JPH0365798B2 - - Google Patents

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JPH0365798B2
JPH0365798B2 JP59099375A JP9937584A JPH0365798B2 JP H0365798 B2 JPH0365798 B2 JP H0365798B2 JP 59099375 A JP59099375 A JP 59099375A JP 9937584 A JP9937584 A JP 9937584A JP H0365798 B2 JPH0365798 B2 JP H0365798B2
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明は感熱記録紙に関し、耐光性に優れ、更
に高湿、高温の環境下においても安定な感熱記録
紙に関するものである。 従来の技術 一般に感熱記録紙は通常無色ないし淡色の塩基
性無色染料とフエノール性物質等の有機顕色剤と
を、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後両者を
混合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤
その他の助剤を添加して得た塗液を紙やフイルム
等の支持体に塗工したもので、加熱による瞬時の
化学反応により発色記録を得るものである。この
場合、無色染料の品種を選択することで各種の色
相の発色が得られる。 クリスタルバイオレツトラクトン(CVL)の
ようなロイコ染料とフエノール化合物とが反応し
て呈色することは古くから知られており、前記呈
色反応の感熱紙への応用は、例えば特公昭45−
14039号に記載されている。 しかし、一般にトリフエニルメタン・フタリド
系ロイコ染料とビスフエノールA等のフエノール
化合物との熱反応により得られる発色画像は非常
に鮮明であるが、光・熱・湿度に対して不安定で
ある。特に光に対する安定性に乏しく、長時間さ
らされると退色して画像濃度が薄くなつたり、時
には完全に消色してしまうことがある。 この耐光性の欠点を改良するために、種々の方
法が提案されている。例えばジ−β−ナフチル−
P−フエニレンジアミンの添加(特公昭53−
34904)、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤の添加
(特開昭54−18752)、水溶性紫外線吸収剤の添加
(特開昭55−93492)、フエノチアジン類の添加
(特開昭57−167294)などがあげられる。しかし、
これらの耐光性向上剤を添加してもその効果は充
分でない。 又、特開昭57−27782号は感圧感熱記録紙用の
新規なトリフエニルメタン系染料を提案し、感圧
記録紙を想定したCVLの欠点、即ち酸性白土系、
フエノールレジン系やフエノール誘導体金属錯塩
系の顕色剤に対して耐光性が不足するという欠点
を補う上でこの新規染料の併用が有効である旨記
載している。 本発明者らは、感熱記録紙の場合において、上
述の新規染料のみならず、本明細書に一般式
()として示した一定のアミノトリアリールメ
タン系染料は、これをCVLと併用することによ
り耐光性の優れた画像が得られることを確認し
た。 しかしながら、一方、上記の如く耐光性に優れ
ている感熱記録紙も、ビスフエノールAを顕色剤
とする限り、高湿や高温の環境下における安定性
が不十分であつて、記録画像濃度の著しい低下や
白地部分の地発色がみられた。 発明の目的 本発明の目的は、耐光性に加えて、耐湿性や耐
熱性にも優れている感熱記録紙を提供することに
ある。 発明の構成 本発明は通常無色ないし淡色の塩基性無色染料
と有機顕色剤とを含有する感熱発色層を有する感
熱記録紙において、該発色層が有機顕色剤として
下記一般式()で表わされる4−ヒドロキシベ
ンゾイルオキシ安息香酸エステルを使用し、塩基
性無色染料として下記一般式()で示されるア
ミノトリアリールメタン系ロイコ染料及びトリフ
エニルメタン・フタリド系ロイコ染料の2種類の
ロイコ染料を含有するものである。 〔但し、一般式()中、RはC1〜C12のアルキ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、α−ナフ
チル基、フエニル基、β−ナフチル基またはβ−
フエネチル基を表わす。] [但し、一般式()中、Rは
【式】
【式】
【式】
【式】または
【式】であり、R1、R2、R3、R4、 R5及びR6はそれぞれ、水素原子、低級アルキル
基、ハロアルキル基、アシロキシアルキル基、フ
エニル基、シクロアルキル基、低級アルコキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基で置換されたベンジ
ル基、ベンジル基、ニトロ基で置換されたフエニ
ル基、アラルキル基又はアシル基を表わし、互い
に同一の基であつてもよい。A、B及びCはそれ
ぞれ、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ハロゲン原子又はニトロ基を表わし、互い
に同一の基であつてもよい。置換基数1、m及び
nはそれぞれ1〜3の整数であり、互いに同一で
あつてもよい。] 本発明において、有機顕色剤として使用する一
般式()の化合物の具体例を以下に示す。 上記の有機顕色剤を使用することにより、併用
された無色染料の利点が発揮され、ビスフエノー
ルAを顕色剤とした場合のような耐熱性、耐湿性
の問題が解決した。 本発明に使用するアミノトリアリールメタン系
ロイコ染料は上述した一般式()によつて示さ
れるが、この一般式()の説明中、アルキル基
及びアルコキシ基を限定する“低級”という用語
は通常1〜5の炭素原子を含む基を示す。低級ア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec
−ブチル基、tert−ブチル基が例示され、低級ア
ルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、
n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブト
キシ基又はtert−ブトキシ基が例示される。 また、一般式()において、アルキル基は直
鎖状または分枝鎖状であつてもよく、メチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n
−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、イソオクチル基、イニル
基またはドデシル基が例示され、シクロアルキル
基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、p−tert−ブチルシクロヘキシル基、2−エ
チルシクロヘキシル基が例示される。 上記の一般式()で示されるアミノトリアリ
ールメタン系ロイコ染料としては、下記のものを
例示することができるが、これらに限定されるも
のではない。 一方、トリフエニルメタン・フタリド系ロイコ
染料としては、下記のものを例示することができ
るが、これらに限定されるものではない。 3,3−ビス(P−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジメチルアミノフタリド(別名:クリスタ
リバイオレツトラクトン) 3,3−ビス(P−ジメチルアミノフエニル)
−フタリド 3,3−ビス(P−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジエチルアミノフタリド 3,3−ビス(P−ジメチルアミノフエニル)
−6−クロルフタリド 3,3−ビス(P−ジブチルアミノフエニル)
−フタリド 4−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノトリフエ
ニルメタンラクトン 4,4′−ビスジヒドロキシ−3,3−ビスジア
ミノトリフエニルメタンラクトン 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフエニ
ル)フタリド 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフエニ
ル)フタリド 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフエニ
ル)フタリド 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエ
ニル)−3−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフエニル)フタリド 本発明においては、叙上のアミノトリアリール
メタン系ロイコ染料とトリフエニルメタンフタリ
ド系ロイコ染料の併用により、前者の光に対する
安定な性質と立上り発色が速いという後者の利点
とを調和させることができた。 又、前記一般式()で示されるアミノトリア
リールメタン系ロイコ染料としてロイコクリスタ
ルバイオレツトを選択し、一方トリフエニルメタ
ン・フタリド系ロイコ染料としてCVLを選択し
た場合に、この組み合せから得られる感熱記録紙
は発色画像の安定性が格段に向上する。 アミノトリアリールメタン系ロイコ染料とトリ
フエニルメタン・フタリド系ロイコ染料との混合
比率に関してはトリフエニルメタン・フタリド系
ロイコ染料及びアミノトリアリールメタン系ロイ
コ染料の合計に対してアミノトリアリールメタン
系ロイコ染料を1〜50重量%で添加するのが望ま
しい。1重量%以下では本発明の効果が殆んど期
待できず、50重量%以上では高湿或いは高温の環
境下に長時間おくと白紙部の地色の著しい悪化が
見られるので好ましくない。 前述の有機顕色剤、塩基性無色染料はボールミ
ル、アトライター、サンドグラインダーなどの磨
砕機あるいは適当な乳化装置によつて数ミクロン
以下の粒子径になるまで微粒化し、目的に応じて
各種の添加材料を加えて塗液とする。この塗液に
は、通常、ポリビニルアルコール、変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルローズ、メ
チルセルローズ、デンプン類、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、酢酸ビニル無水マレイン酸共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体などの結
合剤、並びにカオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの無機ま
たは有機充填剤を添加するが、このほかに脂肪酸
金属塩基などの離型剤、ワツクス類などの滑剤、
ベンゾフエノン系やトリアゾール系の紫外線吸収
剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、消
泡剤などを使用することができる。この塗液を紙
および各種フイルム類に塗布することによつて、
目的とする感熱記録紙が得られる。 本発明に使用する各種成分の種類及び量は要求
される性能および記録適性に従つて決定され、特
に限定されるものではないが、通常塩基性無色染
料1部に対して、有機顕色剤は3〜10部、充填材
は1〜20部を使用し、結合剤は全固形分中10〜25
重量%が適当である。 発明の効果 本発明の特長としては、次の諸点があげられ
る。 (1) 高温・高湿度条件下においても画像及び地色
が安定している。(耐候性が良好である) (2) 光に長時間さらされても画像濃度が低下した
り退色したりすることが殆んどない。(耐光性
が良好である) (3) 発色速度が速いので印字直後に飽和発色濃度
に達する。 更に、下記のような特長を有するので感熱記
録紙の用途の拡大によつて想定される様々な使
用環境に対しても適応性がある。 (4) 整髪料や油脂類の付着に対して画像が安定し
ている。(耐油性が良好である) (5) 水滴がかかり易い使用環境下で使用しても画
像が安定している。(耐水性が良好である) 実施例 次に、代表的な実施例によつて本発明を説明す
る。 実施例 A液(顕色剤分散液) 有機顕色剤(表1参照) 6.0部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 10%ポリビニルアルコール水溶液 30部 B液(染料分散液1) アミノトリアリールメタン系ロイコ染料(表1
参照) 1部 10%ポリビニルアルコール水溶液 2.3部 C液(染料分散液2) トリフエニルメタン・フタリド系ロイコ染料
(表1参照) 1部 10%ポリビニルアルコール水溶液 2.3部 上記の組成物の各液をボールミルで粒子径3ミ
クロンまで磨砕する。 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とす
る。 A液(顕色剤分散液) 36.5部 B液(染料分散液1) 3.3部 C液(染料分散液2) 3.3部 カオリンクレー(50%分散液) 12部 この塗液を50g/m2の基紙の片面に塗布量6.0
g/m2になるよう塗布乾燥し、そのシートをスー
パーカレンダーで平滑度200〜600秒になるように
処理した。得られた青発色の感熱記録紙について
品質性能試験を行つた結果を表1に示す。 比較例 D液(顕色剤分散液) 有機顕色剤(表2参照) 6.0部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 10%ポリビニルアルコール水溶液 30部 E液(染料分散液1) アミノトリアリールメタン系ロイコ染料(表2
参照) 1部 10%ポリビニルアルコール水溶液 2.3部 F液(染料分散液2) トリフエニルメタン・フタリド系ロイコ染料
(表2参照) 1部 10%ポリビニルアルコール水溶液 2.3部 上記の組成物の各液をボールミルで粒子径3ミ
クロンまで磨砕する。 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とす
る。 D液(顕色剤分散液) 36.5部 E液(染料分散液1) 3.3部 F液(染料分散液2) 3.3部 カオリンクレー(50%分散液) 12部 この塗液を50g/m2の基紙の片面に塗布量6.0
g/m2になるよう塗布乾燥し、そのシートをスー
パーカレンダーで平滑度200〜600秒になるように
処理した。得られた青発色の感熱記録紙について
品質性能試験を行つた結果を表2に示す。
【表】
【表】
【表】 ○;優れている,△;劣つている,×;極めて劣つ
ている
【表】
【表】
【表】 未処理の発色濃度
【表】 表1及び表2より、本発明の感熱記録紙は耐油
性、耐水性、耐光性、耐候性及び発色速度の点で
著しく優れていると共に、NOxによる黄変も殆
どなく、実用性の高いものであることがわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 通常無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機
    顕色剤とを含有する感熱発色層を有する感熱記録
    紙において、該発色層が有機顕色剤として下記一
    般式()で表わされる4−ヒドロキシベンゾイ
    ルオキシ安息香酸エステルを使用し、塩基性無色
    染料として下記一般式()で示されるアミノト
    リアリールメタン系ロイコ染料及びトリフエニル
    メタン・フタリド系ロイコ染料の2種類のロイコ
    染料を含有することを特徴とする感熱記録紙。 [但し、一般式()中、RはC1〜C12のアルキ
    ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、α−ナフ
    チル基、フエニル基、β−ナフチル基またはβ−
    フエネチル基を表わす。] [但し、一般式()中、Rは【式】 【式】 【式】 【式】 または 【式】 であり、R1、R2、R3、R4、R5及びR6はそれぞ
    れ、水素原子、低級アルキル基、ハロアルキル
    基、アシロキシアルキル基、フエニル基、シクロ
    アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、
    ニトロ基で置換されたベンジル基、ベンジル基、
    ニトロ基で置換されたフエニル基、アラルキル
    基、又はアシル基を表わし、互いに同一の基であ
    つてもよい。A、B及びCはそれぞれ、水素原
    子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲ
    ン原子又はニトロ基を表わし、互いに同一の基で
    あつてもよい。置換基数1、m及びnはそれぞれ
    1〜3の整数であり、互いに同一であつてもよ
    い。] 2 前記一般式()で示されるアミノトリアリ
    ールメタン系ロイコ染料としてロイコクルスタル
    バイオレツトを使用し、かつトリフエニルメタ
    ン・フタリド系ロイコ染料としてクリスタルバイ
    オレツトラクトンを使用することを特徴とする特
    許請求の範囲第1項記載の感熱記録紙。
JP59099375A 1984-05-17 1984-05-17 感熱記録紙 Granted JPS60242092A (ja)

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