JPH0364747A - 色合いの再現性が改良されたカラー写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特別なスペクトル増惑によって異なつた色合
いの再現が決定的に改良されている、カラー現像中、黄
色画像染料を作り出す少なくとも１つの青に感光する層
、 カラー現像中にマゼンタ画像染料を作り出す少なくとも
１つの緑に感光するＮおよびカラー現像中に９．１７画
像染料を作り出す少なくとも１つの赤に感光する履、 から成るカラー写真記録材料（カラーネガ用またはカラ
ースライド用）に関する。

初期のカラー写真記録材料においては、３つの主要スペ
クトル領域即ち青、緑および赤、に感光する個々のカラ
ー層、かなりの程度それらのスペクトル感光が重り合う
ように分光的に増惑されていた。表１が上記の増惑を示
している。異なった色合い（例えば青、シアン、緑、背
縁、黄色、黄色−オレンジ、オレンジ、赤−オレンジ、
赤）が、このように材料中に相当する染料混合物が作り
出されることを通してかなり良い分化で徐々に変化させ
られるが、色もまｔ；、スペクトル増惑曲線の幅広い重
なりによって相当に暗くなっており、かなり劣った色彩
しか得られなかった。

スライド用フィルムのスライド用ポジ画像またはカラー
ネガから作り出されるポジカラーコピー中の３つの主要
カラー、即ち青、緑および赤、のより高い色彩を得る為
に、ごく最近のカラー写真記録材料は、 一方では強力な、所謂、インター−イメージ効果（ＩＩ
Ｅ）が備えられており、 他方では増惑曲線の端がスペクトル中の隣接する領域に
対して鋭角に落下しておりこのようにして長方形の増惑
の考えにかなり近くなるような方法で３つの主要スペク
トル領域、即ち青、緑および赤、に感光するカラー層に
関して分光的に増惑させられる（図２参照）。

主要カラーの暗色化はこのような２つの手段を併合する
ことによって大きく減少させられるが、色合いの分化も
また大きく減少させられる。

例えば、４００〜４９０ｎｍの波長を有するかまたはこ
の範囲の波長を混合された光に記録材料が露出されると
、ポジ画像（スライド用透明ポジまたはカラーネガのポ
ジコピー）中に同じ青の色合いが作り出される。しかし
ながら、４９０から５１０ｎｍに移る時に、色は青から
緑に“ジャンプ”し、その時この色は５８０ｎｍに到る
波長領域中に、相当に一定して残存する。青と緑の間の
色合いの再現の分化が劣ることになる。

同様なことが、スペクトル領域における緑と赤の間に存
在する色合いに関して５８０ｎｍ以上の波長に適用され
る。

カラーネガ記録材料に対しては、ハロゲン化銀およびＤ
ＩＲカップラー類（カラーカップラー類も可能）を有し
そしてハロゲン化銀が主要カラー層のハロゲン化銀に関
連してスペクトルの増惑中に移動する中間層を、異なっ
たスペクトル感光の層の間に供給することによって、上
記の不足を修正することが提案された。（ドイツ公開特
許第２９０２６８１号、ヨーロッハ公開特許第０１６７
１７３号およびドイツ公開特許第３７００４１９号参照
）。

しかしながら、色合いの分化した再現を改良する為のこ
の方法は、一方では、カラーネガ記録材料に限定されて
おり、他方では、この（スペクトル的に移動した）ＩＩ
Ｅもまた、むしろプロセスが変化した場合、即ち標準の
プロセスの決められた値がすべて正確に保持されていな
い場合、変化する。

一方では、高いＩＩＥを有し、他方では、このＩＩＥに
おいて、自分自身のスペクトル領域におけるスペクトル
的主要増惑（主要スペクトル増惑）に加えて、ハロゲン
化銀が、画像染料を作り出す光増惑層中で粒子を生じる
ところの、カラー写真記録材料類もまた、特定の地域外
のスペクトル領域中でカラー増惑を示すことが、ドイツ
公開特許第３６２１７６４号から公知である。そこに記
載されている特定の地域外の増惑は、他の２つの主要ス
ペクトル領域に対してもスペクトル感光を生じ；その上
、最低の光感光を有するハロゲン化銀粒子のみが特定の
地域外のスペクトル領域中で増惑される。この方法で濃
度の粒状化が改良される。

本発明は、カラースライド用記録材料およびカラーネガ
用記録材料の両方で改良された分化を有する色合いを再
現する、新規な方法を提供するものである。

本発明は、２つの隣接した主要スペクトル領域の間に広
がるすき間の光に追加的に増惑（二次的スペクトル感光
）するｌもしくはそれ以上のハロゲン化銀エマルジョン
層、およびこのすき間からの光へ露出後現像することに
よって二次的スペクトル感光に補色の構成染料材料を作
り出す能力によって特徴づけられる、三種の主要スペク
トル領域、即ち青、緑、および赤、の各々に相当する主
要スペクトル領域の光に感光（主要スペクトル感光）す
る少なくとも１種の感光性ハロゲン化銀エマルジョン層
および主要スペクトル感光に補色の構成染料画像を作り
出す為の少なくとも１種の染料を作り出す化合物、から
成るカラー写真記録材料に関する。

下記の波長領域（主要スペクトル領域）は、通常、主要
スペクトル感光： 青：　　　　λ＜４８０ｎｍ 緑：　　５２　Ｇ　＜λ＜５８０ｔｖ＋＋＋赤：　　６
２０＜λ に相当する。青色主要スペクトル領域の下部感光限界お
よび赤色主要スペクトル領域の上部感光限界は、正確に
限定される必要はない、しかしこれらは可視スペクトル
領域の限界におおよそ一致し２ている。

本発明は、」二に限定しＩ″、２つの主要スペクトル領
域の間のすき間におけＺ）増惑に関するものである。

基本となる本発明および従来技術を説明する為、参考と
して図１．２．２Ａ、３Ａ、３Ｂおよび４（ここで、Ｂ
ＯｌＧＯおよびＲＯは、主要スペクトル感光即ち青、緑
および赤、の為のスペクトル感光曲線を表わ１７、この
各々の場合、同じエネルギーのスペクトルを基準にした
）を示す。これらの図は、あるカラー濃度を作り出す為
の（スペクトル）感光ｌｏｇ　Ｓ、例えば露出光の波長
（横座標）の関数としてカラー濃度＝１．０（縦座標）
、を示す。

図１は、広く重なったスペクトル感光を有する比較的初
期のカラー写真記録材料を示しており；色合いが明らか
に分化された配列を有しているが、暗い色で色彩に乏し
い。

図２は、増惑曲線が鋭く端で落下している近代的カラー
写真記録林料を示しており：良好な色彩であるが色合い
の分化に乏しい。

図２Ａは、カラー濃度＝１．０に対するスペクトル感光
曲線（破線の曲線）の基礒となる本発明に従うカラー写
真記録林料を示しており；追加的増惑を通して、青色感
光が長波長側に伸びており、そＩ２て緑色感光が短波長
側に伸びている：従って、両スペクトル感光曲線は二次
的スペクトル感光の領域に引き上げられ、そして点ＰＲ
で比較的広いｌｏｇＳ値でもって交差している。

図３Ａは、緑色感光Ｇｏ　（幅広く影をつ（Ｊた地域）
が、追加的増惑（狭く影をつけた地域）を通しｒ、短波
長側のＧｓおよび長波長側のＧＬに末で広げられた、カ
ラー写真記録材料を示している。

図３Ｂは、青色感光Ｂｏが追加的増惑によって長波長側
のＢＬに広げられそして、赤色感光が追加的増惑によ一
′）で短波長側のＲｓにまで広げられた、カラー写真記
録材料を示している。

図４は、本発明の１つの具体例に従うカラー写真記妖林
料を示している。主要スペクトル感光ＢＯ１Ｇｏ、　Ｒ
ｏおＪ：び補色の構成カラー画像を作り出す為の染料金
作り出す化合物類を有する層に加えて、本発明に従って
、所謂、すき間増惑染料による増惑を通しての０二次的
スペクトル感光”Ｂ、、／ＧｓまたはＧＬ／Ｒ５を示し
、そして二次的スペクトル感光に補色の＠或染料画像を
作り出す為の染料を作り出す化合物類を含有する他の層
を、本材料は有する。

本発明に従う手段は本質的に、増惑曲線が急こう配の両
端を有しながら、相当するカラー層または部分的カラー
簿のスペクトル感光が、主要スペクト、ｒし感光、即ち
青、緑または赤、と相当広く瓜なり合うようにノ３ラー
写真記録材料を特に増惑させることから成る。この原理
は、（図式的）図３Ａおよび３Ｂを参考にした実施例の
方法で説明される。

図３Ａは、本発明に従い、緑色感光のマゼンタ染料を作
り出す層システムの感光範囲か、Ｇｏから短波長側のＧ
ｓ、および長波長側のＧＬにまでどのように広がってい
るかを（図式的１こ）示している。

他方では、図３Ｂは、黄色染料を作り出ず鵡システムの
青色感光の長波長側がＢＬにまで広がり、モしてシアン
染料を作り出す履システムの赤色感光の短波長側がＲｓ
にまで広がっていることを図式的に示している。図３Ａ
および３Ｂに示される手段の組み合わせは望ましい効果
を与える、何故ならば、ＢＬ／′ＧＳ領域、即ち主要ス
ペクトル領域の青および緑の間のすき間の光に露出した
時、黄色染料およびマゼンタ染料の両方が作り出される
、即ち゛赤色′°の重なりが作り出され、そして、ＧＬ
／Ｒｓ領域、即ち主要領域の緑および赤の間のすき間の
光に露出した時マゼンタ染料およびシアン染料の両方が
作り出される、即ち′″青色の重なり、が作り出きれる
為である。

二次的スペクトル感光の領域ｌＸ二お＋−＋る追加的増
惑（すき間増惑）の為、４８０〜５２０ｎｍの領域（Ｂ
Ｌ／ＧＳ領域に相当する）の波長の光および５８０〜６
２０ｎｍの領域（ＧＬ／Ｒ６領域に相当する）の波長の
光に露出した時、直接隣接する主要スペクトル感光の各
々に補色の構成染料画像が同時に形成され、二次的スペ
クトル感光に補色の構成染料画像が、重ね合わせにより
、上記構成染料画像から得られる。

隣接する２つの主要スペクトル領域の範囲内でスペクト
ル感光を有する層のスペクトル感光曲線は、これらの２
つの感光曲線の交点も上昇させるように、作り出される
染料画像のカラー濃度を基準にして、二次的スペクトル
感光の領域に上昇させられる。これは、図２８よび２Ａ
を参考にして、以下により詳しく説明する。

図２および２Ａは、実施例１（４８０と５２０ｎｍの間
の°゛青／緑のすき間”に対する唯一の参考）に従って
、カラーネガ材料中でカラー濃度−１゜０を作り出す為
の相対的スペクトル感光曲線（同じエネルギーのスペク
トルに対する）の傾向を示している。２つの隣接する最
大値の青色領域（黄色濃度）の最大値が緑色領域（マゼ
ンタカラー濃度）の最大値よりも低い。

（実施例１の）比較材料ＩＡにおいては、交点Ｐｒ（黄
色濃度＝１．０の曲線とマゼンタ濃度−１の曲線の間）
が青色領域の（低い方の）最大値の下の△Ｓｖ＝　１．
２４　ｌｏｇ　Ｉ・Ｌ単位であるが、本発明に従う材料
ＩＢの相当する交点Ｐえは、最大値の下の△Ｓｘ＝　０
．３４　ｌｏｇ　Ｉ−を単位のみである（破線で示しで
ある）。

本発明は従う記録材料は、二次的スペクトル感光の領域
の光に露出することによって補色の構成染料画像のカラ
ー濃度を作り出す為に、主要スペクトル感光の領域の光
への露出に必要なよりも、０−ｆ５以下、好適には０．
４以下の対数関数露出単位１−ｔが必要であることより
特徴づけられる。特に、上に限定される△Ｓ２値は０．
６以下、好ましくは０．４以下、（ｌｏｇ　ｌ−を単位
）である。

実際上、本発明に従う追加的スペクトル増惑は、青およ
び緑色感光の間または緑および、赤色感光の間のすき間
において、例えば、相当する染料集合体の形成を通して
、別々に、または数種の増惑剤の混合物の形で、急こう
配な両端を有する狭いスペクトルの増惑帯を作り出すス
ペクトル的に増惑する染料によって好適に達成される（
図４に図式的に示されるように）。問題となるタイプの
増惑する染料類は、本発明においては、′すき間染料類
”　（ＬＳ染料類）と呼ぶ。

これらのＬＳ染料類が用いられる量は、一方では、ハロ
ゲン化銀粒子の種類（大きさ、ハロゲン化物構成なと）
、粒子表面に存在する吸着の競争相手（安定剤類、ハロ
ゲン化物イオン類、他の増惑剤、類など）の種類および
量、およびまた所望のカラー調整および色合いの分化の
度合、によって決定される。後者はまた主観的カラー感
による。

上記ＬＳ染料類は、本発明に従うカラー写真記録材料に
おいて種々の方法で使用されてもよい：ａ）例えば、黄
色画像染料を作り出す青に感光する部分層のすべての感
光類のすべてのハロゲン化銀粒子、およびマゼンタ画像
染料を作り出す緑に感光する部分層のすべての感光類の
すべてのハロゲン化銀粒子は、ある程度、増惑帯が青お
よび緑色感光の間にあるｌもしくはそれ以上のＬＳ染料
によって増惑されてもよい。これは主要スペクトル感光
ＢＯを長波長側のＢ１にまで広げる（図３Ｂ参照）と同
時にまた主要スペクトル感光ＧＯを短波長側のＧｓにま
で広げる（図３Ａ参照）。

同様の方法が、緑と赤色感光の間の通常の増惑すき間中
のＬＳ染料に対しても用いられ得る。

ｂ）他の具体例において、黄色画像染料を作り出す青に
増惑する部分層中のハロゲン化銀粒子、および緑に感光
する部分層中のハロゲン化銀粒子はまた、青および緑色
感光の間のすき間中の１もしくはそれ以上のＬＳ染料に
よって、部分的にのみ増惑されてもよい（例えば、各々
の場合１〜５０％および好適には５〜２５％）。

同様の方法が緑と赤色の間の増惑すき間においても用い
られ得る。

Ｃ）もう１つの具体例において、ハロゲン化銀粒子か、
主にもしくは排他的に１．、、　Ｓ染料で増惑される特
別な追加的部分ｍもまｌ二、本発明１こ従う記録材料の
層構成中に含まれる： 図４に図式的に示さ４１．るように、ハロゲン化銀粒子
が、青／緑色Ｌ　Ｓ染料でスペクトル的に増惑され、そ
１．て赤色画像染料を作り出す為に適切なカップラー類
、例えば黄色およびマゼンタカップラー（および／また
は“赤色カップラー“）を含有する部分層か、例えば青
／緑色すき開用として適切である。

他方では、ハロゲン化銀粒子が、緑／赤色ＬＳ染料でス
ペクトル的に増惑され、そしてシアンカップラー類（お
よび／または゛赤色カップラー“）を含有する部分層が
、緑／′赤色すき開用として適切である。

問題となる種類の中間層は、マスクカップラー類、ＤＩ
Ｒカップラー類、ＤＡＲカップラー類および／または“
写真において有益な茶類”　（ＰＵＧ）を遊離し得る他
のカップラー類を追加的に含有していてもよい。

本発明に従い、適切なＬ　Ｓ染料類は、４８０ど５２０
ｎｍの間（青−緑色ＬＳ染料類）または５８０と６２　
（ｌ　ｎｍの間（緑／赤色ＬＳ染料類）に増惑最大値を
生じることができ、長波長側と短波長側に充分に急こう
配の両端を有する増惑曲線を示す、いかなるスベクｉ・
ル増惑剤でもよい。このことは結局、■集合体を形成す
るシアニン染料類が、ハロゲン化銀結晶の表面上、４８
０と５２０ｎｍの間または５８（）ど６２０ｎｍの間に
増惑最大値を有する“混合された集合体類を形成するこ
とを条件として、■集合体を形成する染料類の組み合せ
として、適切である。

次のものが適切なＬＳ染料の例である：ａ）青／緑すき
開用には、−数式１〜ＩＸに相当する染料類（青／緑Ｌ
Ｓ染料類）： Ｒ目 ■ １２ ４ Ｖ Ｖｌｌ＋ ＩＸ ｂ）緑／赤すき開用には、 一数式Ｘ−ＸＶに相当す る染料類（緑／赤ＬＳ染料）： Ｘｌｌ！ ＸＩ■ Ｓ ６ ■〜ｘｖの式中： Ｒ１，Ｒ２、Ｒ１およびＲ４はＨ，−Ｃ１，または−０
ＣＲ、を表わし：置換基Ｒ】〜Ｒ′の少なくとも１個が
−ＯＣＨ３を表わし、 Ｒ”オヨびＲ＠ハＣＨ３、−ＣＪイーＣＨｘＣＨｘＳＯ
ｓＨ。

−ＣＨ２Ｃｌ（ｚｃＨｚｓＯＪ、　　−ＣＨｌＣＨｚＣ
ＨｔＣＨｉＳＯｓＨまたは−ＣＨｚＧＨｚＣＨ（ＣＨｓ
）ＳＯｓＨを表わし；置換基Ｒ５およびＲ６の少なくと
も１個がスルホアルキルを表わし、 Ｒ７およびＲｌｏは−ＣＨ，、−Ｃ，Ｈ，または−（Ｃ
Ｈｚ）ｘＳＯＪを表わし、 Ｒ”オヨびＲ’ハＨ，−ＣＨ３、−０ＣＨ３マタハｃｔ
ヲ表わし、 Ｒ１およびＲ１２は低アルキル、好適には−ＣＨ３また
はＣ２Ｈ４を表わし、 Ｒ１３が−ＣＨ，、−Ｃ，Ｈ，、−ＣＨｚＣＨｚＯＨｌ
−（ＣＨｚ）ｎｃＯＯＨまたはｎ＝１〜３の時−Ｃ）ｌ
　！　ＣＨ２５０３Ｈを表わし、ＲＩ４およびＲａｌは
Ｈ，−ＧＯ，、Ｃ１またはＯＣＨ、を表わし、 Ｒ１８およびＲ１はＨＳ、ＣＩ、　−ＣＮ、　Ｆまたは
−ＣＦ、；置換基Ｒ１ＢおよびＲＩ６の少なくとも１個
がＨでない、を表わし、 Ｒ１７およびＲ１１はＣＩまたは一〇Ｎを表わし、Ｒ”
オ、１：びＲ”＋ｆｃｔ、　−ＣＮ、　−ＣＦ３オＪ：
びマタＲ１７およびＲ”−ＣＮの時のみＨを表わし、Ｒ
１２はＣＩ、　−Ｃ，Ｈ，または−０ＣＲ，を表わし、
ｘＳＹはＳ、　Ｓｅを表わし、 ＺはＯｌＳを表わし、 Ｗは０、Ｓ、　Ｓｅを表わし； 一数式ＩＩ、　ＩＩＩ、ＩＶＳＸｌｌＳＸｌｌｌ、ＸＩ
ＶオよびＸｖノ各々で、置換基Ｒ６、Ｒ７およびＲＩＧ
の少なくとも１個がスルホプロピル、である。

スル７オアルキル基を有する染料類は、ベタイン形とし
て存在する；２個のスル７オアルキル基を有する染料類
は、いかなるカチオンとの塩の形で存在する。

本発明による染料類は、下記の例によって更に説明され
る。

ＬＳ−１ ＬＳ−２ ＬＳ−３ ５−４ １，５−９ ＣスＨ。

書 ＬＳ−１０ ｓｉ、−１ｉ ＳＮ、−１２ Ｃ，Ｈ６ ＬＳ−５ ＣＨ。

ＬＳ−６ ＣＨ。

ＬＳ−７ ＬＳ−８ ５−１３ ＣＨ３ Ｄ−１５ ＬＳ−１６ ＬＳ−１７ ＬＳ−１８ ５−１９ ５−２０ 本発明に従う染料類は、例えばＦ　、Ｍ　、Ｈａｍｏｒ
著の表題“Ｔｈｅ　Ｃｙａｍｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　Ｒｅ１
ａｔｅｄ　Ｃｏｎ＋ｐｏｕｎｄｓ”。

Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　１
９６４年の氷中に記載されているように、シアニン染料
に関する化学で典型的に用いられる公知のいかなる方法
によっても製造される。

更に、異なった色合いの再現を改良する為に、本発明に
従う記録材料に、高インター−イメージ効果を与えるか
、または適切な加工条件によって高いインター−イメー
ジ効果を作り出すのが有利である。

インター−イメージ効果（ＩＩＥ）は、白色光に露出し
た時得られるカラー階調に対する、相当する主要スペク
トル領域の光にカラー分離露出した時の、カラー階調の
こう配の百分率として測定される。

カラーネガ材料の場合は、このＩＩＥは一般にＤＩＲカ
ップラー類によって作り出され、そしてカラースライド
用材料の場合は、第一次スライド用現像液中の、ＳＣＮ
’−１のような、Ａｇ＋と錯体を作る薬剤類によって作
り出される。

本発明において、特に好ましい結果が、シアンおよびマ
ゼンタ中２０％以上のインター−イメージ効果（ＩＩＥ
ｃ）および（ＩＩＥＮ）　、および黄色中１０％以上の
インター−イメージ効果（ＩＩＥｙ）を有するカラー写
真記録材料類（カラーネガもしくはカラースライド用）
を用いて得られる。インター−イメージ効果を測定する
１つの方法が、例えばドイツ公開特許第３７３６０４８
号に記載されている。高インター−イメージ効果を作り
出す適切なりＩＲカップラー類は、例えばヨーロッパ公
開特許第０２８７８９３号およびドイツ公開特許第３７
３６０４８号に記載されている。

アゾール系の現像抑制剤類を遊離するＤＩＲカップラー
類、例えばトリアシーズ類およびベンゾトリアゾール類
が、ドイツ公開特許第２４１４００６号、同第２６１０
５４６号、同第２６５９４１７号、同第２７５４２８１
号、同第２８４２０６３号、同第２７２６１８０号、同
第３６２６２１９号、同第３６３０５６４号、同第３６
３６８２４号および同第３６４４４１６号に記載されて
いる。カラー再現、即ちカラー分離およびカラー純度、
および詳細な再現、即ち鮮鋭度および粒状性に関する一
層の優位性が、例えば酸化されたカラー現像液とのカッ
プリングの直接の結果として、しかしより一層の反応後
においてのみ、例えばタイミンググループとのカップリ
ングの直接の結果として、現像抑制剤を遊離することの
ないＤＩＲカップラー類を用いて得ることができる。こ
のようなりＩＲカップラー類の例はドイツ公開特許第２
８５５６９７号、同第３２９９６７１号、同第３８１８
２３１号、同第３５１８７９７号、ヨーロッパ公開特許
第０１５７１４６号および同第０２０４１７５号、米国
公開特許第４．１４６．３９６号および同第４．４３８
．３９３号および英国公開特許第２．０７２．３６３号
中に見い出される。

現像液浴中で写真として本質的に不活性な生成物に分解
する現像抑制剤を遊離するＤＩＲカップラー類は、例え
ばドイツ公開特許第３２０９４８６号およびヨーロッパ
公開特許第０１６７１６８号および同第０２１９７１３
号に記載されている。

問題のない現像および安定しｔ；工程がこの方法によっ
て達成される。

ＤＩＲカップラー類、特に容易に拡散し得る現像抑制剤
を遊離するものを使用１７た場合い、カラーの再現の改
良、例えばより分化されたカラー再現、例えはヨーロッ
パ公開特許第０１１５３０４号、同第０１６７１７３号
、英国公開特許第２゜１６５．０５８号、ドイツ公開特
許第３７００４１９号および米国公開特許第４，７０７
，４３６号に記載されるように、光学的増惑中、適切な
手段によって得ることができる。

多層の写真材料においては、ＤＩＲカップラー類を、例
えば非光感光ＮＩまたは中間層でさえも含む、種々のＭ
に加えてもよい。しかしながら、これらは、好適には光
感光性ノｚＯゲン化銀ヱマルジョン層に加えられ、この
ハロゲン化銀エマルジョンの特徴的性質、例えば沃素１
４ハロゲン化銀粒子の構造またはそれらの粒子の大きさ
の分布、が得られる写真としての性質に影響を与える。

遊離された抑制剤の効果は、例えばドイツ公開特許第２
４３１２２３号に従う抑制剤をつかまえる澗を組み入れ
ることによって、限定されてもよい。

反応性ｊ：ｔ−，は安定性の理由で、カップリング反応
中、ＤＩＲカップラーを含む履の中で作り出される色と
異なる色を生成するＤＩＲカップラーを用いるが有利で
あろう。

適切な光感光性ハロゲン化銀エマルジョン類は、典型的
に用いられる親水性バインダー類の１つの中に、任意に
、２０ｍｏｌ−％以下の沃化銀を含有していてもよい塩
化銀、臭化銀もしくはそれらの混合物のＪ−マルジョン
である。ゼラチンが写真層用のバインダーとして好適に
は用いられるが、これは他の天然もしくは合成バインダ
ー類に完全にもしくは部分的に置き変えられてもよい。

エマルジョン類は、化学的にそしてスペクトル的に通常
の方法で増惑されてもよく、エマルジョンＮおよびまた
他の非光感光性の層は公知の硬化剤類を用いる通常の方
法で、硬化されてもよい。

カラー写真記録材料は通常、３つのスペクトル領域率、
緑および青の各々の光を記録する為の少なくとも１つの
ハロゲン化銀エマルジョン層を有している。最後に、光
感光性の服は公知の方法によって適切な増惑染料でスペ
クトル的に増惑される。特に適切な染料類は、シアニン
染料類、メロシアニン染料類および複合メロシアニン染
料類４［である。

スペクトル増惑剤類として適切なポリメチン染料類、そ
れらの適切な組み合せ、それらの超増惑混合物、の論評
がＲｅ５ｅａｒｅｌｉ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７６
４３（１９７８午１２月）　Ｃｈａｐｔｅｒ　ＩＶに見
い出される。

下記の染料類（スペクトル領域の順に）は特に適切であ
る： １、赤色増惑剤として 塩基性末端基として５−および／または６−位が、ハロ
ゲン、メチル、メトキシ、カルボアルコキシまたはアリ
ールによって置換されていてもよいベンズチアゾール、
ベンズセレノアゾールまたはナフトチアゾールを有する
９−エチルカルボシアニン類およびまた、染料が複素環
式窒素に少なくとも１個のスルホアルキル基を有するこ
とを条件として９−エチルナフトキサチアーまたはセレ
ノカルボシアニン類および９−エチルナフトチアキサお
よびベンズイミダゾカルボシアニン類：２、緑色増惑剤
として 塩基性末端基としてペンゾキザゾール、ナフトキサゾー
ルまたはペンゾキザゾールおよびベンツチアゾールを有
する９−エチルカルボシアニン類ｈよびまた更に置換さ
れていてもよく、モして複素環式窒素に少なくとも１個
のスルホアルキル基を有していなければならないベンズ
イミダゾカルボシアニン類： ３゜青色増惑剤として 複素環式窒素に少なくとも１個のスルホアルキル基を有
し、そして任意に芳香族核に他の置換基を有していても
よい対称もしくは非対称のベンズイミダゾ−、オキザー
、チア−またはセレナシアニン類およびまたチオシアニ
ン基を有するアポメロシアニン類。

別々に、もしくは互いの組み合わせで用いられてもよい
、下記の赤色増惑剤類Ｒ３，緑色増惑剤類ＢＳ、例えば
Ｒ５ＩおよびＲ３２そしてまたＧ３１およびＧＳ２を、
特にネガおよびスライド用フィルムの為の実施例として
記述する。

Ｒ５−１： Ｒ５−２： Ｒ１、Ｒ５５Ｒ７、Ｒ’　＝　Ｈ；　Ｒ”、Ｒ”　＝　
ｃｔ；１？’　＝　−５ｏｓｅＮｕ（ｃｔｉｉｓ）ｓ；
　Ｒ’　＝　−Ｃ，Ｈ，、Ｒ’　＝ＳＯｉｅ；　　ｍｓ
　　ｎ　＝　３；　　ＸＳ　Ｙ　＝Ｓ；Ｒ１，Ｒ３、Ｒ
’　＝　Ｈ；　Ｒ”　＝　フェニル；Ｒ６−−ＣＨ−５
ｏ、　ｅ　ＫΦ； ＣＨ３ Ｒ’　＝　−Ｃ，Ｈ，；　Ｒ’　＝　−Ｓｏ、ｅ、　Ｒ
’、Ｒ８＝ＯＣＨ３；　　ｍ　＝　２；　　ｎ　＝　３
；　　Ｘ　＝　Ｏ；　　Ｙ　＝　Ｓ；Ｒ１、Ｒ′、＝　
Ｈ，Ｒ”、Ｒ３は一緒に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−；
　Ｒ’　＝−３ＯｓｅＮａΦ；　Ｒ’　”　−ＣＪｓ；
Ｒ’　　＝　−Ｓｏ、ｅ；　　Ｒ’、Ｒ’　　＝　Ｃ１
；ｍ、　　ｎ−３；　　Ｘ　＝　Ｓ；　　Ｙ　＝　Ｎ−
ＣＪａ；Ｒ５−４：　　Ｒ’　　＝　−０ＣＨｓ；　Ｒ
２、Ｒ”　＝　−ＣＨ，；　Ｒ”、Ｒ４、Ｒ５−３： Ｒ７、Ｒ′＝　Ｈ；　Ｒ５＝　−ＣＪｓ；　Ｒａ　＝　
−５ｏｓｅ　。

ｍ　　＝　　２；　　ｎ　　−４；　　Ｘ　　＝　Ｓ；
　　Ｙ　　＝　　Ｓｓ；Ｒ５−５：　Ｒ’、Ｒ’　＝　
Ｈ；　Ｒ’、Ｒ３およびＲ８、Ｒ’ｌｉ−緒に−ＣＨ＝
Ｃｌ−ＣＨ：ＣＨ−；　Ｒ’　＝　−５Ｏ３ＱＮＨ（Ｃ
Ｊｓ）３；Ｒ’　＝　−ＣＪｓｉ　Ｒ”　□　−５ｏ３
０；　ｍ　□　２；ｎ　＝　３；　ｘＳ　Ｙ　＝　Ｓ： ａｓ−ｘ：　Ｒ’、　Ｒ３、Ｒ７、Ｒ”＝　）Ｉ；　Ｒ
”　＝　フェニル；Ｒ’　　＝　−ＣＨ−３ＯｓｅＮＨ
（ＣｘＨｓ）＞Ｓ　　Ｒ’　　＝　”’Ｃ；Ｊｓ；ＣＨ
。

Ｒ・　＝　−５Ｏ３ｅ；　　Ｒ’　　＝Ｃ１；　　ｍ　
＝　２；ｎ＝　　３；ｘ、Ｙ＝０； Ｇ５−２：　Ｒ’、　　Ｒ”、Ｒ７、Ｒ’　＝　Ｃ１：
Ｒ３、Ｒ６、Ｒ６、Ｒｍ　＝Ｈ；　Ｒ’　＝　−ＣＢ−
３ｏ３’９　；　ｍｓ　ｎ　＝　２；ＣＨ３ Ｘ、Ｙ　　＝　Ｎ−Ｃ，Ｈ，； Ｇ５−３：　Ｒ’、Ｒ’　＝　Ｈ；　Ｒ”、Ｒ３および
Ｒ８、Ｒ１は一緒に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−；　Ｒ
’　＝Ｓｏ３ｅＮａΦ；Ｒ’　＝　ＣＪｓ；　Ｒ’　＝
　Ｓｏ、”　。

ｍＳｎ　　＝３ｉ　　Ｘ−、Ｙ　”　０ｉＧＳ−４：　
Ｒ’、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ’、　Ｒ’　＝　Ｈ：Ｒ”
　−−ＯＣＲ，、Ｒ’　＝　−Ｃ，Ｈ，、Ｒ’　＝　５
ｏ３ｅ。

ｍ　　＝　　２；　　ｎ　　＝　　４；　　Ｘ　　＝　
Ｏ；　　Ｙ　　＝Ｓ；Ｂ５−１： Ｃ，Ｈ。

Ｂ５−２： 青い感光するハロゲン化銀エマルジョン層は、スペクト
ル感光剤を必ずしも含有する必要がない、何故ならば多
くの場合、ハロゲン化銀のそのものの感光性は青色光を
記録するに充分であるからである。

上述の光感光層の各々は、単一層または、公知の方法に
よる、例えば所謂二層配列として、２またはそれ以上の
部分ハロゲン化銀エマルジョン層から戊っていてもよい
（ドイツ公開特許第１１２１４７０号）。通常、赤に感
光するハロゲン化銀エマルジョン層は、青に感光するエ
マルジョン層より近い所に配列されているところの、緑
に感光するハロゲン化銀エマルジョン層より近く、滑支
持体のそばに配列きれており、光に感光しない黄色のフ
ィルター層は、一般に、緑に感光する贋と青に感光する
履の間に配Ｗ′：！れている。しかしながら、他０配列
もまた可能である。現像液酸化生成物の望才しくない拡
散を防止する為の薬剤を含んでいてもよい、光に感光１
．ない中間温が一般に、異なるスペクトル感光性を有す
る屡の間に配列されている。同様のスペクトル感光性を
有する数種のハロゲン化銀エマルジョン層が存在する場
合、これらは互いに直接隣接するように、または異なる
スペクトル感光性を有する光感光性の贋がそれらの間に
存在するような方法で配列されていてもよい（ドイツ公
開特許第１９５８７０９号、同第２５３０６４５号およ
び同第２６２２９２３号）。

特許こ本場ぞ１゛のカラーカップラーにおいては、異な
るスペクトル感光性を有するハロゲン化銀エマルジョン
層と、空間的およびスペクトル的関連に関して異なる構
成染料画像、即ちシアン、マゼンタおよび黄色、を作り
出す為に、マルチカラー画像製造用カラー写真記録材料
は通常、染料を作り出す化合物類を含有している。

本発明の文脈で、スペクトル的および空間的関連とは、
次のことを意味している、即ち現像中に生成してくる銀
画像εカラーカップラーから作り出される染料画像の間
の画像的調和をＩｔＬ得るような方法で、この２つが影
響し合うことができるような空間的関係で、カラーカッ
プラー類がハロゲン化銀エマルジョンｊｌｌに対して存
在し、その為特別な感光に補色の構成染料画像を作り出
す為のカラーカップラーが、あるスペクトル増惑を有す
る各々のハロゲン化銀エマルジョン層と関連することが
でさることである。

この結果は、カラーカップラーが、ハロゲン化銀エマル
ジョン層それ自身の中または隣接する任意の光に感光し
ないバインダー層中に含有されるという事実によって一
般に達成される。

ｌもしくは数稲のカラーカップラー類は、異なるスペク
トルで増惑されたハロゲン化銀上でルジョン贋の各々と
結合してもよい。同じスペクトル感光性を有する数租の
ハロゲン化銀エマルジョン層が存在する場合、それらの
各々はカラーカップラーを含有していてもよく、問題上
なるカラーカップラー類は必ずしも同じである必要はな
い。これらは単に、カラー現像中に少なくとも本質的に
同じ色を作り出すここを要求される、即ちこの色は通常
、問題となるハロゲン化銀エマルジョン層が、主と１．
て感光する先に補色の色である。シアン構成染料画像を
作り出す為のカラーカップラー類は一般に、フェノ−Ｉ
しもしくはσ−す７）−ル系のカップラー類であり、こ
れらの中の適切な例は下記の通りである： Ｃ−１：　　Ｒ’　　＝　　−ＮＨ−Ｃｏ−ＱＣ，Ｈ，
；Ｃ−２：　　Ｒ’ ３ Ｇ−３：　　Ｒ’ ３ Ｃ−４８Ｒ’ ＮＨＣＯＯＣＨｚ−ＣＨ（ＣＩ（３）ｚ：　　Ｒ”　　
＝　Ｈ；−（Ｃ）ｂ）ｓ−ＯＣ＋２Ｈ２ｓ Ｈ；　　Ｒ”　　＝　−０ＣＨ２−Ｃｔｈ−５Ｏ２ＣＨ
ｘ；−Ｃ＋５Ｈ３ｓ ＮＨ−Ｃｏ−０−ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ！（ｘ）ｚ；　　Ｒ
’　　＝　　Ｈ；Ｃ−５：　　Ｒ’、Ｒ２＝　　Ｈ。

Ｃ−６：　　Ｒ’、Ｒ２−Ｈ； Ｃ−７：　　Ｒ’ Ｃ−８：　　Ｒ’ ２ ３ ・Ｈ；　Ｒ”　＝　Ｃ１；　Ｒ’　＝　−Ｃ（Ｃ２Ｈ４
）！−Ｃ２１Ｈ４３−Ｈ。

＝　−０−ＣＨｘ−ＣＨＩ−Ｓ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−Ｃ
ｔＪｔ。

諧シクロヘキシル Ｃ−１３：　Ｒ’　　＝　−Ｃ４Ｈｓ；　　Ｒ”、Ｒ３
＝Ｈ；　Ｒ’　−−５Ｏｗ−ＣＪｓＣ−１４：　Ｒ’　
　−−Ｃ４Ｈ，、Ｒ”　＝　Ｈ；　Ｒ３−−ＣＮ、　Ｒ
’　−−ＣＮｃ−ｔ５：　　Ｒ’　　・　−Ｃ４ＨＩ；
　　Ｒｚ、Ｒｓ　　＝　Ｈ；Ｒ’　　＝　−Ｓｏｗ−Ｃ
Ｈｘ−ＣＨＦ＊Ｃ−１６：　　Ｒ’　　＝　　−ｃｌＨ
ｓ；　　Ｒ１、Ｒｓ”　　Ｈ；Ｒ，＝　−５Ｏ２ＣＨ２
−ＣＨＦ−Ｃ３ＨアＣ−１７：　　ＲＩ　　・　−Ｃａ
Ｈｓ；　　Ｒ１、Ｒ３＝　Ｈ；　　Ｒ４”　ＦＣ（８：
　　Ｒ’　　＝　　−ＣＪｓ；　　Ｒ２、Ｒ８・　Ｈ；
　　Ｒａ−−５Ｏ＊ＣＨｓＣ（９：　　Ｒ’　　＝　−
Ｃ４Ｈ＊；　　Ｒｚ、Ｒ３＝　Ｈ；　　Ｒ，＝　−ＣＮ
３ Ｒ’ ｃ−９：　Ｒ’　＝　−ＣＪｓ；　Ｒ”　＝　Ｈ；　Ｒ
’　−Ｃ１；　Ｒ’　＃−ＣＮＣ−１０：　Ｒ’　　＝
　−ｃ４Ｈ，；　Ｒｇ　＝　Ｈ；　Ｒ”　＝　Ｈ；Ｒ◆
　＝　　−３Ｏ，ＣＨＦ＊ ｃ−ｔｔ：　　Ｒ’　　”　　−Ｃａｎｓ；Ｒ’　　＝
　Ｈ；　　Ｒ’　　−−ＣＮｃ−１２：　Ｒ’　＝ＣＪ
ｓ；　Ｒ’、Ｒ３−Ｈｉ　Ｒ’雪−Ｓｏ、ＣＨ。

Ｉ Ｃ−２０：　　Ｒ’　　＝　−ＣＨ，ｉ　　Ｒ”　　＝
　−Ｃ，Ｈ・；Ｒ３、Ｒ’　＝　−Ｃ，Ｈ，、−ｔ Ｃ−２１：　　Ｒ’　　＝　−ＣＨ３；　　Ｒ”　　＝
　Ｈ；　Ｒ”、Ｒ’　　＝　−ＣｓＨ＋＋−ｔＣ−２２
：　Ｒ’、Ｒ”　　−−Ｃ，Ｈ，；　　Ｒ３、Ｒ’　　
―−Ｃ，Ｈ＋＋−ｔＣ−２３：　　Ｒ’　　＝　−ｃ！
）Ｉ、ｉ　　Ｒ”　　＝　−ＣａＨｓ；Ｒ３、Ｒ’　　
＝　−Ｃ，Ｈ，、−ｔ Ｃ−２４：　　Ｒ’　　＝−Ｃ，Ｈ，、Ｒ”　　・　−
ＣａＨｓ；Ｒ”、　　Ｒ’　　＝　Ｃ，Ｈ，−ｔ Ｈ Ｃ−２５：　Ｒ’、−Ｒ”　−−ＣｓＨｓｓ−Ｌ；　Ｒ
”　富−ＣａＨｓ：Ｒ’　　＝　Ｈ，Ｒ’　　＝　−ｔ
、Ｈ。

Ｃ−２６：　Ｒ’　　＝−ＮＨＳＯ＊−Ｃ，Ｈｓ；　Ｒ
”　＝　Ｈ；Ｒ’　＝　−Ｃａ、Ｈｚｓ；　Ｒ’　−Ｃ
１；　Ｒ″＝＝フエニルＣ７：　Ｒ’、　　Ｒ”　・−
ＣｓＨ＋＋−ｔ；　　Ｒ”　・Ｃ１；Ｒ３”　−ＣｓＨ
アーｉ；　　Ｒ’　　−Ｃ１；Ｒ％＝ペンタフルオロフ
ェニル Ｃ−２８：　Ｒ’　　＝　−ＣｓＨ＋＋−ｔ；　Ｒ”　
＝　Ｃｌ；　Ｒ”　＝　−Ｃａｌ（ｔｓｓＲ’　＝　Ｃ
１．　Ｒ″−一２−クロロフェニルマゼンタ構成染料画
像を作り出す為のカラーカップラー類は一般に、５−ピ
ラゾロン系、インダシロン系もしくはピラゾロアゾール
系のカップラー類であり、これらの適切な例は次のとお
りである： Ｍ−３：　　Ｒ’　　＝　−ＣａｓＨｔｙ；　　Ｒ”　
　＝　ＨＭ−４：　　Ｒ’　　冨　−〇ＣＩＪ３３；　
　Ｒ”　−　ＨＱＣ４Ｈ。

Ｓｏ、ＣＨ３ Ｃ，Ｈ，、−ｔ Ｃ，Ｈ。

Ｃ−し Ｍ−１３： Ｒ′＝ ｃ＋ｚ＋ｉ！ｉ Ｒ２台−ＣＨ。

Ｒ２＝　−ｃＨｓ ＩＪ−２１： Ｒ１＝ ＣＩＪｚ昏 Ｒ２＝　−Ｃ）＋３ ｙ−ｘ： １ −Ｃ，Ｈ，−ｔ； Ｃ！Ｈ。

３ −ＯＣ＋ａＨｓｉ； ６ Ｈ； Ｓ −５ＯＪ（ＣＪｓ）； Ｙ−３： １ −Ｃ，Ｈ，−ｔ； ４ Ｈ： ６ −ＮＨ５Ｏｘ−ＣｒａＨｓｓ Ｙ−４： １ −Ｃ，Ｈ，−ｔ； ４ Ｈ： Ｒ′ −ＣＯＯＣｔＪ＊５ Ｍ−２３： １ 黄色構成染料画像を作り出す為のカラーカップラー類は
一般に、 開鎖ケトメチレン基を有するカ ップラー類、 より特別にはａ−アシルアセトアミ ド系のカップラー類、 であり、 これらの適切な例 は、 次の式に相当するσ−ベンゾイルアセトアニリ ドカップラー類およびα−ピバロイルアセトアニリ ドカップラー類である： ３ Ｙ−５： １ −ＣＪ、−ｔ； Ｙ−６： １ −Ｃ，Ｈ，−ｔ； Ｙ−７： １ −Ｃ，Ｈ，−ｔ： ４ Ｈ； １ −ＮＨＳＯ＊ ＣＩ　＠Ｈ３！ Ｙ−８： １ Ｃ４Ｈ，−ｔ； ＣＪｓ Ｙ−９：　　Ｒ’　　・　−Ｃ，Ｈｓ−ｔ；Ｒ４本 Ｈ； ５ 一５Ｏ４ＮＨＣＯＣＪｓ −１０８ １ −ｃ、ｔｉ、−ｔ； Ｙ−１４：　　Ｒ’　　＝　−Ｃ４Ｈ，−ｔ；Ｃ：、Ｈ
。

Ｒ″、 Ｒ４、 Ｒ’　　＝ Ｈ： Ｒ”　　＝ ＯＣＨｓ Ｒ３、Ｒ’　　＝　−０ＣＲ，；　Ｒ’　　＝　ＨＹ−
１１： １ −Ｃ，Ｈ，−ｔ； Ｒ’−−ＣＯＯＣＨ−ＣＯＯＣｉＪｚｓＣ４Ｈ。

−１２８ １ ＣａＨｌｌ−ｔ； Ｃ０ＮＨＣ＠　Ｈ１ｓ Ｙ−１３： Ｒ’ Ｃ，Ｈ，−ｔ； Ｒ″　＝ −ＳＯｇＮＨＣＨｓ Ｒ”　＝ＩＯＣＨｓ：　Ｒ’−＝Ｈ；　Ｒ’　＝　−Ｎ
Ｈ−Ｃｏ−ＣＬ−ＣＨ−ＣＯＯＨｈａｎｔｓ Ｒ３＝ Ｃ１； Ｒ６、 ５ −ＯＣＲ。

Ｒ３＝ −ＯＣＲ３； ４ Ｈ； Ｒ″ ５ＯＪ（ＣＨｓ、）２ Ｃｏ　ｚ　−ＣＩ　！　−ＣＨ（ＣＨｓ　）　ｘＲ３＝
　−ｏｃｎ、ｉ　Ｒ’　＝　Ｈ；Ｒ３・−ＯＣ＋Ｊ３ｓ
／−ＯＣ＋ａＨｓｙ　（７：３）Ｒ’　　＝−Ｓｏｗ−
ＮＨ−ＣＨｓ カラーカップラー類は、４−等価のカップラー類および
また２−等価のカップラー類であってもよい。２−等価
のカップラーは、カップリング反応中遊離する置換基を
カップリング位置に有する４−等価カッブラー類から誘
導される。２−等価カツブラー類には、本質的に無色で
あるもの、およびまたカラーカップリング反応中消失す
るか、または作り出される画像染料のカラーによって置
換されるそれ自身の強い色を有するものの両方（マスク
カンプラー類）が含まれ、そしてカラー現像液酸化生成
物との反応で本質的に無色の生成物を与える白色カップ
ラー類が含まれる。２−等価カツプラー類にはまた、次
のようなカップラー類も含まれる、即ち、カラー現像剤
酸化生成物との反応で遊離し得る基を含み、この最初に
遊離された基からｌもしくはそれ以上の他の基が遊離さ
れた後または直接、例えば現像抑制剤もしくは促進剤の
ようなある種の好ましい写真上の活性を有するカップラ
ー類も含まれる（例えばドイツ公開特許第２７０３１４
５号、同第２８５５６９７号、同第３１０５０２６号お
よび同第３３１９４２８号）。このような２−等価のカ
ップラー類の例は、すでに記述したＤＩＲカップラー類
およびまた現像促進剤またはかぶり剤を遊離し、そして
感光性を増大させるのに用いられてもよいＤＡＲおよび
ＦＡＲカンプラー類である。このタイプの化合物類は、
例えばドイツ公開特許！２５３４４６６号、同第３２０
９１１０号、同第３３３３３５５号、同第３４１０６１
６号、同第３４２９５４５号、同第３４４１８２３号、
ヨーロッパ公開特許第８９８３４号、同第１１０５１１
号、同第１１８０８７号、同第１４７７６５号および米
国公開特許第４．６１８．５７２号および同第４．６５
６，１２３号に記載されている。

ＢＡＲ（遊離する漂白促進剤）カップラー類の使用の例
は、ヨーロッパ公開特許第０１９３３８９号に見い出さ
れる。

遊離後の写真活性基とドイツ公開特許第３５０６８０５
号に従う他の基の間の分子間反応によって、カップラー
から遊離される写真活性基の効果を、修正するのは有利
であろう。

ＤＩＲ％ＤＡＲおよびＦＡＲのカップラー類の場合、カ
ップリング反応中に遊離される基の活性は、これらのカ
ップラーの染料を作り出す性質にとっては重要ではない
が、非常に望ましいので、カップリング反応中に本質的
に無色の生成物を与えるＤＩＲ，ＤＡＲおよびＦＡＲカ
ップラー類もまた適している（ドイツ公開特許第１５４
７６４０号）。

遊離し得る基はまたバラスト基でもよい、つまり、拡散
可能かまたは少なくともわずかなまたは限定された動き
を示すカップリング生成物が、カラー現像液酸化生成物
との反応中に得られる（米国公開特許第４，４２０．５
５６号）。

該材料はまた、例えば、現像抑制剤、現像促進剤、漂白
促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶媒、かぶり剤または非
かぶり剤を遊離してもよいカップラー類と異なる化合物
類、例えば所謂ＤＩＲヒドロキノン類および、例えば、
米国公開特許第４゜６３６．５４６号、同第４，３４５
．０２４号、同第４．６８４，６０４号およびドイツ公
開特許第３１４５６４０号、同第２５１５２１２号、同
第２４４７０７９号およびヨーロッパ公開特許第１９８
４３８号、中に記載されるタイプの他の化合物類をも含
んでいてもよい。これらの化合物類は、これらがカップ
リング生成物を生成しない以外は、ＤＩＲ，ＤＡＲまた
はＦＡＲカップラー類と同様の機能を示す。

高分子藍のカラーカップラー類は、例えば、ドイツ公開
特許第１２９７４１７号、同第２４０７５６９号・、同
第３１４８１２５号〜、同第３２１７２００号、同第３
３２００７９号、同第３３２４９３２号、同第３３３１
７４３号、同第３３４０３７６号、ヨーロッパ公開特許
第２７２８４号および米国公開特許第４．０８０．２１
１号に記載されている。高分子鳳のカラーカップラー類
は、エチレン系不飽和のカラーカップラーモノで−の重
合によって一般に製選だれる。しかしながら、これらは
また付加重合および縮合重合によっても得られる。

カップラー類および他の化合物類は、特別な化合物の溶
液、懸濁液も１．２＜は乳化液を最初に製造し、そして
それを特別な清の為の硬化液に加えることによって、ハ
ロゲン化銀エヤルジョン層に組み入れられてもよい。適
切な溶剤または分散剤の選択は、化合物の特定の溶解性
に依存する。

本質的に水に不溶な化合物類を粉砕工程によって導入す
る為の方法は、例えばドイツ公開特許第２６０９７４１
号および同第２６０９７４２号に記載されている。

親水性化合物類もまた、高沸点の溶媒、所謂オイルフォ
ーマ−（ｏｉｌ　ｆｏｒｍｅｒ）　、を用いて硬化溶液
中に導入されてもよい。相当する方法が例えば米国公開
特許第２゜３２２．０２７号、同第２，８０１．１７０
号、同第２．８０１．１７１号およびヨーロッパ公開特
許第００４３０３７号に記載されている。

高沸点の溶媒を用いる代りに、オリゴマールまたはポリ
マー類、所謂高分子愈オイルフォーマーを用いることも
可能である。

化合物類はまた、充填されたラテックスの形で硬化液中
に導入されてもよい。例えばドイツ公開特許第２５４１
２３０号、同第２５４１２７４号、同第２８３５８５６
号、ヨーロッパ公開特許第００１４９２１号、同第００
６９６７１号、同第０１３０１１５号および米国公開特
許第４．２９１゜１１３号を参照。

アニオン系水溶性化合物類（例えば染料類）も、カチオ
ン系ポリで一類、所謂、媒染ポリマー類の助けを用いて
非拡散形で組み入れられてもよい。

適切なオイル７オーマー類は、例えば７タル酸アルキル
エステル、ホスフオン酸エステル、燐酸エステル、クエ
ン酸エステル、安息香酸エステル、アミド類、脂肪族五
ステル、トリメシン酸エステル、アルコール類、フェノ
ール類、アニリン誘導体および炭化水素類である。

適切なオイル７オーマー類の例は、フタル酸ジブチル、
フタル酸ジシクロヘキシル、７タル酸ジ２−エチルヘキ
シル、フタル酸デシル、トリフェニルホ７．７エー１−
１）リシジルホスフエート、２−エチルへキシルジフェ
ニルホスフェ−１・、トリシクロへキシルホスフェート
、トリー２−エチルへキシルホスフェ−１−１ｌ−リゾ
シルホスフェ−１・、トリブトキシエチルホスフェ−１
・、トリクロロプロピルホスフェート、ジー２−エチル
ヘキシルフェニルホスフェ−１・、安息香酸２−エチル
ヘキシル、安息香酸ドデシル、ヘキシル−ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸２−エチル、ジエチルドデカンアマイド、Ｎ
−テトラデシルピロリドン、イソステアリルアルコール
、２．４−シアミルフェノール、酢酸ジオクチル、ｌ−
リプチル酸グリセロール、乳酸インステアリル、クエン
酸トリオクチル、Ｎ。

Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５＝第３オクチルアニリ
ン、パラフィン、ドデシルベンゼンおよびジイソプロピ
ルナフタレンである。

異なるスペクトル感光性を有する澗の間に一般に配列さ
れる光感光しない中間層は、１つの光感光性の層から、
異なるスペクトル増惑を有するもうｉつの光感光性の濁
への、現像液酸化生成物の望ましくない拡散を防止する
ための薬剤を含有していでもよい。

問題となるこのタイプの適切な薬剤類は、捕捉剤もしく
はＤＯＰ　）ラッパー（ＤＯＰ　ｔｒａｐｐｅｒ）とし
ても知られており、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　１７６４３　（１９７８午１２月）、Ｃｈａｐ
ｔｅｒ　Ｖｌｌ、１７／８４２　（１９７９年２月）お
よび１８／７１６　（１９７９年１１月）、６５０頁お
よびヨーロッパ公開特許第００６９０７０号、同第００
９８０７２号、同第０１２４８７７号および同第０１２
５５２２２２６号に記載されている。

同じスペクトル増惑の数層の部分層が存在する場合、特
にハロゲン化銀結晶の種類および量に関する限り、それ
らは構成に関して互いに異なっていてもよい。一般に、
高感光性の部分層は、低感光性の部分層よりも支持体か
らより離れて配列されている。

写真材料はまた、紫外線吸収剤類、増白剤類、スペーサ
ー類、フィルター染料類、ホルマリン捕捉剤類、光安定
剤類、抗酸化剤類、Ｄ　ｗｉｎ染料類、染料、カンプラ
ーおよび白色安定化を改良する為の添加剤類、およびカ
ラーかぶりを減少する為の添加剤、可塑剤（ラテックス
）、殺生物剤および他の添加剤類を含んでいてもよい。

紫外線を吸収する化合物は、一方では、紫外線の多い日
光の影響下での色あせに対して画像染料を保護し、他方
では、露出時に日光の紫外線成分を吸収するフィルター
染料として、フィルムのカラー再現を改良することを意
図したものである。

この２つの機能の為に通常、異なった構造の化合物類が
使われている。例としてはアリール置換されたベンゾト
リアゾール化合物類（米国公開特許第３，５３３．７９
４号）、４−チアゾリドン化合物類（米国公開特許第３
，３１４，７９４号および同第３，３５２．６８１号）
、ベンゾフェノン化合物類（日本公開特許第２７８４／
７１号）、桂皮酸エステル化合物類（米国公開特許第３
．７０５゜８０５号および同第３，７０７．３７５号）
、ブタジェン化合物類（米国公開特許第４，０４５，２
２９号）またはベンゾキサゾール化合物類（米国公開特
許第３．７００，４５５号）。

紫外線を吸収するカップラー類（ａ−ナントール系のシ
アンカップラー類など）および紫外線を吸収するポリマ
ー類の使用も可能である。これらの紫外線吸収剤類は、
媒染によって特別な層に固定されていてもよい。

可視光用に適切なフィルター染料類には、オキソノール
染料類、ヘミオキソノール染料類、スチリル染料類、メ
ロシアニン染料類、シアニン染料類およびアゾ染料類が
含まれる。これらの染料類の中で、オキソノール染料類
、ヘミオキソノール染料類、メロシアニン染料類が、特
に優位に使用され得る。

適切な増白剤類は、例えばＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　１７６４３、Ｃｈａｐｔｅｒ　Ｖ、米国
公開特許第２，６３２．７０１号および同第３．２６９
．８４０号、そして英国公開特許第８５２．０７５号お
よび同第１．３１９．７６３号に記載されている。

あるバインダー層、特に支持体から最も離れている層で
あるがしかし時として、中間層も同様に、特にそれらが
製造中支持体から最も離れている層の場合、これらは例
えばつや消し剤もしくはスペーサーのような写真上不活
性な無機もしくは有機の粒子を含んでいてもよい（ドイ
ツ公開特許第３３３１５４２号および同第３４２４８９
３号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７
６４３、Ｃｈａｐｔｅｒ　ＸＶＩ）。

スペーサーの平均粒子直径は、特に０．２〜１ＯＩＬＩ
１１の範囲である。スペーサーは水に不溶であり、アル
カリに不溶もしくは可溶でもよく、アルカリに可溶なス
ペーサーは、一般に、アルカリ性現像浴中で写真材料か
ら除去される。適切なポリマー類の例は、ポリメタアク
リル酸メチル、アクリル酸およびメタアクリル酸メチル
の共重合体類およびまたヘキサヒドロンタル酸ヒドロキ
シプロピルメチルセルロースである。

染料、カップラー、および白色安定性を改良する為、お
よびカラーかぶりを減少する為の添加剤類（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７６４３／　１９７
８年、Ｃｈａｐｔａｒ　Ｖｌｌ）は、下記の部類の化学
化合物類に属していてもよい：ヒドロキノン類、６−ヒ
ドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピ
ロクロマン類、スピロインダン類、ｐ−アルコキシフェ
ノール類、立体構造的ヒンダードフェノール類、没食子
酸誘導体、メチ１／ンジオキシベンゼン類、アミノフェ
ノール類、立体溝道的なヒンダードアミン、エステル化
もしくはエーテル化されたフェノール系水酸基を有する
誘導体類、金属錯体類である。

立体構造的ヒンダードアミン部分構造およびまた、立体
構造ヒンダードフェノールの部分構造を、１個および同
様の分子中に含有する化合物類（米国公開特許第４．２
６８．５９３号）が、熱、湿度および光の発生する結果
と１．て黄色染料画像の悪化を防止するのに特に有効で
ある。ヒドロキノンジエーテル類もしくはモノエーテル
類（日本公開特許第８９８３５／８０号）によってＲ換
されたスピロインダン類（日本公開特許第１５９６４４
／８１号）ｂ−Ｊ：びクロマン類は、マゼンタ−赤色染
料画像の悪化、特に光の影響の結果による悪化、を防止
するのに有効である。

写真材料の層は通常の硬化剤によって硬化されてもよい
。適切な硬化剤類は、例えば、ホルムアルデヒド、グル
タルアルデヒドおよび同様のアルデヒド化合物類、ジア
セチル、シクロペンタジオンおよび同様のケトン化合物
類、ｂｉｓ　　（２クロロエチル尿素）、２−ヒドロキ
シ−４，６−ジクロロ−１，３，５−）リアジン、およ
び活性ハロゲンを含む他の化合物類（米国公開特許第３
゜２８８．７７５号、同第２，７３２．３０３号、英国
公開特許第９７４，７２３号および同第１，１６７．２
０７号）、ジビニルスルホン化合物類、５−アセチル−
１，３−ジアクリロイルへキサヒドロ−１，３，５−ト
リアジンおよび活性オレフィン給圧を有する他の化合物
類（米国公開特許第３゜６３５．７１８号、同第３．２
３２．７６３号および英国公開特許第９９４．８６９号
）；Ｎ−ヒドロキシメチル７タルイミドおよび他のＮ−
メチロール化合物類（米国公開特許第２，７３２．３１
６号および同第２．５８６．ｌａＳ号）：イソシアネー
ト類（米国公開特許第３．１０３．４３７号）ニアシリ
ジン化合物類（米国公開特許第３．０１７゜２８０号お
よび同第２．９８３．６１１号）；酸誘導体（米国公開
特許第２，７２５．２９４号および同第２，７２５，２
９５号）；カルボジイミド系化合物類（米国公開特許第
３．１００，７０４号）；カルバモイルピリジニウム塩
類（ドイツ公開特許第２２２５３０号および同第２４３
９５５１号）；カルバモイルオキシピリジニウム化合物
類（ドイツ公開特許第２４０８８１４号）；燐−ハロゲ
ン結合を有する化合物類（日本公開特許第１１３９２９
／８３号）：Ｎ−カルボニルオキシイミド化合物類（日
本公開特許第４３３５３／８１号）：Ｎ−スルホニルオ
キシイミド化合物類（米国公開特許第４．ｌ１１．９２
６号）、ジヒドロキノリン化合物類（米国公開特許第４
．０１３．４６８号）、２−スルホニルオキシピリジニ
ウム塩類（日本公開特許第１１０７６２／８１号）、ホ
ルムアミジニウム塩類（ヨーロッパ公開特許第０１６２
３０８号）、２もしくはそれ以上のＮ−アシルオキシイ
ミノ基を有する化合物類（米国公開特許第４゜０５２．
３７３号）、エポキシ化合物類（米国公開特許第３．０
９１，５３７号）、インキサゾール系の化合物類（米国
公開特許第３．３２１．３２３号および同第３，５４３
゜２９２号）、ハロカルボキシアルディト類、例えばム
コ塩素酸ニジオキサン誘導体類、例えばジクロロジオキ
サンおよびジクロロジオキサン；および無機硬化剤類、
例えばクローム明ばんおよび硫酸ジルコニウムである。

　硬化は、硬化すべき雇用の硬化溶液に硬化剤を加える
方法、もしくは拡散可能な硬化剤を有する層で、硬化す
べき壇を上塗りすることによる公知の方法で行なわれて
もよい。

上記種類の中には、遅効性および速効性の硬化剤類があ
り、そしてまた所謂瞬間硬化剤類が特に優位である。瞬
間硬化剤類は、架橋反応の結果として、硬化後直ちにし
かし少なくとも２４時間後、および好適には硬化後８時
間で、センシトメトリーがそれ以上変化しなくなり、そ
して層の組み合せがそれ以上Ｗ脹しないような方法で適
切なバインダーを架橋する化合物であると理解するもの
とする。彫版とは、フィルムの水加工中湿った贋の厚さ
と乾いた清の厚さの菱を意味する（ＰｈｏｔｏＨｒ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、　８　（１９６４午）、２７５；　
Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ。

Ｅｎｇ、　（１９７２午）、４４９）。

ゼラチンと非常に速く反応するこれらの硬化剤類は、例
えば、ゼラチンの遊離カルボキシル基が、ペプチド結合
の形成およびゼラチン架橋でゼラチンの遊離アミノ基と
反応するように、ゼラチンの遊離カルボキシル基と反応
し得るカルバモイルピリジニウム塩類、である。

層の組み合せのすべての層に対して同様な硬化効果を有
する拡散可能な硬化剤類がある。しかしながら、この効
果がある層に限定されるところの非拡散で低分子量およ
び高分子量の硬化剤類も存在する。このタイプの硬化剤
類で、各々の層、例えば保護層は、特に高度に架橋され
ていてもよい。

こらは、ハロゲン化銀層が、銀の被覆力を増大させる為
に最少限の硬化を行なう時、重要であり、そして物理的
性質はこの保護層によって改良される（ヨーロッパ公開
特許第０１１４６９９号）。

カラー写真ネガ材料は、通常、現像、漂白、定着および
洗浄、もしくは現像、漂白、定着およびひき続く洗浄な
しで、安定化させる方法によって加工されるが、漂白と
定着は単一工程段階中に組み入れられてもよい。適切な
カラー現像剤、化合物類は、酸化生成物の形でカラーカ
ップラー類と反応し、アゾメチンもしくはインドアエノ
ール染料類を生皮することができるすべての現像剤化合
物類である。適切なカラー現像液化合物類は、Ｐ−フェ
ニレンジアミン系の少なくとも１個の一級アミノ基を有
する芳香族化合物類、例えばＮ、Ｎ−ジアルキル−Ｐ−
フェニレンジアミン類、例えＩｆＮ、Ｎ−ジエチル−Ｐ
−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタン
スルホンアミドエチル）−３−メチル−Ｐ−フェニレン
ジアミンおよび１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル
）−３−メチル−Ｐ−フェニレンジアミンである。他の
有用なカラー現像液類は、例えばＪ、　Ａｍｅｒ。

Ｃｈｅ＋ｎ、　Ｓｏｃ、　７３．３１０６　（１９５１
午）およびＧ、　Ｈａｉｓｔ。

Ｍｏｄｅｒｎ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇ＋　１９７９年、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａ
ｎｄ　５ｏｎｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　５４５頁以降
に記載されている。

カラー現像にひき続いて酸性停止浴もしくは洗浄を行な
ってもよい。

材料は通常、カラー現像後直ちに漂白され定着される。

適切な漂白剤は、例えばＦｅ（ＩＩＩ）塩類およびＦｅ
（ＩＩＩ）錯塩類、例えばシアン化第二鉄類、重クロム
酸塩類、水溶性コバルト錯体類である。

特に好適な漂白剤類は、アミノポリカルボン酸類の鉄（
ＩＩＩ）の錯体類、更に特別には例えばテトラジアミン
テトラ酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ
酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸
、アルキルイミノジカルボン 他の適切な漂白剤類は、過硫酸塩類および過酸化物、例
えば過酸化水素である。

漂白／定着浴もしくは、定着浴にひき続いて向流中で行
なうかそれ自身が水供給源を有する数個のタンクを用い
た、洗浄を行なう。ホルムアルデヒドをほとんど含まな
いかまったく含まないひき続く最終浴を用いた場合、好
ましい結果が得られる。

しかしながら、洗浄は、向流中で通常行なわれる安定化
浴によって完全に置き換えられてもよい。

ホルムアルデヒドが加えられた場合、この安定化浴はま
た、最終浴の機能を果たす。

カラースライド用材料は、酸化生成物がカラーカップラ
ーと反応を起こさない黒−白現像液で、最初に現像され
る。現像にひき続いて拡散二次露出を行ない、そしてカ
ラー現像液を用いｔ；現像、漂白および定着を行なう。

実施例１ カラーネガ用カラー現像の為のカラー写真記録材料を、
トリ酢酸セルロース性の透明な層支持体に、示した順で
下記の層を適用することによって調製した（層の組み合
せＩＡ−比較）。量はすべてｌ　ｍＷを基準にしている
。適用したハロゲン化銀は、相当する量のＡｇＮＯ．と
じて示す。すべてのハロケン化銀のエマルジョンは、ｌ
　Ｏ　０９　ノＡｇＮＯｓ当り０．１ｇの４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１。

３、３ａ，７−チトラアザインデンで安定化した。

層の組み合＋１１Ａ（比較） Ｎａｉ　　ｃアンチハロ贋） ０．２３のＡｇ １、：２ａのゼラチン ０、ｌＯ♂のＵＶ吸収剤ＩＪＬＩ ０．２０ｙのＵＶ吸収剤Ｕ　Ｖ　−２ ０，０２！？のトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）０
．０３８？のジブチル７タレート（ＤＢＰ）を含む黒亀
コロイド状銀ゾル １１１２　　（ミクロ化した中間層） １．０ｉのゼラチン ０．０５♂の赤色マスクＲＭ−１ ０，１０９のＴＣＰ を含む０．２５９のＡｇＮ０．のミクロ化した臭化沃化
銀エマルジョン（０，５ｎｏｌ−％の沃化物：平均粒子
直径０６０７μｍ） 贋３　（第１赤色−増惑層、低感光性）２．０ｇのゼラ
チン ０ｏ６０分のシアンカップラーＣ−１９０，０５ｙの赤
色マスクＩｉ’Ｍ−１ 層４ 層５ ６ ０．０３９のＤＩＲカップラーＤＩＲ−１０，５２ｙの
ＴＣＰ を含む２．２９のＡｇＮ０．の赤色で増惑された臭化沃
化銀エマルジョン（表１参照） （４，Ｏｍｏｌ−％の沃化物；平均粒子直径０．４５μ
ｍ）（第２赤色−増惑贋、高感光性） １．９ｇのゼラチン ０．１５９のシアンカップラーＣ−４ ０，１５ｇ、のＤＢＰ を含む２．８ｇのＡｇＮ０．の赤色で増惑された臭化沃
化銀エマルジョン（表１参照） （８，５ｎｏｌ−％の沃化物：平均粒子直径０．８μｍ
）（中間層） ０．７９のゼラチン ０．２Ｓ？の２，５−ジイソオクチルヒドロキノン０．
１５ｇのＤＢＰ （第−緑色一増惑履、低感光性） １．６ｇのゼラチン ０．６０）？のマゼンタカップラーＭ−２３０，０５ｇ
の黄色マスクＹＭ−１ ０，０３ｉ？のＤＩＲカップラーＤＩＲ−２０，０８ｕ
のＤＩＲカップラーＤＩＲ−３０，１１９のＴＣＰ ０．１２りのＤＢＰ を含む１．８９のＡｇＮ０．の緑色で増惑された臭化沃
化銀エマルジョン　（表１参照）（４，５ｍｏ１〜％の
沃化物；平均粒子直径０．４劇）層７　（第二緑色−増
惑層、高光感性）１．４ｉのゼラチン ０．１５ｇのマゼンタカップラーＭ−１８０，０３ｙの
黄色マスクＹＭ−１ ０，７５＋７のＴＣＰ を含む２．２ｇのＡｇＮ０．の緑色で増惑された臭化沃
化銀エマルジョン　（表１参照）（７，９ｎｏｌ−％の
沃化物；平均粒子直径０．７μｍ）１９１８　　（中間
り ０、ｌＯｙの２．５−ジイソオクチルヒドロキノン ０．０８ｕのＤＢＰ を含む０，５ｇのゼラチン １１９　　（黄色フィルター履） ０．２９のＡｇ Ｏ，ｈのゼラチン ０．２ｈの２，５−ジイソオクチルヒドロキノン ０．１６ｙのＴＣＰ を含む黄色コロイド状銀ゾル 層ＩＯ（第−青色一感光簿、低感光性）０．８５ｇのゼ
ラチン ０．７０９の黄色カップラーＹ２ ０．５０♂のＤＬＲカップラーＤＩＲ−３１，２０りの
ＴＣＰ を含む０．６９のＡｇＮＯ３の青色で増惑された臭化沃
化銀エマルジョン　（表１参照）（４，９ｎｏｌ−％の
沃化物；平均粒子直径０．４５μｍ）層１１　　（第二
青色−感光層、高感光性）０．８５ｇのゼラチン ０．３０ｇの黄色カップラーＹ２ ０．３ｈのＴＣＰ を含む１．ｈのＡｇＮ０．の青色で増惑された臭化沃化
銀エマルジョン　（表１　参照＞（９，０ｍｏｌ−％沃
化物；平均粒子直径０．９μｍ）層１２　　（保護およ
び硬化層） １．２ｇのゼラチン ０．４ｇの硬化剤Ｈ−ｌ １．０ｇのホルムアルデヒド捕捉剤ＦＦを含む０．５ｇ
のＡｇＮＯｓのミクロ化された臭化沃化銀エマルジョン
（０，５ｍｏｌ−％沃化物：平均粒子直径０．０７μｍ
） ＵＶ吸収剤ＵＶ−１ 重量比　Ｘ　：　ｙ−７：　３ ＵＶ吸収剤ＵＶ−２ 実施例１において、次の化合物類がすでに記述されたカ
ンプラー類に追加して使用される：赤１色マスクＲＭ−
１ 黄色マスクＹＭ−１ Ｉ ホルムアルデヒ ド捕捉剤ＦＦ ■ 硬化剤Ｈ−ｌ ＩＲ−３ ＣＨｘ”ＣＨ−ＳＯｘ−ＣＨｘ−ＣＯＮＨ−ＣＨ３Ｉ ＧＨｚ＝ＣＨ−５Ｃｈ−ＣＨｘ−ＣＯＮＨ−ＣＨｘ次に
示されるＤＩＲカップラー類は実施例１およびまた実施
例２に使用される。

Ｒ５−１３ Ｒ５−１４ 実施例１および下記に示す実施例の両方で、下 記に示す染料類が主要スペク トル領域用の感光染 料として使用される。

赤色増惑剤 Ｓ−１１ ５−１５ ５−１２ 緑色増惑剤 （ＣＪｓ）ｓＮＨ ５−１１ ５−１５ Ｓ−１２ （ｃａｎｓ）ｓＮｕ 青色増惑剤 Ｓ−１１ ＣＨ。

５−１３ Ｓ−１２ （Ｃ，Ｈ，）３ＮＨ Ｓ−１４ ）すＳ ５リエ ａ 層の組み合せＩＢ “すき間増惑″下の表１に示されるように、層３．４．
６．７．１０および１１中のハロゲン化銀粒子の３５％
が追加的にスペクトル増惑される以外は、層組み合せＩ
Ａと同様。

カラー再現の正確性を、ドイツ公開特許第３７００４１
９号、７頁、２５〜６５行に記載される方法で測定した
。

この方法においては、層組み合せＩＡおよびＩＢのサン
プルを、非常に細い帯状の分光フィルター（例えば干渉
フィルター、スペクトル輻△λ≦１０ｎｍ）を通し、緑
色段階くさびを通した異なる波長（４００〜７００　ｎ
ｍ）の光に露出させ、そして　　Ｂｒ１ｔｉｓｈ　　Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ、　
　１９７４午、５９７と５９８頁に記載されているカラ
ーネガ加工方法によって加工した。ドイツ公開特許第３
７００４１９号に記載されているように、カラーネガの
カラー濃度−１，０（かぶり上で測定）の濃度段階を、
カラーネガ紙上にコピーし、そしてポジコピーの主要波
長をサンプルｌＡおよびＩＢ上に露出させた光の波長に
対してプロット（図５Ａおよび５Ｂ参照）。

これらのグラフ中４５°の角度で上昇する直線からの逸
脱は、゛′正確なカラー再現性”からの偏差を示してお
り；本発明に従う材料１Ｂの方が、比較材料ＩＡの場合
に比べて偏差が相当に小さいことが、これらの図かられ
かる。

表１ ！１目艷ヱ 層の組み合せ２Ａ（比較） 実施例１と同様の層支持体、層！および２、エマルジョ
ンの量および安定性 層３　（第−赤色−増惑層、低感光性）１．８ｇのゼラ
チン ０．３０ｇのシアンカップラー〇−１ ０，２０９のシアンカップラー〇−９ ０，０６ｇの赤色マスクＲＭ−１ ０，０４ｇのＤＩＲカップラーＤＩＲ−１０，２５ｇの
ＴＣＰ ０．２５ｇのＤＢＰ を含む２．６９のＡｇＮ０．の、表２に示される、赤色
で増惑された、核／殻タイプの臭化沃化銀エマルジョン
（４，５ｍｏｌ−％の沃化物、１．５ｍｏｌ−％の塩化
物；平均粒子直径０．４μｍ）層４　（中間層） ０．７５ｇのゼラチン ０．６９の２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルヒドロキノン ０．０４）？のＴＣＰ Ｏ，ＯｈのＤＢＰ 層５　（第−緑色−増惑層、低感光性）１．８９のゼラ
チン 贋６ 層７ ０゜４０．？のマゼンタカップラーＭ−１２０，１８ｙ
の黄色マスクＹＭ−１ ０，０３ｙのＤＩＲカップラーＤＩＲ”−２０□６０停
のＴＣＰ を含む２．ＯｇのＡｇＮＯｓ　Ｏ）、ＨＥ　２１：：　
示すｔＬ　ル、緑色で増惑された核／殻タイプの臭化沃
化銀エマルジョン（５，０ｍｏｌ−％の沃化物；平均粒
子直径０．３８μｍ） （黄色フィルター贋） ０．０２ｙの跪 ０．８ｇのゼラチン ０．１５ｙの２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルヒドロキノ
ン ０．２ｈのＴＣＰ を含む黄色コロイド状銀ゾル （第−青色一感光贋、低感光性） １、ｈのゼラチン ０．９０ｇの黄色カップラーＹ−１７ ０、ｌＯｇのＤＩｌｉ’カップラーＤＩＲ−３０，２５
９のＴＣＰ ０．６５ｙのアクリル酸ボリエヂル を含む０．６９のＡｇＮ０．の、表２に示される、青色
で増惑された核／殻タイプの臭化沃化銀エマルジョン（
５，５ｍｏｌ−％沃化物；平均粒子直径０．３２１１ｍ
） 層８　（中間Ｎ） 層４ど同じ 層９　（第二赤色−感光層、高感光性）１．８ｇのゼラ
チン Ｏ，１８９ノシアン力ップラ−Ｃ−８ ０，０３ｙの赤色マスクＲＭ−１ ０、ＯｌｙのＤＩＲカップラーＤＩＲ−３０，１０９の
ＴＣＰ を含む２．０ｇのＡｇＮｏ３の、表２に示される、赤色
で増惑され１＝臭化銀エマルジヨン（７粒子）；（１−
６５ｍｏｌ−％沃化物：平均粒子直径（域）２．４μｎ
Ｉ；平均縦横比１８１２）！ｆ１１０（中間Ｎ） 層４と同じ 層１１（第二緑色−感光層、高感光性）贋１２ 層１３ 層１４ ｇのゼラチン タのマゼンタカップラーＭ−１７ ｇの赤色マスクＹＭ−１ ９のＤＩＲカップラーＤＩＲ−４ ９のＴＣＰ ｇのＤＢＰ を含む　　９のＡｇＮ０．の、表２に示される、緑色−
増惑された臭化沃化銀エマルジョン（７粒子、贋９と同
じ） （黄色フィルター層） １１６と同じ （第二青電−感光層、高感光性） １．２９のゼラチン ０．１２ｇの黄色カップラーＹ−２１ ０，０２ｇのＤＩＲカップラーＤＩＲ−３０，３０９の
ＴＣＰ を含む１．０ｇのＡｇＮ０．の、表２に示される、青色
で増惑された臭化沃化銀エマルジョン（９，５ｍｏｌ−
％　（７）沃化物；平均粒子直径０．９５ｊＺｍ）（保
護渭） １．０９のゼラチン ０．６０ｙのホルムアルデヒド捕捉剤ＦＦ０．２０ｇの
実施例ＩＳ、ｔｉｌｌと同様の［ＪＶ吸収剤０．２ｈの
ＤＢＰ を含む０．５９のＡｇＮ０．のミクロ化された臭化沃化
銀エマルジョン（２，０ｍｏｌ−％の沃化物、平均粒子
直径０．０６μｌ１１） 層１５　　（硬化層） １．５ｇのゼラチン ０．７ｇの硬化剤（ＣＡＳ　Ｒｅｇ、　Ｎｏ。６５４１
１−６０−１）層の組み合せ２Ｂ（発明） 表２に示されるように、層３．５．７．９．１１および
１３の追加的すき間増惑を用いる以外は、贋の組み合せ
２Ａと同様。

露出、工程および評価を、実施何重と同様に行なった。

結果は、図６Ａ（比較の贋の組み合せ２Ａ）および図６
Ｂ（本発明に従う層の組み合せ２Ｂ）に示し、説明に関
しては実施例１を参照。

表２ 実施例３ スライド用カラー現像の為のカラー写真記録材料を、ト
リ酢酸セルロース性の透明な層支持体に、示した順で下
記の層を適用することによって調製した（層の組み合せ
３Ａ−比較）。量はすべて１ｍ２を基準にしている。適
用したハロゲン化銀は、相当する量のＡｇＮ０．として
示す。すべてのハロゲン化銀エマルジョンは、１００ｇ
のＡｇＮＯ３当り０．１ｇの４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３゜３ａ、７−チトラアザインデンで安定化し
た。

層の組み合わせ３Ａ（比較） 層１　（アンチハロ層） ０．３３ｇのＡｇ １．５３のゼラチン を含む黒色コロイド状銀ゾル 層２　（中間層） ０．６ｇのゼラチン 層３　（第−赤色−増惑層、低感光性）０．８１ｉのゼ
ラチン ０．２６ｙのシアンカップラーＣ−２５を含む０．９８
ｙのＡｇＮ０．の、表３に示される、赤色で増惑された
臭化沃化銀エマルジョン（５，５ｍｏｌ−％沃化物：平
均粒子直径０．２５μｍ）層４　（第二赤色−増惑層、
高感光性）０．７ｇのゼラチン ０．５８ｇのシアンカップラーＣ−２５を含む０．８５
ｇのＡｇＮ０．の、表３に示される、赤色で増惑された
臭化沃化銀エマルジョン（６，５ｍｏｌ−％沃化物；平
均粒子直径０．６ｕｍ）層５　（中間層） ２．０ｇのゼラチン 層６　（第−緑色−増惑層、低感光性）０．８７ｇのゼ
ラチン ０．６４ｙのマゼンタカップラーＭ−１２を含む０．９
４ｇのＡｇＮ０．の、表３に示される、緑で増惑された
臭化沃化銀エマルジョン（４，３ｍｏｌ−％の沃化物；
平均粒子直径０．２８μｍ）層８　（中間層） ０．８ｇのゼラチン 層９　（黄色フィルター層） ０．２９のＡｇ ０．９りのゼラチン を含む黄色コロイド状銀ゾル 層１０　　（第−青色−感光層、低感光性）０．５６ｇ
のゼラチン ０．４７）？の黄色カップラーＹ−３ を含む０．７６９のＡｇＮ０．の、表３に示される、青
色で増惑された臭化沃化銀エマルジョン（４，９ｍｏｌ
−％の沃化物：平均粒子直径０．３５μｍ）層１１　　
（第二青色−感光層、高感光性）０．７６ｇのゼラチン １．４２）？の黄色カップラーＹ−３ を含む１．３９のＡｇＮ０．の、表３に示される、青色
で増惑された臭化沃化銀エマルジョン（３，３ｍｏｌ−
％の沃化物；平均粒子直径０．７８μｍ）層１２（保護
層） １．２ｇのゼラチン 層１３　　（硬化層） １．５９のゼラチン ０．７ｇの硬化剤（ＣＡＳ−Ｒｅｇ、　Ｎｏ、　６５４
１１−６０−１）層の組み合せ３Ｂ（発明） 表３に示されるようｌこ、層３．４．６．７．１０およ
び１１が追加的に“すき間−増惑”される以外は、贋の
組み合せ３Ａと同様。

層の組み合せ３Ａおよび３Ｂのサンプルを、実施例１お
よび２と同様に、狭い−スベク１−ルフィルターを通し
て露出した後、Ｔｈｅ　Ｂｒ１ｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ、　１９８１午、８
８９．８９０．９１０．９１１および９１９頁、に記載
されているカラースライド用加工方法で加工し、実施例
１および２と同様に評価した、但し、ここではポジコピ
ーではなく加工したサンプル３Ａおよび３Ｂそれ８身に
関して、カラー濃度Ｄ＝１．０で、主要波長を測定しｔ
；。

結果は、図７Ａ（比較の層の組み合せ３Ａ）および図３
Ｂ（本発明に従う震の組み合せ３Ｂ）に示し；説明に関
しては、表１参照。

衣１ 本発明の主なる特徴および態様は以下の通りである。

１．２つの隣接した主要スペクトル領域の間に広がるす
き間の光に追加的に増惑（二次的スペクトル感光）する
ｌもしくはそれ以上のハロゲン化銀エマルジョン層、お
よびこのすき間からの光へ露出後現像することによって
二次的スペクトル感光に補色の構成染料材料を作り出す
能力によって特徴づけられる、三種の主要スペクトル領
域、即ち青、緑、および赤、の各々に相当する主要スペ
クトル領域の光に感光（主要スペクトル感光）する少な
くとも１種の感光性ハロゲン化銀エマルジョン層および
主要スペクトル感光に補色の構成染料画像を作り出す為
の少なくとも１種の染料を作り出す化合物、から成るカ
ラー写真記録材料。

２、下記の波長領域が主要スペクトル感光：青：　　　
　λ＜４８０ｎｍ 緑：　　５２０＜λ＜５８０ｎｍ 赤＋　　６２０＜λ に相当し、 波長領域 ４８０ｎｍ＜Ａ＜５２０ｎｍ および／または波長領域 ５８０　ｎｍりλ＜６２０ｎｍ が二次的スペクトル感光に相当し、そして二次的スペク
トル感光に相当する波長領域の１つの光に露出した後、
二次的スペクトル感光に補色のＷ４或染料画像がクロム
ジェニック（ｃｈｒｏｍｇｅｎｉｃ）現像によって作り
出されるようにカラーカップラー類が二次的スペクトル
感光性を有するハロゲン化銀エマルジョン層と結合する
こと、 を特徴とする第１項記載のカラー写真記録材料。

３．４８０〜５２０　ｎｍ８よび／または５８０〜６２
０ｎＩ１１の波長領域における追加的増惑（二次的スペ
クトル感光）が、二次的スペクトル感光の領域における
露出でカラー濃度−１，０を作り出す為に、隣接する主
要スペクトル感光の１つの領域における露出で同じ色濃
度（色濃度−１，０）−同等のエネルギーのスペクトル
に刻して−を作り出すのに必要なよりも多くとも０．６
対数関数露出単位が必要であるような方法で、直接隣接
する２つの主要スペクトル領域に相当するカラー濃度＝
１．０として測定されるスペクトル感光曲線の重なりを
作り出すこと、を特徴とする第１項、もしくは第２項記
載の記録材料。

４、少なくとも２０％のシアンインター−イメージ（ｉ
ｎｔｅｒ−４ｍａｇｅ）効果（ＩＩＥＣ）、少なくとも
２０％のマゼンタインター−イメージ効果（ＩＩＥＭ）
および少なくとも１０％の黄色インター−イメージ効果
（ＩＩＥＹ）によって特徴づけられる第１〜３項のいず
れにも記載される記録材料。

５．４８０〜５２０ｎｍの波長領域中の追加的増惑が一
般式１−ＩＸ： ■ Ｘ ｖ■■ Ｖ目■ ［式中、 Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３およびＲ１はＨ，−ｃｏ、または−〇
〇Ｈ、を表わし；置換基Ｒ１−Ｒ４の少なくとも１個が
一０ＣＩｈを表わし、 Ｒ″およびＲ１はＣＨ，、−Ｃ，Ｈ，、−ＣＨ，ＣＨ！
ＳＯ，Ｈ。

−ＣＨ，ＳＯ，Ｈ，−ＣＨ，ＣＨＩＣＨＩＣＨ２ＳＯ，
Ｈまたは−ＣＨｘＣＨｚＣＨ（ＣＨｘ）ＳＯ３Ｍを表わ
し；置換基Ｒ６およびＲ１の少なくとも１個がスルホア
ルキルを表わし、 Ｒ７およびＲｌｏは−ＣＨ，、−Ｃ，Ｈ，または−（Ｃ
Ｈｚ）ｚｓＯｓＨを表わし、 Ｒ８およびＲ″はＨ，−ＣＨ３、−０ＣＲ，またはＣＩ
を表わし、 Ｒ目およびＲ目は低アルキル、好適には一〇Ｈ，、また
はＣ２１１６を表わし、 Ｒ１３が−ＣＨ，、−Ｃ，Ｈ，、−ＣＨ＊ＣＨ，ＯＨ，
−（ＣＨ＊）ＩＣＯＯＨまたはｎ＝１”３の時−ＣＨｚ
　ＣＢ　２　Ｓｏ　ｓ　Ｈを表わ１．、Ｒ１およびＲ２
１はＨ，−ＣＢ５、Ｃ１またはＯＣＨ３を表わし、 Ｒ１ｓ＃ヨびＲ”ｌｉＨ，ＣＩ、　−ＣＮ、　Ｆマタｌ
；１−ＣＦｓ；置換基ＲｌｔおよびＲｌｔの少なくとも
ｌｌ’ｌｉｌが１１でない、を表わし、 ｘＳｙはＳ、　Ｓｓを表わし、 ＺはＯ，、Ｓを表わし、 ■はＱ、　Ｓ、　Ｓｅを表わし； 一数式■、■、および■の各々で、ｉｔ換基Ｒ８゜Ｒ７
およびＲ１１１の少なくとも１個がスルホプロピル、で
ある］ に相邑する染料（ＬＳ染料）を増惑するすき間ｌこよっ
て作り出されることを特徴とする第１〜４項のいずれか
にも記載される記録材料。

６．５８０〜６２０ｎ−波長領域中の追加増惑力β一般
弐Ｘ−ＸＶ： ｌｌ ｌ１１ ＩＶ ｖ ［式中、 Ｒｓオ、Ｊ：　ヒＲ’１ｉＣＨ，、−〇ｚＨｓ、−ＣＨ
，ＣＢ！５Ｏ３Ｈ。

−ＣＨｔＣＨｉＣＨｚＳＯｓＨ，−ＣＨ＊Ｃ１（ｚｃＨ
ｔｃ）ｌｔｓＯｓＨまたは−ＣＨ，ＣＨ２Ｃｌ（ＣＨ３
）５Ｏ，Ｈを表わし：［換基ＲＳおよびＲ＠の少なくと
も１個がスルホアルキルを表わし、 ＲＦおよびＲｌｏは−ＣＨ３、−Ｃ，Ｈ，または−（ｃ
ｕｔ）ｓｓｏｘｕを表わし、 Ｒ１７および″はＣ１または−ＣＮを表わし、Ｒ１およ
びＲ１″はＣＩ、　−〇Ｎ、　−ＣＦ３およびまたＲ１
７とＲ”−ＣＮの時のみＨを表わし、Ｒ１４およびＲ１
はＨ，−ＣＨ３、ＣＩまたはＯＣＨ３を表わし、 Ｒ２ｊはＣＩ、　−Ｃ，Ｈ，または−０ＣＲ３を表わし
、−数式Ｘ１１．　Ｘ［ＩＩ、およびＸ［ＶおよびＸＶ
（７）各々で置換基ＲｓおよびＲ７の少なくとも１個が
スルホプロピルである］ の１つに相当する染料（ＬＳ染料）を増惑するすき間に
よって作り出されることを特徴とする第１〜５項のいず
れにも記載される記録材料。

７、ＬＳ染料によって作り出される二次的スペクトル感
光ｌこ補色の構成染料画像を作り出す為の少なくとも一
種のカラーカッグラ−を含有するハロゲン化銀エマルジ
ョン層中にＬＳ染料が含まれること、を特徴とする第５
および６項中に記載される記録材料。

８．ＬＳ染料を含むハロゲン化銀エマルジョン層が、Ｌ
Ｓ染料によって作り出される二次的スペクトル感光に隣
接する２つの主要スペクトル感光に補色の２つの構成染
料画像を作り出す為のカラーカップラー類の混合物を含
有すること、を特徴とする第７項記載の記録材料。

９、第一主要スペクトル領域の光（第一主要スペクトル
感光）に感光性でありそして、第一主要スペクトル感光
に補色の構成染料画像を作り出す為の、少なくとも一種
のカラーカップラー、および第一に隣接する第二主要ス
ペクトル領域の光（第二主要スペクトル感光）に感光性
でありそして第二主要スペクトル感光に補色の構成染料
画像を作り出す為の少なくとも一種のカラーカップラー
が、この二つの主要スペクトル領域の間に広がるすき間
からの光（二次的スペクトル感光）に増惑する為の少な
くとも一つのＬＳ染料で増惑されることを特徴とする第
１〜７項のいずれにも記載される記録材料。

要約 主要スペクトル領域即ち、青、緑および赤、の各々に光
感光性の少なくとも１つのハロゲン化銀エマルジョン層
、および補色の構成染料画像を作り出す為のカップラー
類、を典型的に含み、２つの隣接する主要スペクトル領
域の間に広がるすき間からの光に追加的そして分光的に
増惑し、そしてまた補色の構成染料画像を作り出すこと
が可能である、カラー写真記録材料が、色合いの再生の
改良に適する。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第２Ａ図、第３Ａ図、第３Ｂ図および
第４図は、それぞれあるカラー濃度を作り出すためのス
ペクトル感光（１ｏｇＳ）と露出光の波長との関係を示
す図である。 第５Ａ図、第５Ｂ図。第６Ａ図および第６Ｂ図は、種々
のカラーネガ紙上に再現したカラーの主要波長と露出光
の波長との関係を示す図である。 第７Ａ図および第７Ｂ図は、種々のカラースライド上に
再現したカラーの主要波長と露出光の波長との関係を示
す図である。 ＦＩＧ、２ ＦＩＧ、３Ｂ ＦＩＧ、４ 露出光の波長 露出光の波長 ＦＩＧ、　６Ａ 露出光の波長 ＩＣｔ６Ｂ 露出光の波長 露出光の波長

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２つの隣接した主要スペクトル領域の間に広がるすき間
   の光に追加的に増惑（二次的スペクトル感光）する１も
   しくはそれ以上のハロゲン化銀エマルジョン層、および
   このすき間からの光へ露出後現像することによつて二次
   的スペクトル感光に補色の構成染料材料を作り出す能力
   によつて特徴づけられる、三種の主要スペクトル領域、
   即ち青、緑、および赤、の各々に相当する主要スペクト
   ル領域の光に感光（主要スペクトル感光）する少なくと
   も１種の感光性ハロゲン化銀エマルジョン層および主要
   スペクトル感光に補色の構成染料画像を作り出す為の少
   なくとも１種の染料を作り出す化合物、から成るカラー
   写真記録材料。