JPH0366650B2 - - Google Patents

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JPH0366650B2
JPH0366650B2 JP60085162A JP8516285A JPH0366650B2 JP H0366650 B2 JPH0366650 B2 JP H0366650B2 JP 60085162 A JP60085162 A JP 60085162A JP 8516285 A JP8516285 A JP 8516285A JP H0366650 B2 JPH0366650 B2 JP H0366650B2
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JP60085162A
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JPS61243452A (ja
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Toyoki Nishijima
Kaoru Onodera
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPH0366650B2 publication Critical patent/JPH0366650B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005Combinations of couplers and photographic additives
    • G03C7/3008Combinations of couplers having the coupling site in rings of cyclic compounds and photographic additives
    • G03C7/301Combinations of couplers having the coupling site in pyrazoloazole rings and photographic additives
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39284Metallic complexes

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
〔産業䞊の利甚分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特
に色再珟性の改良されたハロゲン化銀カラヌ写真
感光材料に関する。 〔埓来の技術〕 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を甚いお色玠
画像を圢成する方法ずしおは、写真甚カプラヌず
発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応により、色玠を圢
成する方法が挙げられ、通垞の色再珟を行うため
の写真甚カプラヌずしおは、マれンタ、む゚ロヌ
およびシアンの各カプラヌが、たた発色珟像䞻薬
ずしおは芳銙族第玚アミン系発色珟像䞻薬がそ
れぞれ賞甚されおおり、マれンタおよびむ゚ロヌ
の各カプラヌず芳銙族第玚アミン系発色珟像䞻
薬の酞化䜓ずの反応により、アゟメチン色玠等の
色玠が圢成され、シアンカプラヌず芳銙族第玚
アミン系発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応により、
むンドアニリン色玠等の色玠が圢成される。 これらのうち、マれンタ色画像を圢成するため
には、−ピラゟロン、シアノアセトプノン、
むンダゟロン、ピラゟロベンズむミダゟヌル、ピ
ラゟロトリアゟヌル系カプラヌ等が䜿甚される。 埓来マれンタ色画像圢成カプラヌずしお、実甚
されおいたものはほずんど−ピラゟロン系カプ
ラヌであ぀た。−ピラゟロン系カプラヌから圢
成される色画像は光や熱に察する堅牢性が優れお
いるがこの色玠の色調は十分なものではなく、
430nm付近に黄色成分を有する䞍芁吞収が存圚し
たた、550nm付近の可芖光の吞収スペクトルもブ
ロヌドなため、色にごりの原因ずなり写真画像は
鮮やかさに欠けるものずな぀おいた。 この䞍芁吞収がないカプラヌずしお米囜特蚱第
3725067号、特開昭59−162548号、特開昭59−
171956号等に蚘茉されおいるピラゟロトリアゟヌ
ル型カプラヌ、むミダゟピラゟヌル型カプラヌ、
ピラゟロピラゟヌル型カプラヌ、又は、ピラゟロ
テトラゟヌル型カプラヌがある。 しかしながらこれらのカプラヌから圢成される
色玠画像の光に察する堅牢性は著しく䜎い。感光
材料特に盎接芳賞する事に適した感光材料にこれ
らのカプラヌを䜿甚した堎合には、画像を蚘録、
保存するずいう写真材料ずしおの本質的な必芁条
件を損なう事ずなる。 埓぀お実甚化に難点のあるものであ぀た。そこ
で耐光性を向䞊する方法ずしおプノヌル系又は
プニル゚ヌテル系の酞化防止剀を䜿甚するこず
が、特開昭59−125732号に蚘茉されおいる。 しかしながら䞊蚘の方法では、化合物によ぀お
は、耐光性向䞊効果が小さか぀たり、あるいは、
たた化合物によ぀おは耐光性向䞊床が倧きいもの
もあるが写真材料ずしお実甚化するにはいただそ
の効果は䞍充分なものであ぀た。したが぀おさら
なる耐光性向䞊技術の提案が望たれおいた。 そこで本発明の発明者らは、皮々怜蚎を加えた
結果、ある皮の金属錯䜓化合物が耐光性向䞊効果
が倧きい事を芋い出した。 しかしながら、マれンタカプラヌの構造によ぀
おは、耐光性の向䞊効果が少なか぀たり、あるい
は、癜色郚の熱による黄色着色の増加が倧きいず
いう欠点があ぀た。本発明者らは䜍が玚アル
キル、䜍が氎玠原子以倖の離脱基で眮換された
1H−ピラゟロ〔−〕−−トリアゟヌル
系カプラヌによりこれらの欠点が改良される事を
芋い出した。しかしながら特に長期間保存した堎
合の熱による黄色着色の増加防止に改良の䜙地の
あるこずがわか぀た。 そこで本発明者らは、さらに怜蚎を加えた結
果、ある皮のマれンタカプラヌずある皮の金属錯
䜓の組合せによればさらに熱による黄色着色の増
加が少なくか぀耐光性も良奜になる事を芋い出し
た。 埓぀お本発明の第の目的は、マれンタ色玠画
像の色再珟性が良くか぀マれンタ色玠画像の光堅
牢性が良いハロゲン化銀写真感光材料を提䟛する
事にある。 本発明の第の目的は、マれンタ色玠画像の光
堅牢性が良くか぀長期間の保存によ぀おも癜色郚
の熱による黄色着色が少ないハロゲン化銀写真感
光材料を提䟛する事にある。 本発明の目的は、䜍が、䞋蚘䞀般匏〔〕で
眮換された1H−ピラゟロ〔−〕−
−トリアゟヌル系マれンタカプラヌのうち
の少なくずも䞀぀ず䞋蚘䞀般匏〔〕、䞀般匏
〔〕又は䞀般匏〔〕で衚わされる化合物のう
ち少なくずも䞀぀ずを含有する事を特城ずするハ
ロゲン化銀写真感光材料によ぀お達成された。 䞀般匏〔〕 −R1−SO2−R2 R1は1H−ピラゟロ〔−〕−
−トリアゟヌルの䜍炭玠ず−SO2−を連結す
る盎鎖郚分が炭玠数以䞊のアルキレン基を、
R2はアルキル基、シクロアルキル基たたはアリ
ヌル基を衚わす。 〔䞀般匏〔〕、䞀般匏〔〕および䞀般匏
〔〕においお、は金属原子を衚わす。 X1およびX2は、それぞれ酞玠原子、むオり原
子たたは−NR7−R7は氎玠原子、アルキル基、
アリヌル基たたはヒドロキシル基を衚わすを衚
わす。X3はヒドロキシル基たたはメルカプト基
を衚わす。は酞玠原子たたはむオり原子を衚わ
す。R3、R4、R5およびR6は、それぞれ氎玠原
子、ハロゲン原子、シアノ基たたは盎接もしくは
䟡の連結基を介しお炭玠原子に結合するアルキ
ル基、アリヌル基、シクロアルキル基もしくは耇
数環基を衚わす。たたR3ずR4およびR5ずR6の組
合せの少なくずも぀は、互いに連結しお結合す
る炭玠原子ず共に員たたは員の環を圢成しお
もよい。 Z0は、に配䜍可胜な化合物もしくはその残基
を衚わす。 本発明に係るマれンタカプラヌは、䜍が䞋蚘
䞀般匏〔〕で眮換された1H−ピラゟロ〔
−〕−−トリアゟヌル型マれンタ
カプラヌであ぀お、 䞀般匏〔〕 −R1−SO2−R2 匏䞭、R1は1H−ピラゟロ〔−〕−
−トリアゟヌルの䜍炭玠ず−SO2−を連
結する炭玠鎖の盎鎖郚分が炭玠数が以䞊のアル
キレンをR2はアルキル、シクロアルキルたたは
アリヌルを衚す。 R1で瀺されるアルキレンは盎鎖郚分の炭玠数
が以䞊、奜たしくはないしであり、たたこ
のアルキレンは眮換基を有しおもよい。 該眮換基の䟋ずしおは、アリヌル、シアノ、ハ
ロゲン原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロ
アルケニル、スピロ化合物残基、有橋炭化氎玠化
合物残基の他、アシル、カルボキシ、カルバモむ
ル、アルコキシカルボニル、アリヌルオキシカル
ボニルの劂くカルボニル基を介しお眮換するも
の、曎にはヘテロ原子を介しお眮換するもの具
䜓的にはヒドロキシ、アルコキシ、アリヌルオキ
シ、ヘテロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、
カルバモむルオキシ等の酞玠原子を介しお眮換す
るもの、ニトロ、アミノゞアルキルアミノ等を
含む、スルフアモむルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリヌルオキシカルボニルアミ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、むミド、り
レむド等の窒玠原子を介しお眮換するもの、アル
キルチオ、アリヌルチオ、ヘテロ環チオ、スルホ
ニル、スルフむニル、スルフアモむル等の硫黄原
子を介しお眮換するもの、ホスホニル等の燐原子
を介しお眮換するもの等が挙げられる。 眮換基ずしお奜たしいものずしおはプニルが
挙げられる。 R1で瀺されるアルキレンの、奜たしい具䜓䟋
を以䞋に瀺す。 −CH2CH2CH2−
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】−CH2CH2CH2CH2−
【匏】
【匏】
【匏】 R2で瀺されるアルキル基は盎鎖分岐を問わ
ない。 具䜓的にはメチル、゚チル、プロピル、iso−
プロピル、ブチル、−゚チルヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オ
クタダシル、−ヘキシルデシルなどが挙げられ
る。 R2で瀺されるシクロアルキル基ずしおは〜
員のものが奜たしく、䟋えばシクロヘキシルが
挙げられる。 R2で瀺されるアルキル、シクロアルキルは眮
換基を有しおもよく、その䟋ずしおは、前述の
R1ぞの眮換基ずしお䟋瀺したものが挙げられる。 R2で瀺されるアリヌルずしおは具䜓的には、
プニル、ナフチルが挙げられる。該アリヌル基
は眮換基を有しおもよい。該眮換基ずしおは䟋え
ば盎鎖ないし分岐のアルキルの他、前述のR1ぞ
の眮換基ずしお䟋瀺したものが挙げられる。 たた、眮換基が個以䞊ある堎合それらの眮換
基は、同䞀であ぀おも異な぀おいおもよい。 本発明の1H−ピラゟロ〔−−〕−
−トリアゟヌル型マれンタカプラヌの䞭
で、奜たしいものは䞋蚘䞀般匏〔〕で衚され
る。 䞀般匏〔〕 䞊蚘䞀般匏〔〕においおR1R2は䞀般匏
〔〕のR1R2ず同矩であり、は氎玠原子たた
は、眮換基を衚し、は、氎玠原子たかは発色珟
像䞻薬の酞化䜓ずの反応により離脱しうる眮換基
を衚す。 前蚘の衚す眮換基ずしおは、䟋えばハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリ
ヌル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、
スルフむニル基、ホスホニル基、カルバモむル
基、スルフアモむル基、シアノ基、スピロ化合物
残基、有橋炭化氎玠化合物残基、アルコキシ基、
アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモむルオキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、む
ミド基、りレむド基、スルフアモむルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリヌルオキシ
カルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
アリヌルオキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。 ハロゲン原子ずしおは、䟋えば塩玠原子、臭玠
原子が挙げられ、特に塩玠原子が奜たしい。 で衚されるアルキル基ずしおは、炭玠数〜
32のもの、アルケニル基、アルキニル基ずしおは
炭玠数〜32のもの、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基ずしおは炭玠数〜12、特に〜
のものが奜たしく、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基は盎鎖でも分岐でもよい。 たた、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は眮換基〔䟋えばアリヌル、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化氎玠化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモむル、ア
ルコキシカルボニル、アリヌルオキシカルボニル
の劂くカルボニル基を介しお眮換するもの、曎に
はヘテロ原子を介しお眮換するもの具䜓的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリヌルオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
むルオキシ等の酞玠原子を介しお眮換するもの、
ニトロ、アミノゞアルキルアミノ等を含む、
スルフアモむルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリヌルオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、むミド、りレむド等の
窒玠原子を介しお眮換するもの、アルキルチオ、
アリヌルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フむニル、スルフアモむル等の硫黄原子を介しお
眮換するもの、ホスホニル等の燐原子を介しお眮
換するもの等〕を有しおいおもよい。 具䜓的には䟋えばメチル基、゚チル基、む゜プ
ロピル基、−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、−ヘキシルノニル基、1′−ゞ
ペンチルノニル基、−クロル−−ブチル基、
トリフルオロメチル基、−゚トキシトリデシル
基、−メトキシむ゜プロピル基、メタンスルホ
ニル゚チル基、−ゞ−−アミルプノキ
シメチル基、アニリノ基、−プニルむ゜プロ
ピル基、−−ブタンスルホンアミノプノキ
シプロピル基、−4′−−〔4″−ヒドロキ
シベンれンスルホニルプノキシ〕ドデカノむ
ルアミノプニルプロピル基、−4′−〔−
2″4″−ゞ−−アミルプノキシブタンア
ミド〕プニル−プロピル基、−〔−−
クロルプノキシテトラデカンアミドプノキ
シ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 で衚わされるアリヌル基ずしおはプニル基
が奜たしく、眮換基䟋えば、アルキル基、アル
コキシ基、アシルアミノ基等を有しおいおもよ
い。 具䜓的には、プニル基、−−ブチルプ
ニル基、−ゞ−−アシタルプニル基、
−テトラデカンアミドプニル基、ヘキサデシ
ロキシプニル基、4′−〔−4″−−ブチルフ
゚ノキシテトラデカンアミド〕プニル基等が
挙げられる。 で衚わされるヘテロ環基ずしおは〜員の
ものが奜たしく、眮換されおいおもよく、又瞮合
しおいおもよい。具䜓的には−フリル基、−
チ゚ニル基、−ピリミゞニル基、−ベンゟチ
アゟリル基等が挙げられる。 で衚されるアシル基ずしおは、䟋えばアセチ
ル基、プニルアセチル基、ドデカノむル基、
−−ゞ−−アミルプノキシブタノむル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゟむル基、
−ペンタデシルオキシベンゟむル基、−クロル
ベンゟむル基等のアリヌルカルボニル基等が挙げ
られる。 で衚されるスルホニル基ずしおはメチルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基の劂きアルキル
スルホニル基、ベンれンスルホニル基、−トル
゚ンスルホニル基の劂きアリヌルスルホニル基等
が挙げられる。 で衚されるスルフむニル基ずしおは、゚チル
スルフむニル基、オクチルスルフむニル基、−
プノキシブチルスルフむニル基の劂きアルキル
スルフむニル基、プニルスルフむニル基、−
ペンタデシルプニルスルフむニル基の劂きアリ
ヌルスルフむニル基等が挙げられる。 で衚されるホスホニル基ずしおはブチルオク
チルホスホニル基の劂きアルキルホスホニル基、
オクチルオキシホスホニル基の劂きアルコキシホ
スホニル基、プノキシホスホニル基の劂きアリ
ヌルオキシホスホニル基、プニルホスホニル基
の劂きアリヌルホスホニル基等が挙げられる。 で衚されるカルバモむル基は、アルキル基、
アリヌル基奜たしくはプニル基等が眮換し
おいおもよく、䟋えば−メチルカルバモむル
基、−ゞブチルカルバモむル基、−
−ペンタデシルオクチル゚チルカルバモむル
基、−゚チル−−ドデシルカルバモむル基、
−−−ゞ−−アミルプノキシ
プロピルカルバモむル基等が挙げられる。 で衚されるスルフアモむル基はアルキル基、
アリヌル基奜たしくはプニル基等が眮換し
おいおもよく、䟋えば−プロピルスルフアモむ
ル基、−ゞ゚チルスルフアモむル基、−
−ペンタデシルオキシ゚チルスルフアモむ
ル基、−゚チル−−ドデシルスルフアモむル
基、−プニルスルフアモむル基等が挙げられ
る。 で衚されるスピロ化合物残基ずしおは䟋えば
スピロ〔〕ヘプタン−−むル等が挙げら
れる。 で衚される有橋炭化化合物残基ずしおは䟋え
ばビシクロヘプタン−−むル、
トリシクロ13'7デカン−−む
ル、−ゞメチル−ヒシクロ
ヘプタン−−むル等が挙げられる。 で衚されるアルコキシ基は、曎に前蚘アルキ
ル基ぞの眮換基ずしお挙げたものを眮換しおいお
もよく、䟋えばメトキシ基、プロポキシ基、−
゚トキシ゚トキシ基、ペンタデシルオキシ基、
−ドデシルオキシ゚トキシ基、プネチルオキシ
゚トキシ基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシ基ずしおはプニ
ルオキシが奜たしく、アリヌル栞は曎に前蚘アリ
ヌル基ぞの眮換基又は原子ずしお挙げられたもの
で眮換されおいおもよく、䟋えばプノキシ基、
−−ブチルプノキシ基、−ペンタデシル
プノキシ基等が挙げられる。 で衚されるヘテロ環オキシ基ずしおは〜
員のヘテロ環を有するものが奜たしく該ヘテロ環
は曎に眮換基を有しおいおもよく、䟋えば、
−テトラヒドロピラニル−−オキシ
基、−プニルテトラゟヌル−−オキシ基が
挙げられる。 で衚されるシロキシ基は、曎にアルキル基等
で眮換されおいおもよく、䟋えば、トリメチルシ
ロキシ基、トリ゚チルシロキシ基、ゞメチルブチ
ルシロキシ基等が挙げられる。 で衚されるアシルオキシ基ずしおは、䟋えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリヌルカルボニ
ルオキシ基等が挙げられ、曎に眮換基を有しおい
おもよく、具䜓的にはアセチルオキシ基、−ク
ロルアセチルオキシ基、ベンゟむルオキシ基等が
挙げられる。 で衚されるカルバモむルオキシ基は、アルキ
ル基、アリヌル基等が眮換しおいおもよく、䟋え
ば−゚チルカルバモむルオキシ基、−ゞ
゚チルカルバモむルオキシ基、−プニルカル
バモむルオキシ基等が挙げられる。 で衚されるアミノ基はアルキル基、アリヌル
基奜たしくはプニル基等で眮換されおいお
もよく、䟋えば゚チルアミノ基、アニリノ基、
−クロルアニリノ基、−ペンタデシルオキシカ
ルボニルアニリノ基、−クロル−−ヘキサデ
カンアミドアニリノ基等が挙げられる。 で衚されるアシルアミノ基ずしおは、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリヌルカルボニルアミ
ノ基奜たしくはプニルカルボニルアミノ基
等が挙げられ、曎に眮換基を有しおもよく具䜓的
にはアセトアミド基、−゚チルプロパンアミド
基、−プニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、−ゞ−−アミルプノキシアセト
アミド基、−−−ブチル−ヒドロキシフ
゚ノキシブタンアミド基等が挙げられる。 で衚されるスルホンアミド基ずしおは、アル
キルスルホニルアミノ基、アリヌルスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、曎に眮換基を有しおもよ
い。具䜓的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンれンスルホン
アミド基、−トル゚ンスルホンアミド基、−
メトキシ−−−アミルベンれンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 で衚されるむミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、眮換基を有しおいおもよ
く、䟋えばコハク酞むミド基、−ヘプタデシル
コハク酞むミド基、フタルむミド基、グルタルむ
ミド基等が挙げられる。 で衚されるりレむド基は、アルキル基、アリ
ヌル基奜たしくはプニル基等により眮換さ
れおいおもよく、䟋えば−゚チルりレむド基、
−メチル−−デシルりレむド基、−プニ
ルりレむド基、−−トリルりレむド基等が挙
げられる。 で衚されるスルフアモむルアミノ基は、アル
キル基、アリヌル基奜たしくはプニル基等
で眮換されおもよく、䟋えば−ゞブチルス
ルフアモむルアミノ基、−メチルスルフアモむ
ルアミノ基、−プニルスルフアモむルアミノ
基等が挙げられる。 で衚されるアルコキシカルボニルアミノ基ず
しおは、曎に眮換基を有しおいおもよく、䟋えば
メトキシカルボニルアミノ基、メトキシ゚トキシ
カルボニルアミノ基、オクタデシルカルボニルア
ミノ基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシカルボニルアミノ
基は、眮換基を有しおいおもよく、䟋えばプノ
キシカルボニルアミノ基、−メチルプノキシ
カルボニルアミノ基が挙げられる。 で衚されるアルコキシカルボニル基は曎に眮
換基を有しおいおもよく、䟋えばメトキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニ
ル基、゚トキシメトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンゞルオキシカルボニル基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシカルボニル基は曎
に眮換基を有しおいおもよく、䟋えばプノキシ
カルボニル基、−クロルプノキシカルボニル
基、−ペンタデシルオキシ゚トキシメトキシカ
ルボニル基等が挙げられる。 で衚されるアルキルチオ基は、曎に眮換基を
有しおいおもよく、䟋えば、゚チルチオ基、ドデ
シルチオ基、オクタデシルチオ基、プネチルチ
オ基、−プノキシプロピルチオ基が挙げられ
る。 で衚されるアリヌルチオ基はプニルチオ基
が奜たしく曎に眮換基を有しおもよく、䟋えばフ
゚ニルチオ基、−メトキシプニルチオ基、
−−オクチルプニルチオ基、−オクタデシ
ルプニルチオ基、−カルボキシプニルチオ
基、−アセトアミノプニルチオ基等が挙げら
れる。 で衚されるヘテロ環チオ基ずしおは、〜
員のヘテロ環チオ基が奜たしく、曎に瞮合環を有
しおもよく、又眮換基を有しおいおもよい。䟋え
ば−ピリゞルチオ基、−ベンゟチアゟリルチ
オ基、−ゞプノキシ−−トリ
アゟヌル−−チオ基が挙げられる。 の衚す発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応により
離脱しうる眮換基ずしおは、䟋えばハロゲン原子
塩玠原子、臭玠原子、フツ゜原子等の他炭玠
原子、酞玠原子、硫黄原子たたは窒玠原子を介し
お眮換する基が挙げられる。 炭玠原子を介しお眮換する基ずしおは、カルボ
キシル基の他䟋えば䞀般匏 R1′R1′及びR2′は前蚘R1及びR2ず同矩
であり、R2′及びR3′は氎玠原子、アリヌル基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を衚す。で瀺される基、
ヒドロキシメチル基、トリプニルメチル基が挙
げられる。 酞玠原子を介しお眮換する基ずしおは䟋えばア
ルコキシ基、アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリヌルオキシカル
ボニルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基、
アルコキシオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシ基は曎に眮換基を有しおもよく、
䟋えば、゚トキシ基、−プノキシ゚トキシ
基、−シアノ゚トキシ基、プネチルオキシ
基、−クロルベンゞルオキシ基等が挙げられ
る。 該アリヌルオキシ基ずしおは、プノキシ基が
奜たしく、該アリヌル基は、曎に眮換基を有しお
いおもよい。具䜓的にはプノキシ基、−メチ
ルプノキシ基、−ドデシルプノキシ基、
−メタンスルホンアミドプノキシ基、−〔
−3′−ペンタデシルプノキシブタンアミド〕
プノキシ基、ヘキシデシルカルバモむルメトキ
シ基、−シアノプノキシ基、−メタンスル
ホニルプノキシ基、−ナフチルオキシ基、
−メトキシプノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基ずしおは、〜員のヘテ
ロ環オキシ基が奜たしく、瞮合環であ぀おもよ
く、又眮換基を有しおいおもよい。具䜓的には、
−プニルテトラゟリルオキシ基、−ベンゟ
チアゟリルオキシ基等が挙げられる。 該アシルオキシ基ずしおは、䟋えばアセトキシ
基、ブタノルオキシ基等のアルキルカルボニルオ
キシ基、シンナモむルオキシ基の劂きアルケニル
カルボニルオキシ基、ベンゟむルオキシ基の劂き
アリヌルカルボニルオキシ基が挙げられる。 該スルホニルオキシ基ずしおは、䟋えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基ずしおは、䟋
えば゚トキシカルボニルオキシ基、ベンゞルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。 該アリヌルオキシカルボニル基ずしおはプノ
キシカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基ずしおは、䟋え
ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基ずしおは、゚
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介しお眮換する基ずしおは、䟋えば
アルキルチオ基、アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基が挙げ
られる。 該アルキルチオ基ずしおは、ブチルチオ基、
−シアノ゚チルチオ基、プネチルチオ基、ベン
ゞルチオ基等が挙げられる。 該アリヌルチオ基ずしおはプニルチオ基、
−メタンスルホンアミドプニルチオ基、−ド
デシルプネチルチオ基、−ノナフルオロペン
タンアミドプネチルチオ基、−カルボキシフ
゚ニルチオ基、−゚トキシ−−−ブチルフ
゚ニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基ずしおは、䟋えば−プニ
ル−−テトラゟリル−−チオ
基、−ベンゟチアゟリルチオ基等が挙げられ
る。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基ずしお
は、ドデシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙
げられる。 䞊蚘窒玠原子を介しお眮換する基ずしおは、䟋
えば䞀般匏
【匏】で瀺されるものが挙げら れる。ここにR4′及びR5′は氎玠原子、アルキル
基、アリヌル基、ヘテロ環基、スルフアモむル
基、カルバモむル基、アシル基、スルホニル基、
アリヌルオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基を衚し、R4′ずR5′は結合しおヘテロ環を圢
成しおもよい。䜆しR4′ずR5′が共に氎玠原子であ
るこずはない。 該アルキル基は盎鎖でも分岐でもよく、奜たし
くは、炭玠数〜22のものである。又、アルキル
基は、眮換基を有しおいおもよく、眮換基ずしお
は䟋えばアリヌル基、アルコキシ基、アリヌルオ
キシ基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、アル
キルアミノ基、アリヌルアミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、むミノ基、アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、カ
−ベンゟチアゟリル基、−ピリゞル基等が挙
げられる。 R4′又はR5′で衚されるスルフアモむル基ずしお
は、−アルキルスルフアモむル基、−ゞ
アルキルスルフアモむル基、−アリ−ルスルフ
アモむル基、−ゞアリヌルスルフアモむル
基等が挙げられ、これらのアルキル基及びアリヌ
ル基は前蚘アルキル基及びアリヌル基に぀いお挙
げた眮換基を有しおおいもよい。スルフアモむル
基の具䜓䟋ずしおは䟋えば−ゞ゚チルスル
フアモむル基、−メチルスルフアモむル基、
−ドデシルスルフアモむル基、−−トリルス
ルフアモむル基が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるカルバモむル基ずしお
は、−アルキルカルバモむル基、−ゞア
ルキルカルバモむル基、−アリヌルカルバモむ
ル基、−ゞアリヌルカルバモむル基等が挙
げられ、これらのアルキル基及びアリヌル基は前
蚘アルキル基及びアリヌル基に぀いお挙げた眮換
基を有しおいおもよい。カルバモむル基の具䜓䟋
−ベンゟチアゟリル基、−ピリゞル基等が挙げ
られる。 R4′又はR5′で衚されるスルフアモむル基ずしお
は、−アルキルスルフアモむル基、−ゞ
アルキルスルフアモむル基、−アリヌルスルフ
アモむル基、−ゞアリヌルスルフアモむル
基等が挙げられ、これらのアルキル基及びアリヌ
ル基は前蚘アルキル基及びアリヌル基に぀いお挙
げた眮換基を有しおいおもよい。スルフアモむル
基の具䜓䟋ずしおは䟋えば−ゞ゚チルスル
フアモむル基、−メチルスルフアモむル基、
−ドデシルスルフアモむル基、−−トリルス
ルフアモむル基が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるカルバモむル基ずしお
は、−アルキルカルバモむル基、−ゞア
ルキルカルバモむル基、−アリヌルカルバモむ
ル基、−ゞアリヌルカルバモむル基等が挙
げられ、これらのアルキル基及びアリヌル基は前
蚘アルキル基及びアリヌル基に぀いお挙げた眮換
基を有しおいおもよい。カルバモむル基の具䜓䟋
ずしおは䟋えば−ゞ゚チルカルバモむル
基、−メチルカルバモむル基、−ドデシルカ
ルバモむル基、−−シアノプニルカルバモ
むル基、−−トリルカルバモむル基が挙げら
れる。 R4′又はR5′で衚されるアシル基ずしおは、䟋え
ばアルキルカルボニル基、アリヌルカルボニル
基、ヘテロ環カルボニル基が挙げられ、該アルキ
ル基、該アリヌル基、該ヘテロ環基は眮換基を有
しおいおもよい。アシル基ずしお具䜓的なものず
しおは、䟋えばヘキサフルオロブタノむル基、
−ペンタフルオロベンゟむル
基、アセチル基、ベンゟむル基、ナフト゚ル基、
−フリルカルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるスルホニル基ずしおは、
アルキルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、
ヘテロ環スルホニル基が挙げられ、眮換基を有し
おもよく、具䜓的なものずしおは䟋えば゚タンス
ルホニル基、ベンれンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、ナフタレンスルホニル基、−クロ
ルベンれンスルホニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるアリヌルオキシカルボニ
ル基は、前蚘アリヌル基に぀いお挙げたものを眮
換基ずしお有しおもよく、具䜓的にはプノキシ
カルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるアルコキシカルボニル基
は、前蚘アルキル基に぀いお挙げた眮換基を有し
おもよく、具䜓的なものずしおはメトキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンゞル
オキシカルボニル基等が挙げられる。 R4′及びR5′が結合しお圢成するヘテロ環ずしお
は〜員のものが奜たしく、飜和でも、䞍飜和
でもよく、又、芳銙族性を有しおいおも、いなく
おもよく、又、瞮合環でもよい。該ヘテロ環ずし
おは䟋えば−フタルむミド基、−コハク酞む
ミド基、−−りラゟリル基、−−ヒダン
トむニル基、−−−ゞオキ゜オキサゟ
リゞニル基、−−−ゞオキ゜−−
2H−オキ゜−−ベンズチアゟリル基、
−ピロリル基、−ピロリゞニル基、−ピラ
ゟリゞニル基、−ピペリゞニル基、−ピロリ
ニル基、−むミダゟリル基、−むミダゟリニ
ル基、−むンドリル基、−む゜むンドリニル
基、−む゜むンドリル基、−む゜むンドリニ
ル、−ベンゟトリアゟリル基、−ベンゟむミ
ダゟリル基、−−トリアゟリル
基、−−トリアゟリル基、−
−テトラゟリル基、−モル
ホリニル基、−テトラヒドロキノ
リル基、−オキ゜−−ピロリゞニル基、−
1H−ピリドン基、フタラゞオン基、−オキ゜
−−ピペリゞニル基等が挙げられ、これらヘテ
ロ環基はアルキル基、アリヌル基、アルキルオキ
シ基、アリヌルオキシ基、アシル基、スルホニル
基、アルキルアミノ基、アリヌルアミノ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミノ基、カルバモむル
基、スルフアモむル基、アルキルチオ基、アリヌ
ルチオ基、りレむド基、アルコキシカルボニル
基、アリヌルオキシカルボニル基、むミド基、ニ
トロ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原
子等により眮換されおいおもよい。 又、前蚘䞀般匏〔〕においおが、䞋蚘条件
を満足する堎合が奜たしく曎に奜たしいのは䞋
蚘条件及びを満足する堎合であり、特に奜た
しいのは䞋蚘条件及びを満足する堎合で
ある。 条件 耇玠環に盎結する根元原子が炭玠原
子である。 条件 該炭玠原子に氎玠原子が個だけ結
合しおいる、たたは党く結合しおいない。 条件 該炭玠原子ず隣接原子ずの間の結合
が党お単結合である。 前蚘ずしお最も奜たしいのは、䞋蚘䞀般匏
〔〕により衚されるものである。 䞀般匏〔〕
〔熱による黄色着色詊隓〕
各詊料を80℃、加湿なしの恒枩槜に20日間およ
び40日間保存した。 保存前埌での各詊料の癜色郚の青色光反射濃床
の差増加濃床を枬定し、熱黄色着色床ずし
た。 これらの詊隓結果を衚に瀺す。
【衚】
【衚】 衚から明らかな様に、本発明に係わる金属錯
䜓を䜿甚しおいない比范詊料1013
ではいづれも退色率が倧きく、耐光性が著しく䞍
良である。本発明に係わる金属錯䜓を比范マれン
タカプラヌに䜿甚した詊料1112では耐光性の
向䞊床は小さく、たた熱による黄色着色が著しく
増加するため、写真画像の癜色郚が黄橙色に着色
し、芳賞に耐えないものずな぀た。 比范マれンタカプラヌに本発明に係わる金属
錯䜓を䜿甚した詊料1415では耐光性が向䞊し、
か぀熱による黄色着色の増加が防止されるが充分
でなく、特に長期保存した堎合に黄色着色の増加
が著しくなる。 しかしながら本発明に係わるマれンタカプラヌ
ず本発明に係わる金属錯䜓ずを組み合わせ䜵甚し
た本発明の詊料では耐光性の向䞊床が倧きく、か
぀熱による黄色着色の増加が長期保存埌も防止さ
れおいる。 この䜵甚効果は、比范詊料の結果からは予想さ
れなか぀た事である。 実斜䟋  ポリ゚チレン被芆玙からなる支持䜓䞊に、䞋蚘
の各局を支持䜓偎から順次塗蚭し、倚色甚ハロゲ
ン化銀写真感光材料を䜜補した。 第局青感性ハロゲン化銀乳剀局 む゚ロヌカプラヌずしおα−ピバリル−α−
−ベンゞル−−ゞオキ゜−むミダリゞ
ン−−むル−−クロロ−−〔γ−
−ゞ−−アミルプノキシブチルアミド〕−
アセトアニリドをmgm2、青感性塩臭化銀乳
剀を銀に換算しおmgm2、−ゞ−−
ブチルプノヌル−3′5′−ゞ−−アミル−
4′−ヒドロキシベンゟ゚ヌトをmgm2、ゞオ
クチルフタレヌトをmgm2およびれラチンを
16mgm2の塗垃付量ずなる様に塗蚭した。 第局䞭間局 れラチンをmgm2の塗垃付量ずなる様に塗
蚭した。 第局緑感性塩臭化銀乳剀局 前蚘䟋瀺マれンタカプラヌ−をmg
m2、緑感性塩臭化銀乳剀を銀に換算しおmg
m2、ゞオクチルフタレヌトをmgm2および
れラチンを16mgm2の塗垃付量ずなる様に塗蚭
した。 第局䞭間局 玫倖線吞収剀−ヒドロキシ−3′5′−ゞ−
−アミルプノヌル−ベンゟトリアゟヌルを
mgm2、−2′−ヒドロキシ3′5′−ゞ−−
ブチルプノヌル−ベンゟトリアゟヌルを
mgm2、ゞオクチルフタレヌトをmgm2お
よびれラチンを14mgm2の塗垃付量ずなる様に
塗蚭した。 第局赀感性塩臭化銀乳剀局 シアンカプラヌずしお−ゞクロロ−−
メチル−−〔α−−ゞ−−アミルプ
ノキシブチルアミド〕−プノヌルをmg
m2、−−ペンタフルオロ
プニルアシルアミノ−−クロロ−−〔α
−−ゞ−tert−アミルプノキシペン
チルアミド〕をmgm2、ゞオクチルフタレヌ
トをmgm2および赀感性塩臭化銀乳剀を銀の
換算しおmgm2の塗垃付量ずなる様に塗蚭し
た。 第局䞭間局 玫倖線吞収剀ずしお−2′−ヒドロキシ−3′
5′−ゞ−−アミルプノヌル−ベンゟトリア
ゟヌルをmgm2、−2′−ヒドロキシ−3′
5′−ゞ−−ブチルプノヌル−ベンゟトリア
ゟヌルをmgm2、ゞオクチルフタレヌトを
mgm2およびれラチンをmgm2の塗垃付量
ずする様に塗蚭した。 第局保護局 れラチンをmgm2の塗垃付量ずなる様に塗
蚭した。 かくしお䜜補した詊料を詊料16ずする。 次に詊料16の第局におけるマれンタカプラヌ
及び金属錯䜓の組み合わせが衚に瀺すようにし
た以倖は詊料16ず同䞀の詊料17乃至30を䜜補し
た。たた金属錯䜓はカプラヌに察し50モルの割
合で添加した。 かくしお䜜補した詊料に実斜䟋ず同䞀の露光
凊理を行な぀た。䜆し、マれンタの単色詊料を埗
るべく緑色光を甚いお光楔露光した。凊理埌に埗
られた各詊料に぀いお、実斜䟋ず同様にマれン
タ色画像の耐光性および癜色郚の熱による黄色着
色を詊隓した。 その結果を衚に瀺す。
【衚】      
NC S S CN
衚から明らかな様に、本発明の金属錯䜓を䜿
甚しおいない詊料16たたは比范マれンタカプラ
ヌ、比范金属錯䜓を䜿甚しおいる詊料2430では
耐光性向䞊が䞍充分あるいは熱黄色着色が増加す
るずいう欠点を有する。 しかし、本発明の詊料では耐光性向䞊床が倧き
くか぀熱による黄色着色が、特に長期保存埌にお
いお改良されおいる。 実斜䟋  実斜䟋ず同䞀の局構成を有し、第局にマれ
ンタカプラヌ、金属錯䜓、衚に瀺す組合せで添
加した詊料31乃至39を䜜補した。金属錯䜓はカツ
プラヌに察しお50モル、酞化防止剀はカツプラ
ヌに察しお100モルの割合で添加した。 かくしお䜜補した詊料に実斜䟋ず同䞀の露光
凊理を行な぀た。 凊理埌に埗られた各詊料に぀いお実斜䟋ず同
様にマれンタ色画像の耐光性および癜色郚の熱に
よる黄色着色を詊隓した。 その結果を衚に瀺す。
【衚】 ※ 比范金属錯䜓−は実斜䟋に䜿
甚した化合物ず同䞀
衚から明らかな様に本発明の詊料では、マれ
ンタ色画像の耐光性向䞊床が倧きくか぀熱黄色着
色の増加が防止されおいる。 たた比范金属錯䜓を甚いた詊料では、比范金属
錯䜓自身の着色による癜色床の劣化や感床の枛少
などが生じ写真性胜ぞの悪圱響が珟われるが、本
発明の詊料では写真性胜の倉動が小さく良奜な色
画像が埗られた。 たたマれンタ色画像の色調は、430nm付近の黄
色成分が少なくたた、560nm付近の可芖光の吞収
スペクトルもシダヌプなため、鮮明なマれンタ色
画像が埗られた。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䜍が䞋蚘䞀般匏〔〕で眮換された1H−
    ピラゟロ〔−〕−−トリアゟ
    ヌル系マれンタカプラヌのうちの少なくずも䞀぀
    ず䞋蚘䞀般匏〔〕、䞀般匏〔〕又は䞀般匏
    〔〕で衚わされる化合物のうちの少なくずも䞀
    ぀ずを含有する事を特城ずするハロゲン化銀写真
    感光材料。 䞀般匏〔〕 −R1−SO2−R2 R1は1H−ピラゟロ〔−〕−
    −トリアゟヌルの䜍炭玠ず−SO2−を連結す
    る盎鎖郚分が炭玠数以䞊のアルキレン基をR2
    はアルキル基、シクロアルキル基たたはアリヌル
    基を衚わす。 〔䞀般匏〔〕、䞀般匏〔〕および䞀般匏
    〔〕においお、は金属原子を衚わす。 X1およびX2は、それぞれ酞玠原子、むオり原
    子たたは−NR7−R7は氎玠原子、アルキル基、
    アリヌル基たたはヒドロキシル基を衚わすを衚
    わす。X3はヒドロキシル基たたはメルカプト基
    を衚わす。は酞玠原子たたはむオり原子を衚わ
    す。R3、R4、R5およびR6は、それぞれ氎玠原
    子、ハロゲン原子、シアノ基たたは盎接もしくは
    䟡の連結基を介しお炭玠原子に結合するアルキ
    ル基、アリヌル基、シクロアルキル基もしくは耇
    数環基を衚わす。たたR3ずR4およびR5ずR6の組
    合せの少なくずも぀は、互いに連結しお結合す
    る炭玠原子ず共に員たたは員の環を圢成しお
    もよい。 Z0は、に配䜍可胜な化合物もしくはその残基
    を衚わす。
JP60085162A 1985-04-19 1985-04-19 ハロゲン化銀写真感光材料 Granted JPS61243452A (ja)

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