JPH0365543A - 塩化ビニル系合わせガラス用中間膜組成物とその組成物を用いた合わせガラス用中間膜とその中間膜を用いた合わせガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、合わせガラス用中間膜組成物と、この中間膜
Ｍｉ戒物にてシート状に形成される合わせガラス用中間
膜と、この中間膜を２枚のガラス間に挟んで作製される
自動車、建築等に用いられる安全合わせガラスとに関す
る。

（従来の技術） 安全合わせガラス用中間膜組成物として、可塑化ポリビ
ニルブチラールを使用することは広く知られており、可
塑化ポリビニルブチラール膜は耐貫通性、耐光性に優れ
ていることから自動車、航空機、建築用の安全合わせガ
ラスに広く利用されている。しかし、可塑化ポリビニル
ブチラール膜は常温における膜表面の粘着性が強過ぎる
ために、ガラスとの接着加工性が劣る欠点がある。

可塑化ポリビニルブチラール膜の欠点を解消した合わせ
ガラス用中間膜として、塩化ビニル系樹脂を含有する中
間膜組成物にて中間膜を作成する技術及びこの中間膜を
２枚のガラス板間に挟んで加熱圧着して合わせガラスを
作製する技術が提案されている。（特開昭５５−１６２
４５１号公報、特開昭５６−３７２５２号公報） （発明が解決しようとする課題） 上記塩化ビニル系樹脂は、接着性を付与する成分として
メタクリル酸グリシジル又はアクリル酸グリシジルと、
柔軟性を付与する成分としてエチレン系炭化水素、脂肪
酸ビニル、アクリル酸エステル、ビニルエーテル等のう
ち少なくとも一つのモノマーと、塩化ビニルとを共重合
体させた熱可塑性樹脂であるが、この樹脂は耐光性及び
熱安定性が悪い、つまり光照射あるいは加熱によって黄
変するという欠点がある。

従って、この中間膜組成物にて形成された中間膜はその
成膜時及びガラスへの貼付は加工時に、熱による着色を
受は易いものである。

また、特開昭６０−２７６３０号公報には、塩化ビニル
−エチレン−メタクリル酸グリシジルの三元共重合体と
、塩化ビニル−エチレン共重合体とを含む中間膜組成物
にて合わせガラス用中間膜を作成する技術も提案されて
いる。

しかしながら、この中間膜においても耐光性が悪く、建
築用等の長期間使用される安全ガラスとしての利用は困
難であった。さらに、この中間膜は上記した一般の塩化
ビニル樹脂系の中間膜に比べて熱安定性にも劣っている
ものであった。加熱による着色を抑えるために熱安定剤
の添加が考えられるが、従来から用いられている熱安定
剤である脂肪酸アルキルスズ化合物を添加しても熱安定
性の向上性がみられない。また、熱安定性に比較的硬れ
ている硫黄成分を多量に含有する脂肪酸アルキルスズ含
有硫黄化合物を添加すると熱安定性は向上するが、得ら
れた中間膜は、耐光性に劣るものになった。

本発明はかかる事情に鑑みてなされたものであ耐光性及
び耐熱性共に優れた合わせガラス用中間膜組成物、合わ
せガラス用中間膜及び合わせガラスを提供することを目
的とする。

（課題を解決するための手段） すなわち第１発明の塩化ビニル系合わせガラス用中間膜
組成物は、エチレン系炭化水素、脂肪酸ビニル、アクリ
ル酸エステル及びビニルエーテルからなる群から選ばれ
た少なくとも一種のモノマーと、メタクリル酸グリシジ
ルおよびアクリル酸グリシジルからなる群から選ばれた
少なくとも１種のモノマーと、塩化ビニルとを共重合さ
せることにより得られる塩化ビニル系共重合体と、可塑
剤と熱安定剤とを含有する塩化ビニル系合わせガラス用
中間膜組成物において、前記熱安定剤が、硫黄Ｓとスズ
Ｓｎとの結合比Ｓ／ＳｎがＱ、５＜Ｓ／Ｓｎ＜１．５を
満たし、且つ硫黄が環状結合を構成しているか、もしく
はスズが、エステル結合を形成している酸素に結合して
戒る、アルキルスズ含有硫黄化合物であることを特徴と
する。

第２発明の合わせガラス用中間膜は、上記組成物を用い
て作製される。また、第３発明の合わせガラスは、上記
合わせガラス用中間膜を２枚のガラス板の間に挟んで形
成されており、そのことにより上記目的が達成される。

メタクリル酸グリシジルおよびアクリル酸グリシジルか
らなる群から選択される少なくとも１種のモノマーは、
好ましくは、塩化ビニル系共重合体に、１重量％〜ｌＯ
重量％の量で含有される。１重量％を下まわると、得ら
れた共重合体を含む組成物を合わせガラスの中間膜とし
て用いるとき、この中間膜とガラスとの接着性が不足す
る。１０重量％を上まわると、得られた共重合体を含む
組成物が非常に硬くなり、その軟化温度が高くなる。

そのために、この組成物を用いた中間膜をガラスと貼り
合わせる作業が困難となる。

エチレン系炭化水素、脂肪酸ビニル、アクリル酸エステ
ルおよびビニルエーテルからなる群から選択される少な
くとも１種のモノマーは、好ましくは、塩化ビニル系共
重合体に、０．５重量％〜１０重星％の量で含有される
。０．５重量％を下まわると、得られた共重合体を含む
組成物を合わせガラスの中間膜として用いるとき、合わ
せガラスの耐貫通性が不足する。１０重量％を上まわる
と、このモノマーを共重合させた後の共重合体の収率が
低下するうえに、この共重合体を含む組成物の透明性が
悪くなる。

用いられるエチレン系炭化水素には、エチレン、プロピ
レン、イソブチレンなどがある。脂肪酸ビニルとしては
、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、ペラルゴン酸ビニル
、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、バルミチン
酸ビニルなどが挙げられる。アクリル酸エステルには、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−２
−エチルヘキシル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル
などがアル。ビニルエーテルとしては、メチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、ｎ−ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテ
ルなどが包含される。

これらのモノマーを、懸濁重合、乳化重合、溶液重合な
どで共重合させることにより、塩化ビニル系共重合体が
得られる。熱安定性に優れた共重合体が得られる点、お
よび経済性に優れている点から、好ましくは、懸濁重合
が用いられる。

本発明の塩化ビニル系合わせガラス用中間膜組成物は、
さらに、可塑剤を含有する。可塑剤としては、一般に塩
化ビニル系樹脂で用いられるいずれの可塑剤が用いられ
る。例えば、この可塑剤には、ジオクチルフタレート（
ＤＯＰ）が挙げられる。

この可塑剤は、好ましくは、塩化ビニル系共重合体１０
０重量部に対して、２０〜６０重量部の割合で用いられ
る。可塑剤の量が多過ぎると、得られた組成物を合わせ
ガラスの中間膜として用いるとき、この中間膜の機械的
強度（例えば、耐貫通性）′が低下する。可塑剤の量が
少な過ぎると、この中間膜の耐光性や可塑性が低下する
。

本発明の塩化ビニル系合わせガラス用中間膜組成物には
、さらに、熱安定剤が添加される。一般に、合わせガラ
スの中間膜を成形するとき、およびこの中間膜をガスラ
と接着し加工するときに、中間膜は、長時間にわたって
高温にさらされる。

従って、この中間膜の熱安定性を向上させるために、こ
の組成物に熱安定剤が添加される。熱安定剤は、好まし
くは、塩化ビニル系共重合体１００重量部に対して、１
〜５重量部より好ましくは２〜４重量部の割合で用いら
れる。硫黄成分を比較的多く含有する熱安定剤を添加す
ると、得られる組成物は耐熱性に優れるが、耐光性は低
下することとなる。つまり熱安定剤に含まれる硫黄Ｓと
スズとの比Ｓ／Ｓｎが０．５以下のときには組成物の耐
熱性・が不足し、比Ｓ／Ｓｎが１．５以上のときにはＭ
ｉ戒物の耐光性が劣ることから熱安定剤には、例えば、
下式（１）、（ＩＩ）、（Ｉ［Ｉ）で表わされるような
硫黄ＳとスズＳｎとの比Ｓ／Ｓｎが０．５＜Ｓ／Ｓｎ＜
１．５を満たしているアルキルスズ含有硫黄化合物を用
いるのとあり、Ｓ／Ｓｎ＝　１の化合物が特に好ましく
用いられる。この化合物は、塩化ビニル系共重合体に少
量で添加しても、充分に上記耐熱性と耐光性に関して効
果がある。本発明において使用される熱安定剤の具体例
を挙げると、 一般式が 〔式（Ｉ）、（ｎ）、（ＩＩＩ）中のＲは１〜１２個の
炭素原子を有するアルキル基、ｎは１〜２０の整数、ｍ
は２〜２０の整数である。）で表わされるものがある。

本発明組成物には、上式の様な熱安定剤の他に、更に従
来からの熱安定剤を本発明の目的を達威し得る範囲内で
併用してもよい。例えば、脂肪酸のジアルキルスズマレ
ート又は脂肪酸のジアルキルスズラウレートの配合比率
は全熱安定剤中の０〜４０％の範囲であることが好まし
い。

本発明の塩化ビニル系合わせガラス用中間膜組成物には
、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤な
どが加えられ、そして公知の成形方法、例えば、カレン
ダーロール法、押出シート法、インフレーション法、キ
ャスティング法などにより、中間膜に成形される。得ら
れた中間膜は、二枚のガラスの間に挟まれ、そして加熱
加圧下にて熱溶融させて圧着することにより、安全合わ
せガラスとされる。加熱温度は、８０°Ｃ〜２００″Ｃ
１好ましくは、１００°Ｃ〜１８０°Ｃである。圧力は
、中間膜とガラスとを密着させ、そして両者の界面や中
間膜内の気泡を除去するのに必要な圧力とされる。

この圧力は、好ましくは、５〜１５　Ｋｇ／ａａである
。

この中間膜を加圧するには、従来の可塑化ポリビニルブ
チラール膜をガラスに圧着するのに使用される貼り合わ
せ装置が用いられる。

（実施例） 以下に本発明の実施例について述べる。

なお、本実施例及び比較例で用いた熱安定剤の構造式は
次の通りである。

Ｒ：　ＣａＨｑ Ｒ：　Ｃ，Ｈ９ Ｒ：　Ｃ，Ｈ９ Ｒ：　Ｃ，Ｈ９ 実１０粗上 （１）塩化ビニル系合わせガラス用中間膜の作製塩化ビ
ニル９０重量％に対し、エチレン８重景％及びメタクリ
ル酸グリシジル２重量％を共重合させて、塩化ビニル系
共重合体を調製した。この塩化ビニル系共重合体１００
重量部に対し、熱安定剤Ａ３重量部、ジオクチルフタレ
ート（ＤＯＰ）４０重１部、およびベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤０．３重量部を加え、１２０°Ｃにて６
インチの２本ロールで混練することにより、塩化ビニル
系合わせガラス用中間膜組成物を調製した。この組成物
を、油圧プレス装置にて、１７０°Ｃ１１００Ｋｇ／ｃ
Ｔ１で５分間にわたって加熱加圧することにより、厚さ
０．５鴫の塩化ビニル系合わせガラス用中間膜を作製し
た。

（２）塩化ビニル系合わせガラス用中間膜の物性測定１
、熱安定性 （１）で作製した厚さ０．５ａｕｎの合わせガラス用中
間膜（初期着色は認められなかった。）の１片を、雰囲
気温度１９０°Ｃのギアオーブンに入れ、６０分間放置
した後、取り出して、その着色の度合を目視により判断
した。その結果、中間膜の着色は認められず、その熱安
定性は良好であった。この結果を表１に示す。

２、耐光性 （１）で作製した厚さ０．５ｍｍの合わせガラス用中間
膜の１片を、厚さ２．５ｍｍのパイレックスガラスと仮
ガラスの間に挟み、１５０°Ｃ，１２ｋｇ／ｃＪにて加
熱加圧して、合わせガラスを作製した。この合わせガラ
スのパイレックスガラス側に対し、ガラスから２５ｃｍ
の距離にて、５００時間にわたって、東芝製高圧水銀灯
Ｈ−４００Ｆのランプを用いて光を照射した。照射後、
この合わせガラスを白色標準板に貼付け、スガ　カラー
コンピューター５Ｍ−４ヲ用イテ黄色度を測定し、この
白色標準板と合わせガラスとの黄色度差ΔＮで表した。

この合わせガラスの黄色度差ΔＮは、１８．７であった
。この結果を表１に示す。

３、ブリード性 （１）で作製した厚さ０．５　ｍｍの中間膜の一片を、
９５％ＲＨ・７０°Ｃの雰囲気中に４８時間放置した後
、取り出して膜表面のベトッキの有無及び透明性を観察
した。この結果を表１に示す。

（３）合わせガラスの作製 （１）で得られた中間膜を、１５０″Ｃ５１２Ｋｇ／ｃ
ｉにて、２０分間にわたって、３０Ｃ１１１Ｘ　１５ｃ
ｍのパイレックスガラスと板ガラスの間、およびこの仮
ガラスと別の板ガラスの間に貼合わせ、合わせガラスを
作製した。

１盗桝１ 単量体の熱安定剤Ａに代えて重量体の熱安定剤Ｂを３重
量部用いたこと以外は、実施例１と同様にして、塩化ビ
ニル系合わせガラス用中間膜組成物を調製した。この組
成物を用いて、実施例１と同様の方法により、塩化ビニ
ル系合わせガラス用中間膜を作製し、その物性を測定し
た。その結果、この中間膜の熱安定性は良好であった。

この中間膜から得られた合わせガラスの黄色度差ΔＮは
１２．８であり、そしてブリードは認められなかった。

これらの結果を表１に示す。

実施例１ 実施例１で用いた熱安定剤Ａを２重量部とし、硫黄Ｓを
含まない熱安定剤りを１重量部併用した以外は、実施例
１と同様にして、塩化ビニル系合わせガラス用中間膜組
成物を調製した。この組成物を用いて、実施例１と同様
の方法により、塩化ビニル系合わせガラス用中間膜を作
製し、その物性を測定した。その結果、この中間膜の熱
安定性は良好であった。この中間膜から得られた合わせ
ガラスの黄色度差ΔＮは１１．２であり、そしてブリー
ドは認められなかった。これらの結果を表１に示す。

実益班土 実施例１で用いた熱安定剤Ａを２重量部とし、硫黄Ｓを
含まない熱安定剤Ｃを１重量部併用した以外は、実施例
１と同様にして、塩化ビニル系合わせガラス用中間膜組
成物を調製した。この組成物を用いて、実施例１と同様
の方法により、塩化ビニル系合わせガラス用中間膜を作
製し、その物性を測定した。その結果、この中間膜の熱
安定性は良好であった。この中間膜から得られた合わせ
ガラスの黄色度差ΔＮは１０．５であり、そしてブリー
ドは認められなかった。これらの結果を表１に示す。

夫嵐明ｉ 実施例２で用いた熱安定剤Ｂを２重量部とし、硫黄Ｓを
含まない熱安定剤りを１重量部併用した以外は、実施例
１と同様にして、塩化ビニル系合わせガラス用中間膜組
成物を調製した。この組成物を用いて、実施例１と同様
の方法により、塩化ビニル系合わせガラス用中間膜を作
製し、その物性を測定した。その結果、この中間膜の熱
安定性は良好であった。この中間膜から得られた合わせ
ガラスの黄色度差ΔＮは１０．８であり、そしてブリー
ドは認められなかった。これらの結果を表１に示す。

実１０４１ 実施例２で用いた熱安定剤Ｂを２重量部とし、硫黄Ｓを
含まない熱安定剤Ｅを１重量部併用した以外は、実施例
１と同様にして、塩化ビニル系合わせガラス用中間膜組
成物を調製した。このＭ１威物を用いて、実施例１と同
様の方法により、塩化ビニル系合わせガラス用中間膜を
作製し、その物性を測定した。その結果、この中間膜の
熱安定性は良好であった。この中間膜から得られた合わ
せガラスの黄色度差ΔＮは１０．３であり、そしてブリ
ードは認められなかった。これらの結果を表１に示す。

比較皿上 熱安定剤Ｃを３重量部用いた以外は、実施例１と同様に
して、塩化ビニル系合わせガラス用中間膜組成物を調製
した。この組成物を用いて、実施例１と同様の方法によ
り、塩化ビニル系合わせガラス用中間膜を作製し、その
物性を測定した。その結果、この中間膜の熱安定性は良
好であったが、この中間膜から得られた合わせガラスの
黄色度差ΔＮは４１．６であった。ブリードは認められ
なかった。これらの結果を表１に示す。

止較明主 硫黄Ｓを含有しない熱安定剤りを３重量部用いた以外は
、実施例１と同様にして、塩化ビニル系合わせガラス用
中間膜組成物を調製した。この組成物を用いて、実施例
１と同様の方法により、塩化ビニル系合わせガラス用中
間膜を作製し、その物性を測定した。その結果、この中
間膜の熱安定性が不足していて黄着色が認められた。こ
の中間膜から得られた合わせガラスの黄色度差ΔＮは１
１．３であり、ブリードは認められなかった。これらの
結果を表１に示す。

北較炎１ 硫黄Ｓを含有しない熱安定剤Ｅを３重量部用いた以外は
、実施例１と同様にして、塩化ビニル系合わせガラス層
中間膜Ｉｊｌ威物を調製した。この組成物を用いて、実
施例１と同様の方法により、塩化ビニル系合わせガラス
用中間膜を作製し、その物性を測定した。その結果、こ
の中間膜の熱安定性は不足していて黄着色が認められた
。この中間膜から得られた合わせガラスの黄色度差ΔＮ
は９．６であり、ブリードが認められた。これらの結果
を表１に示す。

（以下余白） （発明の効果） 本発明の塩化ビニル系合わせガラス用中間膜組成物は、
このように、優れた耐光性、熱安定性、膜成形性、ガラ
スとの接着性、接着加工性および遮音性を有する。この
組成物を用いて得られる中間膜は、耐光性および熱安定
性に優れている。また、この中間膜から作製される合わ
せガラスは、長時間放置してもブリードが認められず、
透明性が維持され得る。従って、本発明の中間膜組成物
は、合わせガラスの中間膜として有用であり、木の合わ
せガラスは、建築用の合わせガラスをはしめ長期の耐光
性、耐熱性が要求される分野に使用できる。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレン系炭化水素、脂肪酸ビニル、アクリル酸エ
   ステルおよびビニルエーテルからなる群から選ばれた少
   なくとも１種のモノマーと、メタクリル酸グリシジルお
   よびアクリル酸グリシジルからなる群から選ばれた少な
   くとも１種のモノマーと、塩化ビニルとを共重合させる
   ことにより得られる塩化ビニル系共重合体と、可塑剤と
   、熱安定剤とを含有する塩化ビニル系合わせガラス用中
   間膜組成物において、 前記熱安定剤が、硫黄ＳとスズＳｎとの結合比Ｓ／Ｓｎ
   が０．５＜Ｓ／Ｓｎ＜１．５を満たし、且つ硫黄が環状
   結合を構成しているか、もしくはスズがエステル結合を
   形成している酸素に結合して成る、アルキルスズ含有硫
   黄化合物であることを特徴とする塩化ビニル系合わせガ
   ラス用中間膜組成物。 ２、請求項１記載の塩化ビニル系合わせガラス用中間膜
   組成物にて形成される合わせガラス用中間膜。 ３、請求項２記載の合わせガラス用中間膜を２枚のガラ
   ス板の間に挟んで形成されている合わせガラス。