JPH0365947A - フォトサーモグラフィ乳剤 - Google Patents
フォトサーモグラフィ乳剤Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
- G03C1/49836—Additives
- G03C1/49845—Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
- G03C1/49854—Dyes or precursors of dyes
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
発皿史公立
本発明は、ハロゲン化銀フォトサーモグラフィカラー画
像形成性材料に関する。更に詳細には、この材料中に使
用するための現像促進剤に関する。
像形成性材料に関する。更に詳細には、この材料中に使
用するための現像促進剤に関する。
発1RとL景
ハロゲン化銀フォトサーモグラフィ画像形成性材料は、
しばしば「ドライシルバー(bry 5ilver)
Jmm初物称されている。何故なら、最終画像を形成さ
せるのに液体現像を必要としないからである。
しばしば「ドライシルバー(bry 5ilver)
Jmm初物称されている。何故なら、最終画像を形成さ
せるのに液体現像を必要としないからである。
これらのハロゲン化銀フォトサーモグラフィ画像形戒、
性材料は、多年の間当業界において知られていた。これ
らの画像形成性材料は、典型的には、非感光性、還元性
銀源物質、光を放射したときに銀を生成する感光性物質
、および前記根源物質における銀イオンのための還元剤
から戒っている。
性材料は、多年の間当業界において知られていた。これ
らの画像形成性材料は、典型的には、非感光性、還元性
銀源物質、光を放射したときに銀を生成する感光性物質
、および前記根源物質における銀イオンのための還元剤
から戒っている。
この根源物質は、銀イオンを含有する物質である。早く
からかつ一般的に好ましい根源物質は、長鎖のカルボン
酸、通常は10〜30個の炭素原子を有するカルボン酸
から戒っている。ベヘン酸またはそれと同様な分子量を
有する酸類の混合物が最初に使用された。
からかつ一般的に好ましい根源物質は、長鎖のカルボン
酸、通常は10〜30個の炭素原子を有するカルボン酸
から戒っている。ベヘン酸またはそれと同様な分子量を
有する酸類の混合物が最初に使用された。
感光性物質は、典型的には、非感光性根源物質と触媒的
に近接(catalytic proximity)’
している感光性ハロゲン化銀である。触媒的に近接して
いるとは、これら2種の物質が密接に物理的な会合をし
ており、その結果、感光性ハロゲン化銀に光を放射また
は露光することにより、銀のスペック(specks)
または核(nulei)を生威し、これらの核が、還元
剤による銀源の還元を触媒することを可能にすることで
ある。
に近接(catalytic proximity)’
している感光性ハロゲン化銀である。触媒的に近接して
いるとは、これら2種の物質が密接に物理的な会合をし
ており、その結果、感光性ハロゲン化銀に光を放射また
は露光することにより、銀のスペック(specks)
または核(nulei)を生威し、これらの核が、還元
剤による銀源の還元を触媒することを可能にすることで
ある。
これらのフォトサーモグラフィ画像形成性材料において
は、ハロゲン化銀の露光により、銀原子の小さいクラス
ター(clusters)を生成する。これらクラスタ
ーの像状分布は、潜像(latent in+age)
として当業界において知られている。一般的に、この潜
像は、通常の方法によって見ることはできない、そして
可視像を得るために更に感光性物品を現像処理しなけれ
ばならない。この可視像は、潜像の銀スペックと触媒的
に近接している根源物質の銀イオンの触媒的還元によっ
て生成させることができる。
は、ハロゲン化銀の露光により、銀原子の小さいクラス
ター(clusters)を生成する。これらクラスタ
ーの像状分布は、潜像(latent in+age)
として当業界において知られている。一般的に、この潜
像は、通常の方法によって見ることはできない、そして
可視像を得るために更に感光性物品を現像処理しなけれ
ばならない。この可視像は、潜像の銀スペックと触媒的
に近接している根源物質の銀イオンの触媒的還元によっ
て生成させることができる。
前述と同様に、カラー形成性「ドライシルバー」画像形
成性システムは、フォトサーモグラフィ業界においてよ
く知られている。カラー形成は、典型的には、根源物質
と還元剤との間の銀を触媒とした酸化/還元反応に基づ
いている。典型的には、還元剤は、無色または淡色のロ
イコ色素または色素形成性現像主薬であって、酸化によ
り発色した状態になる。
成性システムは、フォトサーモグラフィ業界においてよ
く知られている。カラー形成は、典型的には、根源物質
と還元剤との間の銀を触媒とした酸化/還元反応に基づ
いている。典型的には、還元剤は、無色または淡色のロ
イコ色素または色素形成性現像主薬であって、酸化によ
り発色した状態になる。
多色フォトサーモグラフィ画像形成性物品は、典型的に
は、2つまたはそれ以上のモノカラー形成性乳剤層(し
ばしば、各乳剤層は、カラー形成性反応体を含有する二
層の1組から戒っている)が、バリヤー層(barri
er 1ayers)によってお互いから区別されて維
持されている。典型的には、1つの感光性フォトサーモ
グラフィ乳剤層に上塗りされているバリヤー層は、次の
感光性フォトサーモグラフィ乳剤層の溶媒に不溶性であ
る。少なくとも2つまたは3つの区別されたカラー形成
性乳剤層を有するフォトサーモグラフィ物品は、米国特
許第4,021,240号および同第4.460.68
1号に記載されている。
は、2つまたはそれ以上のモノカラー形成性乳剤層(し
ばしば、各乳剤層は、カラー形成性反応体を含有する二
層の1組から戒っている)が、バリヤー層(barri
er 1ayers)によってお互いから区別されて維
持されている。典型的には、1つの感光性フォトサーモ
グラフィ乳剤層に上塗りされているバリヤー層は、次の
感光性フォトサーモグラフィ乳剤層の溶媒に不溶性であ
る。少なくとも2つまたは3つの区別されたカラー形成
性乳剤層を有するフォトサーモグラフィ物品は、米国特
許第4,021,240号および同第4.460.68
1号に記載されている。
典型的には、カラー形成性フォトサーモグラフィ乳剤層
のそれぞれは、還元性銀源物質、分光増感した感光性ハ
ロゲン化銀、銀イオンのための還元剤、および溶媒可溶
の結合剤を含有している。
のそれぞれは、還元性銀源物質、分光増感した感光性ハ
ロゲン化銀、銀イオンのための還元剤、および溶媒可溶
の結合剤を含有している。
例えば、米国特許第4,460,681号および同第4
.452,883号には、多色フォトサーモグラフィ物
品が記載されており、それらにおいては、それぞれのフ
ォトサーモグラフィ乳剤層が、他のフォトサーモグラフ
ィ乳剤層から少なくとも60nm異なるスペクトルの部
分に増感されており、かつそれぞれのフォトサーモグラ
フィ乳剤層が、酸化されたときに、他のフォトサーモグ
ラフィ乳剤層において形成した色素の最大吸光度より少
なくとも60nm異る最大吸光度を有する可視カラー色
素を生成するロイコ色素を含有している。通常は、カラ
ー形成性フォトサーモグラフィ乳剤層の1つは黄色を生
成する。そのような多色フォトサーモグラフィ画像形成
性材料は当業界においてよく知られているが、最近にお
いては、乳剤の安定性を増加させ、かつ熱による現像の
ために必要とする時間および温度を減少させるかなりの
努力がなされている。しかし、そのような努力は、しば
しば、乳剤の現像速度とフォトサーモグラフィ物品の保
存安定性とのバランスについての伝統的な問題に遭遇し
た。すなわち、熱による現像の間に、乳剤中において画
像をより早く現像する場合には、露光および加熱するこ
となしに、乳剤が色素を生成する傾向がより大きくなる
。その結果として、カラー形成の速度を速くするための
従来の方法、例えばフォトサーモグラフィシステムにお
いて早いカップリングカラーカプラーまたは酸化性ロイ
コ色素を使用することによる方法は、偽造の色素像(す
なわち、背景の着色またはカブリ)の形成を増加する傾
向にある。
.452,883号には、多色フォトサーモグラフィ物
品が記載されており、それらにおいては、それぞれのフ
ォトサーモグラフィ乳剤層が、他のフォトサーモグラフ
ィ乳剤層から少なくとも60nm異なるスペクトルの部
分に増感されており、かつそれぞれのフォトサーモグラ
フィ乳剤層が、酸化されたときに、他のフォトサーモグ
ラフィ乳剤層において形成した色素の最大吸光度より少
なくとも60nm異る最大吸光度を有する可視カラー色
素を生成するロイコ色素を含有している。通常は、カラ
ー形成性フォトサーモグラフィ乳剤層の1つは黄色を生
成する。そのような多色フォトサーモグラフィ画像形成
性材料は当業界においてよく知られているが、最近にお
いては、乳剤の安定性を増加させ、かつ熱による現像の
ために必要とする時間および温度を減少させるかなりの
努力がなされている。しかし、そのような努力は、しば
しば、乳剤の現像速度とフォトサーモグラフィ物品の保
存安定性とのバランスについての伝統的な問題に遭遇し
た。すなわち、熱による現像の間に、乳剤中において画
像をより早く現像する場合には、露光および加熱するこ
となしに、乳剤が色素を生成する傾向がより大きくなる
。その結果として、カラー形成の速度を速くするための
従来の方法、例えばフォトサーモグラフィシステムにお
いて早いカップリングカラーカプラーまたは酸化性ロイ
コ色素を使用することによる方法は、偽造の色素像(す
なわち、背景の着色またはカブリ)の形成を増加する傾
向にある。
この問題を解決するために、フォトサーモグラフィ物品
の安定性または形成した画像の質を低下させることなし
に、フォトサーモグラフィ乳剤の現像のために必要とす
る時間および温度を減少させる化合物が探究し続けられ
てきた。これに関して、米国特許第4,626.5(1
0)(a号、同第4.629.684号、および同第4
,640.892号には、ハロゲン化銀、ロイコ色素、
および有機銀塩酸化剤を含有するフォトサーモグラフィ
乳剤と使用するための現像促進剤化合物が記載されてい
る。うわさによれば、これらの化合物は、比較的低温度
においてかつ比較的短時間に熱現像することによって、
高最大濃度および低カブリを有する画像を供する熱現像
性カラー写真感光性材料を提供するとのことである。
の安定性または形成した画像の質を低下させることなし
に、フォトサーモグラフィ乳剤の現像のために必要とす
る時間および温度を減少させる化合物が探究し続けられ
てきた。これに関して、米国特許第4,626.5(1
0)(a号、同第4.629.684号、および同第4
,640.892号には、ハロゲン化銀、ロイコ色素、
および有機銀塩酸化剤を含有するフォトサーモグラフィ
乳剤と使用するための現像促進剤化合物が記載されてい
る。うわさによれば、これらの化合物は、比較的低温度
においてかつ比較的短時間に熱現像することによって、
高最大濃度および低カブリを有する画像を供する熱現像
性カラー写真感光性材料を提供するとのことである。
多色フォトサーモグラフィ物品の熱による現像のために
必要とする時間および温度は、典型的には、最も遅い現
像速度を有するカラー形成性乳剤層を現像させるのに必
要とする時間および温度によって決定される。黄色形成
性乳剤層を有する多色フォトサーモグラフィ物品におい
ては、それは、−船釣に、充分な画像濃度を達成させる
のに最も長い現像時間および/または最も高い現像温度
を必要とする黄色形成性乳剤層である。それは、本発明
が関係している黄色形成性乳剤を熱により現像するのに
必要とする時間および/または温度を減少させる目的に
向けられている。
必要とする時間および温度は、典型的には、最も遅い現
像速度を有するカラー形成性乳剤層を現像させるのに必
要とする時間および温度によって決定される。黄色形成
性乳剤層を有する多色フォトサーモグラフィ物品におい
ては、それは、−船釣に、充分な画像濃度を達成させる
のに最も長い現像時間および/または最も高い現像温度
を必要とする黄色形成性乳剤層である。それは、本発明
が関係している黄色形成性乳剤を熱により現像するのに
必要とする時間および/または温度を減少させる目的に
向けられている。
発班坐黴翌
本発明は、活性放射線(acHnic radtati
on)に露光し、そして比較的低温においてかつ短時間
に熱によって現像することにより、高濃度の黄色像を形
成することが可能なフォトサーモグラフィ乳剤を提供す
る。
on)に露光し、そして比較的低温においてかつ短時間
に熱によって現像することにより、高濃度の黄色像を形
成することが可能なフォトサーモグラフィ乳剤を提供す
る。
本発明のフォトサーモグラフィ乳剤は、(a) 結合
剤、 (b) 有機酸の銀塩、 (c) 前記銀塩と触媒的に近接している感光性ハロ
ゲン化銀、 (b) 銀イオンによって次式の黄色色素に酸化可能
なベンジリデンロイコ色素: 式 〔式中 nは、0.1または2、 R1は、H,CN、1−5個の炭素原子を有する低級ア
ルキル、アリール、またはC0OR’(式中、R6は、
1−5個の炭素原子を有する低級アルキルまたはアリー
ルである)を表わし、 R2およびR3は、独立的に、CN、 NO,。
剤、 (b) 有機酸の銀塩、 (c) 前記銀塩と触媒的に近接している感光性ハロ
ゲン化銀、 (b) 銀イオンによって次式の黄色色素に酸化可能
なベンジリデンロイコ色素: 式 〔式中 nは、0.1または2、 R1は、H,CN、1−5個の炭素原子を有する低級ア
ルキル、アリール、またはC0OR’(式中、R6は、
1−5個の炭素原子を有する低級アルキルまたはアリー
ルである)を表わし、 R2およびR3は、独立的に、CN、 NO,。
C(10)(aRhSSOzR’およびC0NHRb(
式中、Rhは前記定義と同じである)を表わし、または
、R1およびR3は、−緒になって、5−または6−員
の炭素環式環、またはC,N、OおよびS原子から選ば
れた環原子を有するヘテロ環式環(ただし、炭素環式環
またはへテロ環式環は、少なくとも1個の共役電子求引
性置換基を有している)を形成するのに必要な原子を表
わし、 R4およびR5は、独立的に、H,CN、または1−5
個の炭素原子を有する低級アルキルを表わすか、または
−緒になって、5−または6−員の炭素環式環を完成す
るのに必要な原子を表わし、そして Arハ、チエニル基、フリル基、またはフェニル基を表
わし、例えばこれらは、 (a)1−5個の炭素原子を有する低級アルキル基の1
個またはそれ以上で置換されていてもよいチエニル基、 (b)1−5個の炭素原子を有する低級アルキル基の1
個またはそれ以上で置換されていてもよいフリル基、ま
たは (c) ハロゲン、ヒドロキシ、1−5個の炭素原子
を有する低級アルキル、1−5個の炭素原子を有する低
級アルコキシ、NR7R” (式中、R7およびR8
は、独立的に、H,1−5個の炭素原子を有する低級ア
ルキル基(ただし、CN、OH、ハロゲン、フェニルか
ら選ばれた置換基を有していてもよい)、およびOH,
ハロゲン、1−5個の炭素原子を有する低級アルキル、
または1−5個の炭素原子を有する低級アルコキシ基か
ら選ばれた置換基で置換されたフェニル基から選ばれる
)から選ばれた1個またはそれ以上の基で置換されてい
てもよいフェニル基、または、R7およびR8は、−緒
になって、モルホリノ基を完成させるのに必要な原子を
表わし、または、Arがフェニル基であるとき、そのフ
ェニル基は、芳香族またはC,N、OlおよびSから選
ばれた20までの環原子を含有するヘテロ環式であって
よい環の2個またはそれ以上から成る大きな環構造の1
部であってもよい〕、および(e)式 %式%) (式中、 phは、フェニルであり、そして Xは、N、−R−N−R する窒素であるオ)を有する現像促進剤、から成ってい
る。
式中、Rhは前記定義と同じである)を表わし、または
、R1およびR3は、−緒になって、5−または6−員
の炭素環式環、またはC,N、OおよびS原子から選ば
れた環原子を有するヘテロ環式環(ただし、炭素環式環
またはへテロ環式環は、少なくとも1個の共役電子求引
性置換基を有している)を形成するのに必要な原子を表
わし、 R4およびR5は、独立的に、H,CN、または1−5
個の炭素原子を有する低級アルキルを表わすか、または
−緒になって、5−または6−員の炭素環式環を完成す
るのに必要な原子を表わし、そして Arハ、チエニル基、フリル基、またはフェニル基を表
わし、例えばこれらは、 (a)1−5個の炭素原子を有する低級アルキル基の1
個またはそれ以上で置換されていてもよいチエニル基、 (b)1−5個の炭素原子を有する低級アルキル基の1
個またはそれ以上で置換されていてもよいフリル基、ま
たは (c) ハロゲン、ヒドロキシ、1−5個の炭素原子
を有する低級アルキル、1−5個の炭素原子を有する低
級アルコキシ、NR7R” (式中、R7およびR8
は、独立的に、H,1−5個の炭素原子を有する低級ア
ルキル基(ただし、CN、OH、ハロゲン、フェニルか
ら選ばれた置換基を有していてもよい)、およびOH,
ハロゲン、1−5個の炭素原子を有する低級アルキル、
または1−5個の炭素原子を有する低級アルコキシ基か
ら選ばれた置換基で置換されたフェニル基から選ばれる
)から選ばれた1個またはそれ以上の基で置換されてい
てもよいフェニル基、または、R7およびR8は、−緒
になって、モルホリノ基を完成させるのに必要な原子を
表わし、または、Arがフェニル基であるとき、そのフ
ェニル基は、芳香族またはC,N、OlおよびSから選
ばれた20までの環原子を含有するヘテロ環式であって
よい環の2個またはそれ以上から成る大きな環構造の1
部であってもよい〕、および(e)式 %式%) (式中、 phは、フェニルであり、そして Xは、N、−R−N−R する窒素であるオ)を有する現像促進剤、から成ってい
る。
本発明のフォトサーモグラフィ乳剤は、単色または多色
のフォトサーモグラフィ物品における適当な濃度の黄色
像の現像のために必要とする時間および温度を減少する
のに使用することができる。
のフォトサーモグラフィ物品における適当な濃度の黄色
像の現像のために必要とする時間および温度を減少する
のに使用することができる。
現像の時間および温度の減少は、上記に列挙した化合物
の狭いクラスから選ばれた現像促進剤をフォトサーモグ
ラフィ乳剤に含有させることによってなされる。
の狭いクラスから選ばれた現像促進剤をフォトサーモグ
ラフィ乳剤に含有させることによってなされる。
発咀史韮藍
本発明のフォトサーモグラフィ乳剤層は、基体上に、単
層または2層の1&11として構成させることができる
。いずれの構成においても、単層は、根源物質、根源物
質と触媒的に近接させであるハロゲン化銀、銀源物質と
反応的に会合させである還元剤、還元剤および銀源物質
の両方に触媒的に近接させである現像促進剤、および結
合剤を含有していなければならない、更に、任意的な物
質、例えばトナー、塗布用助剤、およびその他の助剤を
、この層に含有させてもよい。2層の構成においては、
好ましくは第2の層は、前記の任意物質のいくらかを含
有しているポリビニルアルコールのトップコートを包含
している。
層または2層の1&11として構成させることができる
。いずれの構成においても、単層は、根源物質、根源物
質と触媒的に近接させであるハロゲン化銀、銀源物質と
反応的に会合させである還元剤、還元剤および銀源物質
の両方に触媒的に近接させである現像促進剤、および結
合剤を含有していなければならない、更に、任意的な物
質、例えばトナー、塗布用助剤、およびその他の助剤を
、この層に含有させてもよい。2層の構成においては、
好ましくは第2の層は、前記の任意物質のいくらかを含
有しているポリビニルアルコールのトップコートを包含
している。
用語「触媒的に近接(catalytic proxi
mity)、+および「反応的に会合(reactiv
e association) 」は、当業界において
よく知られている。触媒的に近接は、化合物が根源物質
と物理的に近接しており、熱によって活性化された根源
物質の還元において触媒として作用することを意味する
。また、反応的に会合は、カラー形成性還元剤が根源物
質を還元することができることを意味する。
mity)、+および「反応的に会合(reactiv
e association) 」は、当業界において
よく知られている。触媒的に近接は、化合物が根源物質
と物理的に近接しており、熱によって活性化された根源
物質の還元において触媒として作用することを意味する
。また、反応的に会合は、カラー形成性還元剤が根源物
質を還元することができることを意味する。
前述した如き銀源物質は、還元可能な銀イオン源を含有
する任意の物質である。有機酸、特に長11(10〜3
0個の炭素原子、好ましくは15〜28個の炭素原子)
脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい、また、配位子(li
gand)が4.0〜10.0の大きな安定定数を有す
る有機または無機の銀塩の錯体も望ましい。銀源物質は
、画像形成層の約20〜70重量%で構成させるべきで
ある。好ましくは、根源物質は、画像形成性層の約30
〜55重量%を構成する量で存在させる。2層構成にお
ける第2の層は、画像形成性単層において所望された銀
源物質の%に影響を与えない。
する任意の物質である。有機酸、特に長11(10〜3
0個の炭素原子、好ましくは15〜28個の炭素原子)
脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい、また、配位子(li
gand)が4.0〜10.0の大きな安定定数を有す
る有機または無機の銀塩の錯体も望ましい。銀源物質は
、画像形成層の約20〜70重量%で構成させるべきで
ある。好ましくは、根源物質は、画像形成性層の約30
〜55重量%を構成する量で存在させる。2層構成にお
ける第2の層は、画像形成性単層において所望された銀
源物質の%に影響を与えない。
ハロゲン化銀は、任意の感光性ハロゲン化銀、例えば臭
化銀、沃化銀、塩化銀、臭沃化銀、填実沃化銀、塩臭化
銀等であり、かつそれらを根源物質と触媒的に近接して
配置する任意のやり方で乳剤層に添加することができる
。ハロゲン化銀は、20〜25重量%までの多量でも有
用であるが、−船釣には、画像形成性層の約0.75〜
15重量%を構成する量で存在させる。画像形成性層の
中にハロゲン化銀1〜10重量%を使用することが好ま
しく、そして1.5〜760重量%使用することが最も
好ましい。
化銀、沃化銀、塩化銀、臭沃化銀、填実沃化銀、塩臭化
銀等であり、かつそれらを根源物質と触媒的に近接して
配置する任意のやり方で乳剤層に添加することができる
。ハロゲン化銀は、20〜25重量%までの多量でも有
用であるが、−船釣には、画像形成性層の約0.75〜
15重量%を構成する量で存在させる。画像形成性層の
中にハロゲン化銀1〜10重量%を使用することが好ま
しく、そして1.5〜760重量%使用することが最も
好ましい。
本発明に有用な還元剤は、前述の化学式の黄色色素に銀
イオンによって酸化可能なベンジリデンロイコ色素であ
る。ベンジリデンロイコ色素を生成する適当な黄色色素
およびそれらを合成する方法は、May31.1988
に提出された米国特許出願第2(10)(a、665号
に記載されており、この文献の記載は本明細書の記載の
1部として本明細書の記載中に取り入れられる0本発明
に有用な好ましいベンジリデンロイコ色素は、 式 %式% 〔式中、 Xは、OまたはSであり、好ましくはOであり、^rお
よびR1は、前記定義と同じであり、R9およびRIO
は、独立的に、1〜5個の炭素原子を有する低級アルキ
ル基、10個までの炭素原子を有するアラルキル基、ま
たはフェニル部分(moiety)を表わす〕 を有する。
イオンによって酸化可能なベンジリデンロイコ色素であ
る。ベンジリデンロイコ色素を生成する適当な黄色色素
およびそれらを合成する方法は、May31.1988
に提出された米国特許出願第2(10)(a、665号
に記載されており、この文献の記載は本明細書の記載の
1部として本明細書の記載中に取り入れられる0本発明
に有用な好ましいベンジリデンロイコ色素は、 式 %式% 〔式中、 Xは、OまたはSであり、好ましくはOであり、^rお
よびR1は、前記定義と同じであり、R9およびRIO
は、独立的に、1〜5個の炭素原子を有する低級アルキ
ル基、10個までの炭素原子を有するアラルキル基、ま
たはフェニル部分(moiety)を表わす〕 を有する。
こられのベンジリデンロイコ色素は、銀イオンにより酸
化することによって、 式 (式中、X1^1”、R’ 、、R9およびRIOは、
前記定義と同じである) を有する黄色色素を提供する。
化することによって、 式 (式中、X1^1”、R’ 、、R9およびRIOは、
前記定義と同じである) を有する黄色色素を提供する。
もちろん、更に好ましいベンジリデンロイコ色素は、
式
%式%
〔式中、
R11は、Hまたはメチル部分であり、R12は、6個
までの炭素原子を有する低級アルキル基、および6個ま
での炭素原子を有するシクロアルキル基から選ばれる) を有するバルビッル酸誘導体である。
までの炭素原子を有する低級アルキル基、および6個ま
での炭素原子を有するシクロアルキル基から選ばれる) を有するバルビッル酸誘導体である。
最も好ましいベンジリデンロイコ色素は、R1がHであ
り、そしてRlzはシクロヘキシル部分であるロイコ色
素である。ベンジリデンロイコ色素は、画像形成性層の
約1〜10重量%を構成する量で存在させるべきである
。
り、そしてRlzはシクロヘキシル部分であるロイコ色
素である。ベンジリデンロイコ色素は、画像形成性層の
約1〜10重量%を構成する量で存在させるべきである
。
当業界でよく理解されているように、置換の度が大きい
ことは許容されるだけでなくしばしば得策なこともある
。これらの基について議論および列挙を単純化する手段
として、用語「基(group) Jおよび「部分(m
oiety) Jを、置換のために容認するまたは置換
させることができる化学種間を区別するのに用いる0例
えば、語句「アルキル基(alkyl group)J
は、純粋な炭化水素アルキル鎖例えばメチル、エチル、
オクチル、シクロヘキシル、イソオクチル、ter t
−ブチル等を包含するだけでなく、また当業界における
従来の置換基例えばヒドロキシル、アルコキシ、フェニ
ル、ハロ(F、、C1,Br、 I ) 、シアノ、
ニトロ、アミノ等を有するアルキル鎖を包含するように
意図されている。他方、語句「アルキル部分(alky
l□。1ety) Jは、純粋な炭化水素アルキル鎖だ
け、例えばメチル、エチル、プロピル、シクロヘキシル
、イソオクチル、tert−ブチル等を包含するように
限定されている。
ことは許容されるだけでなくしばしば得策なこともある
。これらの基について議論および列挙を単純化する手段
として、用語「基(group) Jおよび「部分(m
oiety) Jを、置換のために容認するまたは置換
させることができる化学種間を区別するのに用いる0例
えば、語句「アルキル基(alkyl group)J
は、純粋な炭化水素アルキル鎖例えばメチル、エチル、
オクチル、シクロヘキシル、イソオクチル、ter t
−ブチル等を包含するだけでなく、また当業界における
従来の置換基例えばヒドロキシル、アルコキシ、フェニ
ル、ハロ(F、、C1,Br、 I ) 、シアノ、
ニトロ、アミノ等を有するアルキル鎖を包含するように
意図されている。他方、語句「アルキル部分(alky
l□。1ety) Jは、純粋な炭化水素アルキル鎖だ
け、例えばメチル、エチル、プロピル、シクロヘキシル
、イソオクチル、tert−ブチル等を包含するように
限定されている。
また、トナー物質は、例えば、銀を有している成分の全
ての約0.2〜10重量%の量において存在させること
ができる。トナーは、米国特許第3.080,254号
、同第3,847,612号および同第4.123.2
82号に示されているように、フォトサーモグラフィ業
界においてはよく知られた物質である。
ての約0.2〜10重量%の量において存在させること
ができる。トナーは、米国特許第3.080,254号
、同第3,847,612号および同第4.123.2
82号に示されているように、フォトサーモグラフィ業
界においてはよく知られた物質である。
本発明に有用な現像促進剤は、充分に低揮発性であり、
乾燥工程の間において乳剤層に残留すべきである。好ま
しくは、現像促進剤は、乳剤を乾燥するのに使用する温
度において固体である。好ましくは、現像促進剤は、画
像形成性層の約0.(10)(a5〜0.5重量%を構
成する量において存在させる。
乾燥工程の間において乳剤層に残留すべきである。好ま
しくは、現像促進剤は、乳剤を乾燥するのに使用する温
度において固体である。好ましくは、現像促進剤は、画
像形成性層の約0.(10)(a5〜0.5重量%を構
成する量において存在させる。
結合剤は、既知の天然および台底の樹脂、例えばゼラチ
ン、ポリビニルアセチル、ポリ酢酸ビニル、酢酸セルロ
ース、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、
ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート等の任意のも
のから選ぶことができる。もちろん、共重合体および三
元重合体は、これらの定義のなかに含まれる。特に、ポ
リビニルアセチル例えばポリビニルブチラールおよびポ
リビニルアルマル、およびビニル共重合体例えばポリ酢
酸ビニル/ポリ塩化ビニルが望ましい。−船釣に、結合
剤は、画像形成性層の約20〜75重量%、好ましくは
約30〜55重量%を構成する量で使用する。
ン、ポリビニルアセチル、ポリ酢酸ビニル、酢酸セルロ
ース、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、
ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート等の任意のも
のから選ぶことができる。もちろん、共重合体および三
元重合体は、これらの定義のなかに含まれる。特に、ポ
リビニルアセチル例えばポリビニルブチラールおよびポ
リビニルアルマル、およびビニル共重合体例えばポリ酢
酸ビニル/ポリ塩化ビニルが望ましい。−船釣に、結合
剤は、画像形成性層の約20〜75重量%、好ましくは
約30〜55重量%を構成する量で使用する。
紙またはその他の不透明な支持体(backings)
を使用するためには、−a的に、銀ハーフーソープ(s
ilver half−soap)を使用するのが有利
であることが見出されている。この銀ハーフーソーブに
ついては、市販ベヘン酸のナトリウム塩の水溶液から沈
殿により造ったベヘン酸銀とベヘン酸との等モル量混合
物であって、分析により約14.5%銀を有するものが
好ましい例である。透明なフィルム支持体の上に造った
透明なシート材料は、透明な塗布を必要とする。この目
的のためには、遊離ベヘン酸の約4〜5%以下を含有す
るベヘン酸銀フルソープ(full 5oap)であっ
て、分析により約25.2%銀を有するものを使用する
ことができる。その他の成分、例えば乳白剤、エキステ
ンダー(extender) 、分光増感性色素等は、
種々な特別な目的を必要とするときに混入させることが
できる。また、カブリ防止剤、例えば水銀塩、テトラク
ロロフタル酸無水物またはテトラクロロフタル酸を配合
物の中に含ませることもできる。
を使用するためには、−a的に、銀ハーフーソープ(s
ilver half−soap)を使用するのが有利
であることが見出されている。この銀ハーフーソーブに
ついては、市販ベヘン酸のナトリウム塩の水溶液から沈
殿により造ったベヘン酸銀とベヘン酸との等モル量混合
物であって、分析により約14.5%銀を有するものが
好ましい例である。透明なフィルム支持体の上に造った
透明なシート材料は、透明な塗布を必要とする。この目
的のためには、遊離ベヘン酸の約4〜5%以下を含有す
るベヘン酸銀フルソープ(full 5oap)であっ
て、分析により約25.2%銀を有するものを使用する
ことができる。その他の成分、例えば乳白剤、エキステ
ンダー(extender) 、分光増感性色素等は、
種々な特別な目的を必要とするときに混入させることが
できる。また、カブリ防止剤、例えば水銀塩、テトラク
ロロフタル酸無水物またはテトラクロロフタル酸を配合
物の中に含ませることもできる。
実施例
ベヘン酸銀ハーフソープの15%固体ヲトルエン中に均
質化させることにより、ベヘン酸銀ハーフソーブの分散
液を造った。これを用いて、次の諸成分から成る標準ド
ライシルバーフォトサーモグラフィ配合物を造った: ベヘン酸銀ハーフソーブ 127gトルエ
ン 267.5 gメチルエ
チルケトン 267.5g10%ピリジ
ンのアセトン溶液 IIIIlHgBrz 3
.6gをメタノール1(10)(am lに2容かした
?容液 CaBrz 2.6gをメタノール1(10)(am
12に溶かしたン容液 ポリ (ビニルブチラール) (Monsan t。
質化させることにより、ベヘン酸銀ハーフソーブの分散
液を造った。これを用いて、次の諸成分から成る標準ド
ライシルバーフォトサーモグラフィ配合物を造った: ベヘン酸銀ハーフソーブ 127gトルエ
ン 267.5 gメチルエ
チルケトン 267.5g10%ピリジ
ンのアセトン溶液 IIIIlHgBrz 3
.6gをメタノール1(10)(am lに2容かした
?容液 CaBrz 2.6gをメタノール1(10)(am
12に溶かしたン容液 ポリ (ビニルブチラール) (Monsan t。
Co、から商品名Butvar B−76”で市販され
ている) 実施例1 前記の標準配合物の20gに、 トリベンジルアミン メロシアニン分光増感性色素 次式のベンジリデンロイコ色素 式 %式% 次いで、この混合物を、ポリエステル基体上に、湿った
厚さで3ミル(0,076mm)に塗布し、180”F
(81″C)で乾燥した。次いで、ポリビニルアルコー
ル 5 。
ている) 実施例1 前記の標準配合物の20gに、 トリベンジルアミン メロシアニン分光増感性色素 次式のベンジリデンロイコ色素 式 %式% 次いで、この混合物を、ポリエステル基体上に、湿った
厚さで3ミル(0,076mm)に塗布し、180”F
(81″C)で乾燥した。次いで、ポリビニルアルコー
ル 5 。
(Air Products Inc、から商品名“V
inol 523”で市販されている) メタノール 50 g水
50
gフタラジノン 0.4g
から成るトップコート溶液を、最初の塗布物の上に、湿
った厚さで3ξル(0,076nu++)に塗布し、1
80”F(81°C)で乾燥した。
inol 523”で市販されている) メタノール 50 g水
50
gフタラジノン 0.4g
から成るトップコート溶液を、最初の塗布物の上に、湿
った厚さで3ξル(0,076nu++)に塗布し、1
80”F(81°C)で乾燥した。
対照実施例A
対照実施例Aのフォトサーモグラフィ要素を、実施例1
のようにして造った。ただし、トリベンジルアミンを塗
布用配合物の中に存在させなかった。
のようにして造った。ただし、トリベンジルアミンを塗
布用配合物の中に存在させなかった。
実施例2
前記の標準配合物の20gに、
トリフェニルアミン 0.12 gメ
ロシアニン分光増感性色素 0.(10)(a0
2g次式のベンジリデンロイコ色素式 %式% 次いで、この混合物を、ポリエステル基体上に、湿った
厚さで35ル(0,076mm)に塗布し、180”F
(81°C)で乾燥した。次いで、ポリビニルアルコー
ル 5g(Air Products
Inc、から商品名”Vinol 523”で市販さ
れている) メタノール 50 g水
50
gテトラクロロフタル酸 0.06
gベンゾトリアゾール 0.(10)
(a25 gから成るトップコート溶液を、最初の塗布
物の上に、湿った厚さで3ミル(0,076mm)に塗
布し、180°F(81’C)で乾燥した。
ロシアニン分光増感性色素 0.(10)(a0
2g次式のベンジリデンロイコ色素式 %式% 次いで、この混合物を、ポリエステル基体上に、湿った
厚さで35ル(0,076mm)に塗布し、180”F
(81°C)で乾燥した。次いで、ポリビニルアルコー
ル 5g(Air Products
Inc、から商品名”Vinol 523”で市販さ
れている) メタノール 50 g水
50
gテトラクロロフタル酸 0.06
gベンゾトリアゾール 0.(10)
(a25 gから成るトップコート溶液を、最初の塗布
物の上に、湿った厚さで3ミル(0,076mm)に塗
布し、180°F(81’C)で乾燥した。
対照実施例B
対照実施例Bのフォトサーモグラフィ要素を、実施例2
のようにして造った。ただし、トリフェニルアミンを塗
布用配合物の中に存在させなかった。
のようにして造った。ただし、トリフェニルアミンを塗
布用配合物の中に存在させなかった。
実施例3
前記の標準配合物の20gに、
2.4.6−1−リフェニルーs−0,5gトリアジン
メロシアニン分光増感性色素 0.(10)(a
02 g次式のベンジリデンロイコ色素 0.12
g式 次いで、この混合物を、ポリエステル基体上に、湿った
厚さで3ミル(0,076mm)に塗布し、180’F
(81°C)で乾燥した。次いで、ポリビニルアルコー
ル 5g(Air Products
Inc、から商品名”Vinol 523’で市販され
ている) メタノール 50 g水
50
gフタラジノン 0.4gか
ら成るトップコート溶液を、最初の塗布物の上に、湿っ
た厚さで3ξル(0,OT6 mm)に塗布し、180
°F(81°C)で乾燥した。
02 g次式のベンジリデンロイコ色素 0.12
g式 次いで、この混合物を、ポリエステル基体上に、湿った
厚さで3ミル(0,076mm)に塗布し、180’F
(81°C)で乾燥した。次いで、ポリビニルアルコー
ル 5g(Air Products
Inc、から商品名”Vinol 523’で市販され
ている) メタノール 50 g水
50
gフタラジノン 0.4gか
ら成るトップコート溶液を、最初の塗布物の上に、湿っ
た厚さで3ξル(0,OT6 mm)に塗布し、180
°F(81°C)で乾燥した。
対照実施例C
対照実施例Cのフォトサーモグラフィ要素を、実施例3
のようにして造った。ただし、2,4.6−トリフェニ
ル−s−トリアジンを塗布用配合物の中に存在させなか
った。
のようにして造った。ただし、2,4.6−トリフェニ
ル−s−トリアジンを塗布用配合物の中に存在させなか
った。
実施例1〜3および対照実施例A−Cのフォトサーモグ
ラフィ要素を、EG&Gフラッシュ感光計(E C&
G flash sensitometer) (Ed
gerLonCompanyから市販されている)の白
色光に露光させ、そしてホットロール現像機(hot
rollprocessar)で6秒間現像した。次い
で、最大画像濃度(D、、、) および最小画像濃度
(D、in)を、青色ステータスAfi度フィルター(
blue 5tatusA filter)を使用する
マクベス濃度計(MacBe thdens i to
me ter)を用いて、各要素について測定した。試
験したフォトサーモグラフィ要素のそれぞれについての
現像温度および測定結果を次の第1表に示した。
ラフィ要素を、EG&Gフラッシュ感光計(E C&
G flash sensitometer) (Ed
gerLonCompanyから市販されている)の白
色光に露光させ、そしてホットロール現像機(hot
rollprocessar)で6秒間現像した。次い
で、最大画像濃度(D、、、) および最小画像濃度
(D、in)を、青色ステータスAfi度フィルター(
blue 5tatusA filter)を使用する
マクベス濃度計(MacBe thdens i to
me ter)を用いて、各要素について測定した。試
験したフォトサーモグラフィ要素のそれぞれについての
現像温度および測定結果を次の第1表に示した。
−」目!−
この第1表のデーターは、それぞれの実施例のフォトサ
ーモグラフィ要素は、同じ温度および同じ時間における
現1′kにより、相応する対照実施例のフォトサーモグ
ラフィ要素よりも高いDイ□を有する画像を提供したこ
とを示している。
ーモグラフィ要素は、同じ温度および同じ時間における
現1′kにより、相応する対照実施例のフォトサーモグ
ラフィ要素よりも高いDイ□を有する画像を提供したこ
とを示している。
Claims (11)
- (1)(a)結合剤、 (b)有機酸の銀塩、 (c)前記銀塩と触媒的に近接している感光性ハロゲン
化銀、 (b)銀イオンによって次式の黄色色素に酸化可能なベ
ンジリデンロイコ色素: 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中 nは、0、1または2であり、 R^1は、H、CN、1−5個の炭素原子を有する低級
アルキル、アリール、またはCOOR^6{式中、R^
6は、1−5個の炭素原子を有する低級アルキルまたは
アリールである}を表わし、 R^2およびR^3は、独立的に、CN、NO_2、C
OOR^6、SO_2R^6およびCONHR^6{式
中、R^6は前記定義と同じである}を表わし、または
、R^2およびR^3は、一緒になって、5−または6
−員の炭素環式環、またはC、N、OおよびS原子から
選ばれた環原子を有するヘテロ環式環{ただし、炭素環
式環またはヘテロ環式環は、少なくとも1個の共役電子
求引性置換基を有している}を形成するのに必要な原子
を表わし、 R^4およびR^5は、独立的に、H、CN、または1
−5個の炭素原子を有する低級アルキルを表わすか、ま
たは一緒になって、5−または6−員の炭素環式環を完
成するのに必要な原子を表わし、そして Arは、チエニル基、フリル基、またはフェニル基を表
わす〕および (e)式 (Ph)_3−X {式中、 Phは、フェニルであり、そして Xは、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、および▲数式、化
学式、表等があります▼ (式中、Rは、5個までの炭素原子 を有するアルキル基である)からなる群から選ばれた架
橋基を含有する窒素である}を有する現像促進剤、 から成っている、活性放射線の露光および熱による現像
により可視黄色を有する画像を形成することが可能なフ
ォトサーモグラフィ乳剤。 - (2)ベンジリデンロイコ色素が、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Xは、OまたはSであり、 R^1は、H、CN、1〜5個の炭素原子を有する低級
アルキル、アリール、またはCOOR^6(式中、R^
6は、1〜5個の炭素原子を有する低級アルキルまたは
アリールである)を表わし、 Arは、チエニル基、フリル基、またはフェニル基を表
わし、 R_9およびR^1^0は、独立的に、1〜5個の炭素
原子を有する低級アルキル基、10個までの炭素原子を
有するアラルキル基、またはフェニル部分を表わす〕 を有する色素である、請求項(1)のフォトサーモグラ
フィ乳剤。 - (3)ベンジリデンロイコ色素が、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、 R^1^1は、Hまたはメチル部分であり、R^1^2
は、6個までの炭素原子を有するアルキル基、および6
個までの炭素原子を有するシクロアルキル基から選ばれ
る) を有する色素である、請求項(2)のフォトサーモグラ
フィ乳剤。 - (4)R^1^1がHであり、R^1^2がシクロヘキ
シル部分である、請求項(3)のフォトサーモグラフィ
乳剤。 - (5)R^1^1がメチルであり、R^1^2がエチル
部分である、請求項(3)のフォトサーモグラフィ乳剤
。 - (6)有機酸の銀塩が、脂肪族カルボン酸または芳香族
カルボン酸の塩である、請求項(1)、(2)、または
(3)のいずれか1項に記載のフォトサーモグラフィ乳
剤。 - (7)更に、トップコートがポリビニルアルコール樹脂
から成っている、請求項(1)、(2)または(3)の
いずれか1項に記載のフォトサーモグラフィ乳剤。 - (8)請求項(6)のフォトサーモグラフィ乳剤を基体
上に含有している、フォトサーモグラフィ要素。 - (9)ベンジリデンロイコ色素によって生成されるカラ
ーから異ったカラーを生成することが可能な少なくとも
1種のより多くのカラー形成性乳剤層を更に含有してい
る、請求項(8)のフォトサーモグラフィ要素。 - (10)(a)結合剤、 (b)ベヘン酸銀、 (c)前記ベヘン酸銀と触媒的に近接している、塩化銀
、塩臭化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
、および臭化銀から成る群から選ばれたハロゲン化銀、 (b)式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するベンジリデンロイコ色素、 (e)トリベンジルアミン、トリフェニルアミン、2,
4,6−トリフェニル−s−トリアジン、および2,4
,6−トリフェノキシ−s−トリアジンから成る群から
選ばれた現像剤促進剤、 から成る乳剤を有する基体を包含する、活性放射線によ
る露光および熱的現像によって可視黄色を有する画像を
形成することが可能なフォトサーモグラフィ要素。 - (11)(a)結合剤、 (b)ベヘン酸銀、 (c)前記ベヘン酸銀と触媒的に近接している、塩化銀
、塩臭化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
、および臭化銀から成る群から選ばれたハロゲン化銀、 (b)式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するベンジリデンロイコ色素、 (e)トリベンジルアミン、トリフェニルアミン、2,
4,6−トリフェニル−s−トリアジン、および2,4
,6−トリフェノキシ−s−トリアジンから成る群から
選ばれた現像剤促進剤、 から成る乳剤を有する基体を包含する、活性放射線によ
る露光および熱的現像によって可視黄色を有する画像を
形成することが可能なフォトサーモグラフィ要素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US386294 | 1989-07-27 | ||
| US07/386,294 US5026633A (en) | 1989-07-27 | 1989-07-27 | Color photothermographic materials with development accelerator |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0365947A true JPH0365947A (ja) | 1991-03-20 |
Family
ID=23524998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2198970A Pending JPH0365947A (ja) | 1989-07-27 | 1990-07-26 | フォトサーモグラフィ乳剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5026633A (ja) |
| EP (1) | EP0415535B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0365947A (ja) |
| CA (1) | CA2019988A1 (ja) |
| DE (1) | DE69022517T2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2024110325A1 (de) | 2022-11-24 | 2024-05-30 | Lanxess Deutschland Gmbh | Gelbe methinfarbstoffe und deren verwendung zum färben von kunststoffen |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4017313A (en) * | 1974-09-30 | 1977-04-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photosensitive composition containing a leuco dye, a photosensitizer, an aromatic aldehyde and a secondary or tertiary amine and the use thereof in a direct-print process |
| US4476220A (en) * | 1982-07-29 | 1984-10-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Spectrally sensitized photothermographic materials and preparation thereof |
| US4460681A (en) * | 1983-03-15 | 1984-07-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Image enhancement of photothermographic elements |
| US4452883A (en) * | 1983-05-17 | 1984-06-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Barrier resin for photothermographic color separation |
| JPS6153639A (ja) * | 1984-08-24 | 1986-03-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像感光材料 |
| JPS61140939A (ja) * | 1984-12-12 | 1986-06-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS61169829A (ja) * | 1985-01-23 | 1986-07-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光重合性組成物 |
| EP0203613B1 (en) * | 1985-05-30 | 1989-10-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-sensitive material containing microcapsules and image-recording method using the same |
| JPS6286354A (ja) * | 1985-10-11 | 1987-04-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光材料 |
| US4902599A (en) * | 1985-10-12 | 1990-02-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-sensitive material |
| US4795697A (en) * | 1986-12-29 | 1989-01-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Stabilization of ketazine dyes |
| US4782010A (en) * | 1986-12-29 | 1988-11-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photohermographic emulsions having stable color forming developers |
| GB8712961D0 (en) * | 1987-06-03 | 1987-07-08 | Minnesota Mining & Mfg | Colour photothermographic elements |
| DE3725949A1 (de) * | 1987-08-05 | 1989-02-16 | Hoechst Ag | Lichtempfindliches gemisch, daraus hergestelltes lichtempfindliches kopiermaterial und verfahren zur herstellung von negativen reliefkopien |
-
1989
- 1989-07-27 US US07/386,294 patent/US5026633A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-06-27 CA CA002019988A patent/CA2019988A1/en not_active Abandoned
- 1990-07-09 DE DE69022517T patent/DE69022517T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-09 EP EP90307478A patent/EP0415535B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-26 JP JP2198970A patent/JPH0365947A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5026633A (en) | 1991-06-25 |
| DE69022517D1 (de) | 1995-10-26 |
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| EP0415535B1 (en) | 1995-09-20 |
| DE69022517T2 (de) | 1996-05-15 |
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