | 1989-08-02 | 1989-08-02 | 合成樹脂用安定剤及び安定化合成樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0364363A true JPH0364363A (ja) | 1991-03-19 |
Family
ID=16404916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19926589A Pending JPH0364363A (ja) | 1989-08-02 | 1989-08-02 | 合成樹脂用安定剤及び安定化合成樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0364363A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0598254A (ja) * | 1991-10-04 | 1993-04-20 | Kao Corp | 容 器 |
| JP2013203713A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | アルコール誘導体及びアルコール誘導体の製造方法 |
-
1989
- 1989-08-02 JP JP19926589A patent/JPH0364363A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0598254A (ja) * | 1991-10-04 | 1993-04-20 | Kao Corp | 容 器 |
| JP2013203713A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | アルコール誘導体及びアルコール誘導体の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1926107B (zh) | 具有碳酸酯骨架的弱碱性受阻胺类化合物、合成树脂组合物和涂料组合物 | |
| JPH01168643A (ja) | フェノール系化合物およびこれを有効成分とするブタジエン系ポリマー用安定剤 | |
| JPH0364546B2 (ja) | ||
| CN101965382B (zh) | 合成树脂组合物以及使用其的汽车内外饰材料 | |
| CA2039156C (en) | Stabilized aromatic polycarbonate composition and process for producing same | |
| JPH01170626A (ja) | ブタジエン系ポリマー組成物 | |
| CA1197373A (en) | Stabilizers for synthetic resins | |
| JPH0364363A (ja) | 合成樹脂用安定剤及び安定化合成樹脂組成物 | |
| JPH01172434A (ja) | ブタジェン系ポリマー組成物 | |
| JPS61186383A (ja) | アセチレンカ−バミド誘導体およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤 | |
| JPS5930842A (ja) | 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 | |
| JPH01193362A (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 | |
| JPS5920337A (ja) | 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 | |
| JPS60181140A (ja) | 合成樹脂用安定剤 | |
| JPH03163161A (ja) | 安定化された芳香族ポリカーボネート組成物及び製法 | |
| JPH0234977B2 (ja) | ||
| JPS60240745A (ja) | 高分子用安定剤 | |
| JPS60226553A (ja) | 安定化合成樹脂組成物 | |
| JPS5927936A (ja) | 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 | |
| JPH01180855A (ja) | ハイドロキノン系化合物およびこれを有効成分とする合成樹脂用安定剤 | |
| JPS5925349A (ja) | テトラキス〔メチレン−３−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネ−ト〕メタンおよびこれを含有してなる安定化ポリオレフイン樹脂組成物 | |
| JPH0525330A (ja) | ポリオレフインの安定化方法 | |
| JPH0331342A (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JPS59219345A (ja) | 合成樹脂用安定剤 | |
| JPS60245670A (ja) | 安定化高分子組成物 |