JPS61120147A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 不発明は高発色性で保存性特に耐光性の改良されたマゼ
ンタ色素画像を形成するところのマゼンタカプラーを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。更に
詳しくはｆｒ規なＩＨ−ピラゾロ（３，２−Ｃ”ｌ　−
ｓ−トリアゾール糸マゼンタカプラーを含有する）・ロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 （従来技術） 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
されたハロゲン化錯粒子を芳香族第１ｆｔアミン系発色
現像主薬により還元し、この際生成される前記発色現像
主薬の酸化体とイエロー、マゼンタおよ−びシアンの各
色素を形成するカプラーとのカップリングにより色素画
像を得ることができる。 前記マゼンタ色素を形成する為に、従来より実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン型カグラーであるが、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特にホ
ルマリンガスに対する耐性（ホルマリン耐性）Ｋ乏しい
と（・ごう欠点を有している。 上記欠点を改良するためにこれまで種々のＩＨ−ピラゾ
ロ（３，２−Ｃ）　−５−）リアゾール系マゼンタカプ
ラーが提案されている。例えば米国特許３，７２５．０
６７号、英国特許１，２５２．４１８号、同１．３３４
．５１５号に記載されている。いずれの特許に記載の化
合物も勿論副吸収という点ではピラゾロン散マゼンタカ
プラーに優るがホルマリン耐性の改良は不十分であり、
また発色性画像の耐光性という点での改良は１１とんど
なさねでいない。Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　１２４４３記載の化合物も発色性という点で全く
実用ＩＣ共し得ない。特開昭５８−４２０４５に記載の
ＩＨ−ピラゾロ〔３，２−Ｃ）　−８−）リアゾール型
マゼンタカプラーはホルマリン耐性の改良及び発色性と
いう点では著しく改良されているが、やはり耐光性の改
良はほとんどなさおでいない。 また特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２
号に記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素１儂の耐光性という点では相
変らず改良のあとが見られない。 後者は革に併用する添加剤によって画像の耐光性が改善
されているに過き゛ない。ただ前者明；１８書記載化合
物例１９のカプラーにわずかに耐光性は改良されでいる
が十分とは言えない。 すなわちこれまで副吸収がなくホルマリン耐性が高いと
いうことで、注目さねできたＩＨ−ピラゾロ（３，２−
Ｃ〕−５−トリアゾール系マゼンタカプラーも色素画１
象の耐光性については１１とんど改＆がなされてきてい
ないと言える。 （発明の目的） 本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよく、しか
も発色性の高いノ・ロゲン化釧カラー写真感光材料を提
供するこζにある。 （＠明の構成） 前記した本発明の目的は支持体上に少なくとも一層のハ
ロタン化銀乳剤層を有するパロゲン化銀カラー写真感光
材料において、前記ノ・ロゲン化銀乳剤層中に６位が３
級アルキル、７位が水素原子以外の離脱基で置換された
１）（−ピラゾロ〔３゜２−Ｃ）−８−トリアゾール系
マゼンタカプラーの少なくとも１つが含有されているこ
とを％値とする・・ロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成される。 次に本発明の詳細な説明する。 本発明者らは前記の点の改良を目指して鋭意、研究をす
すめてきた結果、ホルマリン耐性が良好で画像の耐光性
がすぐれ、しかも高い発色性を示すＩＨ−ピラゾロ（３
、２−Ｃ〕−３−トリアゾール系マゼンタカプラーを見
い出すに到った。 具体的には６位が３級アル謳ル、７位が水素原子以外の
離脱基で置換されたｔａ−ピラゾロ〔３゜２−Ｃ）−８
−）リアゾール系カプラーである。 すなわち１　）ｉ−ビラゾＨ［：３．２−Ｃ”１−Ｓ−
トリアゾール系化合物に於いて６位に３級アルキル、７
位に水素以外の離脱基を置換することによって耐光性の
大巾な向上と共に、高い発色性を達成することが出来た
。 ここで離脱基について説明すると、ＩＨ−ピラゾロ［：
３．２−Ｃ：）　−６−）リアゾール系化合物の７位は
発色現像主薬の酸化体とカップリング反応してマゼンタ
色素を形成する位置であり、７位離脱基は上記発色現１
家主桑の酸化体との反応で離脱する。 ６位が３級アルキル、７位が水素以外の離脱基で置換さ
れたＩＨ−ピラゾロ（３，２−Ｃ）　−３−トリアゾー
ル系化合物の中で更に好ましくは、次の一般式で示され
る。 上記一般式に於いてＲ９は３級アルキル、Ｒ２はアルキ
ルを表わす。Ｘは発色現像主薬の酸化体と反応してｌｌ
Ｆ！脱する水素以外の離脱基を表わす。 Ｒ，で示される３級アルキルの３級炭素はアルキル以外
にアリール例えばフェニル更にはアルコキシなどで置換
されてもよい。また３級炭素を包合してシクロ環を形成
する場合も勿論３級アルキルに含まれる。要するに３級
炭素に水素以外が結合しているすべてを表わしている。 また３級炭素に結合するアルキルはハロゲンアルコキシ
等の置換基で置換されていてもよい。 具体的な３級アルキルとしては、ｔ−ブチル、１．１−
ジメチル−２−メトキシエチル、１．１−ジメｆルー２
−クロロエチル、ｌ−メチル−ｌ−メトキシエチル、ｌ
−メチル−１−フェニルエチル、１．１−ジ−ｎ−アミ
ルヘキシル、７．７−ジメチルノルボルナン−ｒ−イＡ
／、１　、　ｔ　−ジメチルブチル、ｌ　−エチル−１
−メチルプロピル、１ダマンチルなどが代表的に挙げら
れる４゜Ｒ２で示されるアルキルはメチル及び１級アル
キ〃更には分岐の２級、３級アルキルを示す。１級アル
キルは根元炭素に水素が２個結合でれたアルキルを表わ
し、２級アルキルは根元炭素に水素が１個結合されたア
ルキルを表わし、３級アルキルは根元炭素に水素が全く
結合されでいないアルキμを表わす。Ｒ１で示されるア
ルキルはアリール、ヘテロ環、ハロゲン、シアン更にア
ルコキシ力ルダニル、アシル、カルバモイル等で示され
るカルボニルで結合する置換基、更にはニトロ、アルコ
キシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、アルキルスルフィニル、アリ
ールスルフィニル、シアル千ルアミノ等のへテロ原子で
結合する畜侯基で置換されてもよい。これらの置換基の
中で％に好ヱしいものはアルキルチオ、アリールチオ、
アルキルスルボニル、アリールスルホニル、アルキルス
ルフィニル、アリールスルフィニルから選ばれるもので
ある。 なＳヘテロ環基がｌＨ−ピラゾロ（３，２−Ｃ）−３−
Ｍｌアゾール−３−イル系化合物の時ビス型のＩＨ−ピ
ラゾロ（３，２−Ｃ）　−９−）リアゾール系化合物を
形成するが勿論本発明に包含されるマゼンタカプラーで
ある。 Ｘで表わされる離脱基はＩ・ロゲン更には酸素原子、窒
素原子またはイオウ原子でカップリング位に結合してい
る有機基を表わす。　。 酸素原子でカップリング位に結合しているｌ１ｌｌｔ税
基としてはアルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ
、ヘテロ環オキシなどが挙げられ、窒素原子でカップリ
ング位に結合している離脱基としてはアシルアミノ、ジ
アシルアミノ、スルホンアミド及び七〇宣素原子を含む
５員または６員の複素　。 ′Ｒ基などが挙げられ更にイオウ原子でカップリング位
に結合している離脱基としてはチオシアノ、アルキルチ
オ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、アリールスルホニル
、アルキルスルホニルナトカ挙げら九る。 以下に本発明に基づく具体的例示を以下に示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。 ＣＨ。 ■ Ｈ３ ■ ＣＨ。 珍 ＣＭ。 Ｃ１（。 ｏ０４Ｈ。 Ｃ７！ ＣＨ。 次にその合成法を記載するが、Ｒｅ５ｅａｒｃｈｐｌＢ
ｌｏｓｕｒｅ　　Ｉ　２４４３、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ６ｃｉｅｔｙ　、Ｐｓｒ
ｋｉｎ　Ｉ　、　１９７７　、２０４７〜２０５２米国
特許３，７２５．０６７号、特開昭５９−９９４３７号
等を参考にして合成を行なつた。 化合物例（１）の合成 反応スキームを記すと以下のようになる。 （ｍ）　　　　　ＣＨＩ ｔＣ４Ｈ，ＣＩ　　Ｈ ＣＩ）の合成 １−メチル−２−オクタデシルスルホニル−プロピオン
ｆｌ１７０１ｉとチオカルボヒドラジドｔＯｇをメチル
ノルソルブ中約田分煮沸還流する。今後析出した結晶を
濾取し、アルコール／水の混合溶媒にて再結晶し目的物
を得る。 （ｎ）の合成 ８．８ｇのＣＩ）及び３．６１ｉのｔ−ブチル−ブロモ
メチルケトンを２００ｍのアルコール中にて、６時間煮
沸攪拌する。反応液を冷却し析出せる結晶を濾取する。 濾取した結晶をメタノールに溶解しＩＯ％炭駿ソーダに
てｐＨ８とする。ここで析出せる結晶を濾取し十分水洗
する。結晶を少量の水を含むアルコールに、て再結晶し
、目的の（ｎ）を得る。 （ｍ）の合成 ６１の（ｎ）を５００Ｌｔのｎ−ドデカンにて分散し、
窒素ガスを通じて３時間龍沸攪拌する。放今後析出した
固体を濾取し、アセトニトリルより再結晶する。 （ＩＶ）の合成 ３Ｉの（ＩＩＩ）をクロロホルムＫＩＷ解し、当量のＮ
・クロルスクシンイミドを加え、田℃に保ちながらｘ分
反応させる。その後反応液を希アルカリで洗浄して生成
したコハク酸イミドを除去する。りｅ’　Ｉｆｆ　ホル
ＡヲＷ去り残ｉＫついてベンゼン／アセトン、シリカゲ
ルな担体としてカラムクロストを行ない、目的物を得る
。（ＩＶ）即ち例示（ｌｌの確認は核磁気共鳴スペクト
ルにて行なった。 離脱基Ｘを除く、他のＩＨ−ピラゾロ〔３，２−Ｃ〕−
５−１ｔアゾール核そのものの合成は例示（ｔｌの方法
に単じて行なった。 化合物例（４）　（ｆｉ）　（１２）　（１４）　（２
１）はいずれも米国特許３，７２５．０６７号記載の例
に従って合成を行なった。 化合物例（８）　（１１）　（１５）　（１６）　（１
８）　（薦ンはいずれも特開昭５９−９９４３７号く記
載の一般合成法を参考に合成を行なった。 本発明の！ゼンタカブラーを用いて多色カラー写真感光
材料と成す為には従来より用いられている色素形成カプ
ラーを含んでもよい。 黄色発色カプラーとしては、公知の開鎖ケトメチレン系
カプラーを用いることができる。これらのうち、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びピバロ（ｋ　７　セ）アニリ
ド系化合物は有利である。用い得る黄色発色カプラーの
具体例は米国特許２，８７５゜０５７号、同３，２６５
，５０６号、同３，４０８．１９４号、同３，５５１．
１５５号、ｌｑ３，５８２，３２２号、同３．７２５，
０７２号、同３．ｓ９１，４４ｓ号、ａｍ％許１．５４
７．８６８号、西独６麗公開２，２１９゜９１７号、同
２，２６１．３６１号、同２，４１４．００６号、英国
特許１．４２５．０２０号、特公昭５１−１０７８３号
、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、
同５１−１０２０３６号、同５０−６３４１号、同５０
−１２３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−
２１８２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４
２４号、同５２−１１５２１９郵などに記載されたもの
である。 更に好ましく本発明カプラーと共に用いて多色カラー写
真感光材料を形成する黄色発色カプラーとしては下記一
般式で示される。 Ｘｌ：■ハロゲン原子、■アルコキシ、■アルキルハロ
ゲン原子：塩素原子等 アルコキシ：メトキシ、エトキシ等の基アルキル：メチ
ル、エチル等の基 ｙ＋：芳？族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカッ
プリングして色素が形成されるときに離脱する基（巣に
離脱成分と称する場合もある）２、は窒素原子と共に炭
素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子の中から選ば
れた原子により５ないし６員環を形成するに要する原子
群を表わす。 Ｒ４：ベンゼン環に＃換可能な基を表わしｉはｌ又は２
からなる整数を表わす。ｎが２のときＲ１は同じでも異
なりていてもよい。 Ｒ１としてはＩ・ロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素等） ここで昭＋　Ｒ／　＊　Ｆ’ｌｒは同一でも異なってい
てもよ（各々水素原子、置換基を有してもよいアルキル
、アリール、ヘテロ環を表わす。好ましく社、ＲａＣ０
ＮＨ−、Ｒａ５ＯＩＮＨ−９ＲｊＯＣＯＮＨ−であり、
［％ｊは置換基を有してもよいアルキルを表わす。 更に最も好ましくはＲ：Ｃ０ＮＨ−であり（ｉ（は置換
基を有するアルキルを表わす。 次ＫＹ、Ｉｃついて説明する。Ｙ、で表わされるアリー
ルオキシのアリール部分は好ましくはフェニルであるが
このフェニルは置換基を有しテモよい。アリールオキシ
として具体的には、フェノキシ、４−カルボキシフェニ
ルオキシ、４−（４−ベンジルオキシベンゼンスルホニ
ル）フェニルオキシなトカアル。 またヘテロ環オキシとしては例えばｌ−７二二ルー５−
テトラゾリルオキシ、イソオキサシリルオキシ、４−ピ
リジニルオキシなどのれる。 以下に黄色カプラーの具体例を示すがこれに限定されな
い。 Ｙ−４ ＧＯ！Ｌ：ｅｌ（＋ａ Ｈｓ ＩＭ Ｉ Ｎ　＝　Ｎ 本発明のマゼンタカプラーに組み合せて使用するに最も
適した前記黄色カプラーの離脱成分はにはさまれた炭素
−窒素、炭素−酸素結合で５員環を形成するに要する原
子群を表わす。〕例えばＹ−５、Ｙ−６、Ｙ−７、Ｙ−
２１等の離脱成分が好ましい。 程度は充分ではないが同様に効果のある離脱成分として
はＹ−１、Ｙ−８、ｒ−１３４のものが好ましい。 好ましいＹカプラーとしではＹ−１、Ｙ−５。 ｒ−６、Ｙ−７、Ｙ−８、Ｙ−９である。 シアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許２，３６．９，９２９号、同２．４３４．
２７２号、同２．４７４．２９３号、同２゜５２１．９
０８号、同２．８９５．８２６号、同３，０３４゜８９
２号、同３，３１１，４７６号、同３．４５８，３１５
号、同３，４７６．５６３号、同３．５ＦＳ３，９７１
号、同３，５９１，３８３号、同３，７６７．４１１号
、同４゜００４．９２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２
，４１４゜８３０号、同２，４５４，３２９号、特開昭
４８−５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４８−
５０５５号、同５１−１４６８２８号、同５２−６９６
２４号、同５２−９０９３２号に記載のものである。 更に好ましく本発明カプラーと共に用いて多色カラー写
真感光材料を形成するシアン発色カプラーとしては下記
一般式（Ｉ）及び・一般式（ｎ）で示される。　　゛ 式中、Ｒ，は炭！！ｆｉ１〜４のアルキルを表わし、Ｒ
・は水素原子及び炭素数１−１５のアル売ルを表わす。 Ｒｙハハロゲン、アルキル、ヒドロキシ、アシロキシを
表わし、それらが組み合わさって置換する場合、更に同
じ基で置換位置を異にする場合も表わす。 Ｒｓで示される炭素数１〜４のアルキルとしては鎖状ア
ルキルを表わし、具体的にはメチル、エチル、プロピル
、イングロビル、ブチル等が挙げられる。 Ｒ１で示される炭素数１〜１５のアルキルとしては分岐
、直鎖な含む鎖状アルキルを表わし具体的にＢｌチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ〃、オクチル、
デシル、ドデシル等が挙げられるＯ Ｂ、で示されるハロゲンとして特に好ましくは塩ｘが挙
げられ、アルキルとしては脂肪族、脂環式１問わない。 具体的にはペンタデシル、ｔ−アシｙ、ｔ−ブチル、シ
クロペンチルが挙げられる。。 ｈで示されるアシロキシとしては特に好ましくは脂肪族
アシロキシを表わす。 胸で示される組み合わせの基としては、２．４−ジーｔ
−ブチル、２，４−ジ−ｔ−アシル、４−クロｅｌ−２
−（１−メチル−トリデシル）、２−ペンチル−４−ｔ
−ブチル、４−μドロキシ一式中、Ｒ，ハアルキル、ハ
ロゲン、スルホンアミド、スルファモイル、アリールス
ルホニル、ヒドロキシを表わし、Ｂ、は水素原子、アル
キルを表わし、更に、Ｒ，。は水素原子、ｌ−ロゲン、
アルキル、スルファモイル、スルホンアミドを表わす。 一般式（ｆｔ）で示すＲ１は前配置換基を販独忙示すば
かりでなく、同一置換基が位置違いで置換する場合、更
に前記置換基の内、異る置換基が置換する場合をも示す
。この事はＲ１６についても同じである。 Ｒ１で示されるアルキルとしては脂肪族、脂環式を問わ
ない。具体的には（−ブチル、ｔ−アシル、ペンタデシ
ル、ペンチル等が挙げられる。 Ｒ１で示されるハロゲンとしては塩素、臭素、フッ素が
挙げられるが、塩素がより好ましい。 Ｒ＠で示されるスルホンアミドとしてはアルキルスルホ
ンアミド、アリールスルホンアミドＣ％に好ましくは置
換ないしは未置換フェニルスルホンアミド）を表わし、
アルキルスルホンアミドに於けるアルキルとしては好ま
しくは脂肪族アルキルを示す。 Ｒ８で示されるスルファモイルとしではアルキルスルフ
ァそイル、ジアルキルアミノスルファモイル、アリール
スルファモイル（特に好ましくは置換ないしは未置換フ
ェニルスルファモイル）を表わす。アルキルスルファモ
イルに２Ｆ’けるアルキルとしては、好ましくは脂肪族
アルキルを示す。ジアルキルアミノスルファモイルの具
体例としてジメチルアミノスルファモイルが挙げられる
。 Ｒ８で示されるアリールスルホニルに於けるアリールは
特にフェニルを表わし、特に好ましい異体列とシテはｐ
−ヒドロキシフェニルスルホニルが挙げられる。 Ｒｏで示されるアルキルとしては分岐、直鎖を含む鎖状
アルキルを示し具体的にはメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、オクチル、デシル、ドデシル等
が挙げられる。 Ｂ、。で示されるハロゲンとしては塩素、臭素、フッ素
が挙げられるが塩素、フッ素が特に好ましい。 Ｒ１゜で示されるアルキルとして分岐、直鎖を含む鎖状
アルキルを表わす。 Ｒ１゜で示されるスルホンアミドとしてはアルキルスル
ホンアミド、アリールスルホンアミド（特に好ましくは
置換ないしは未置換フェニルスルホンアミド）を表わし
、アルキルスルホンアミドに於けるアルキルとしては好
ましくは脂肪族アルキルを示す。 Ｒ１゜で示されるスルファモイルとしてはアルキルスル
ファモイル、アリールスルファモイルＣ％に好ましくは
置換ないしは未置換フェニルスル７アモイルンヲ表わす
。アルキルスルファモイルに於けるアルキルとしては、
好ましくは脂肪族アルキルを示す。 一般式（Ｉ）で示される例示化合物を以下に示す。 ｃ−ｉｌｌ−７ ０Ｈ ｃｍＩｌｌ−９ Ｈ ｌ Ｃ−ＩＩ）　−ｕ Ｈ Ｃ−（Ｉｌ　−１２ ＣＨ，ＣＨ。 一般式（ＩＩ）で示される列示化合物を以下に示す。 −ＧＤ−３ Ｈ Ｃ−ｆｌ）−４ Ｈ Ｃ−（社）−６ 曲 Ｃ−（ＩＤ−７ Ｈ Ｃｌ６Ｍ！！ Ｃ，ＯＨ２゜ −ｅ式ＣＩ）　（ＩＩ）で示されるシアン発色カプラー
はそれぞれ単独で用いてもよいし、ＣＩ）（ｎ）を併用
してもよい。 マゼンタ発色カプラーとしでは、本発明のカプラーを単
独でまたは２種以上併用してもさしつかえなく、更Ｋ（
ｉＥ来公知のピラゾロン系化合物、インダシロン系化合
物、シアノアセチル系化合物、ビラゾリノベンノイミダ
ゾール系化合物、ピラノ°　ロトリアゾール系化合物な
どを適宜併用してもかまわない。しかしながら少なくと
も一つの本発明のカプラーである。 又、色補正効果を有するカラードカプラー更には画質向
上の為、現像抑制剤放出カプラー（いわゆるＤＩＲカプ
ラー）を必要に応じて本発明カプラーと共に用いること
が出来る。 本発明のマゼンタカプラー及びそれと係る各カプラーを
ハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例えば
米国特許２，３２２，０２７号に記載の方法などが用い
られる。 たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートナト）、リン散エステル（
ジフェニルフォス７エーｌ−１１−ＩＪフェニル７オス
フエート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルフ
゛チル７オス７エートン、クエン酸エステル（たとえば
アセチルクエン酸トリ。 ブチル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸ォｙ　
ｆ　Ａ、　）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウ
リルアミド〕、脂肪数エステル類（たとえばジブトキシ
エチルサクシネート、ジオクチルアゼレート〕、トリメ
シン酸エステル類（たとえばトリメシン酸トリブチル）
など、または沸点約（資）℃乃至１５０℃の有機溶媒、
たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキル
アセテート、フロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ−
を、メチルインブチルケトン、β−エトキシエチルアセ
テート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち
、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒
と低沸点有機溶媒とを混合しで用いてもよい。 また特公昭５１−３９８５３号、％開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 本発明のマゼンタカプラーをハロゲン化銀乳剤中和添加
する場合、通常ハロゲン化銀１モル当りｏ、ｏｏｓ〜２
モル、好ましくは０．０３〜０．５モルの範囲で添加さ
れる。 本発明のマゼンタカプラーより形成される色素画像自身
強い耐光性を示すが、褪色防止剤を併用する、更には紫
外線吸収剤を含有した層を上層に設けるということによ
りて更に耐光性は向上する。 褪色防止剤としてはたとえば、米国特許２，３６ｏ　。 ２９０号、同２．４１８，６１３号、同２．６７５．３
１４号、同２．７ＴＯ１，１９７号、同２，７０４，７
１３号、同２，７２８，６５９号、同２，７３２，３０
０号、同２゜７３５．７６５号、同２．７１０．８０１
号、同２，８１６゜０２８号、英国特許１．３６３．９
２１号等に記載されたハイドロキノン誘導体、米＠特許
３．４５７　。 ０７９号、同３，０６９，２６２号等に記載された没食
子酸誘導体、米国特許２，７３５，７６５号、同３゜６
９８．９０９号、特公昭４９−２０９７７号、同５２−
６６２３号に記載されたｐ−アルコキシフェノール類、
米国特許３，４３２，３００号、同３．５７３　。 ０５０号、同３，５７４，６２７号、同３．７６４．３
３７号、特開昭５２−３５６３３号、同５２−１４７４
３４号、同５２−１５２２２５記載記載されたｐ−オキ
シフェノール訪導体、米国特許３，７００．４５５号に
記載ｖ）ζメツエノール類寺ρ）アク。 紫外線吸収剤としては例えば、アリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物（ｆ！４えば米国特許３，５
３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合
物（ｆＩＩえば米国特許３，３１４，７９４号、同３，
３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合
物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケ
イヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７０５，８
０５号、同３，７０７，３７５号に記載のもの］、ブタ
ジェン化合物（例えば米国特許４，０４５，２２９号に
記載のもの）、あるいは・ベンゾオキジドール化合物（
例えば米国特許３゜７００．４５５号に記載のもの〕を
用いることができる。さ°ら忙、米国特許３，４９９，
７６２号、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも用
いることができる。 本発明に使用される／為ロゲン化錯乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀としては、臭化釧、塩化銀、沃臭化銀、塩臭
化錯、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用さ
れる任意のものが含まれる。 本発明に使用されるＩ〜ロゲン化銀は必要な感光波長城
忙感光性を付与するために、適当な増感色素の選択によ
り分光増感がなされる。用いられる色素にはシアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロポーラシアニン色素、ヘミシアニア色
素、スチリル色素及ヒヘミオキソノール色素が包含され
る。 有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許９２９．０
８Ｑ号、米国特許２，２３１，６５５号、同２．４９３
，７４８号、同２，５０３，７７６号、同２゜５１９．
００１号、同２，９１２．３２９号、同３，６５６゜９
５９号、同３，６７２，８９７号、同３．６９４．２１
７号、同４，０２５．３４９号、同４，０４６，５７２
号、英国特許１．２４２，５８８号、特公昭４４−１４
０３０号、同５２−２４５４４号に記載されたものを挙
げることが出来る。 これらの増感色素は阜独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いでもよく、増感８素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。 その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２゜９
７７．２２９号、同３，８９７，０ｆｉＯ号、１ＦｆＪ
３，５２２゜０５２号、同３，５２７，６４１号、同３
．６１７．２９３号、同３．６２８．９６４号、同３，
６６６．４８０号、同３，６７２．８９８号、同３　、
ｆｉ７９．４２８号、同３゜７０３．３７７号、同３，
７６９，３０１号、同３．ＦＮ４゜６０９号、同３，８
３７，８６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許１
，３４４，２８１号、同１．５０７，８０３号、特公昭
４３−４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２
−１１０６１８号、同５２−１０９９２５号に記載され
ている。 また本発明に使用される／％Ｑゲン化銀乳剤に、檀々の
公知の写真用添加剤を含有させることが出来る。例えば
Ｒ＠ｓｅｍｒｅｈ　Ｄｉｓｃｌｓｕｒ＠１７６４３に記
載されているが如き写真用添加剤である。 本発明ハロゲン化銀写真感光材料の支持体としてはプラ
スチックフィルム、プラスチックラミネート紙、バライ
タ紙、合成紙等従来知られたものを使用目的に応じて適
宜選択すればよい。 また本発明のノーロゲン化錫カラー写真感光材料は轟業
界に於て用いられる任意の構成を採ることができる。 かくして構成された本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、露光した後発色現像処理として壇々の写真処
理方法が用いられる。 本発明において発色現像ｇに使用される芳香族第１ｉＩ
＆アミン発色現像主＃＆ｉ！種々のカラー写真プロ七ス
に：ピいて広範囲に使用されでいる公知のものが包含さ
れる。これらの現像剤はアミノフェノール系Ｓよびｐ−
ツェニレンジアミン系酵導体が含まれる。これらの化合
物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸
塩または硫酸塩の形で使用される。またこれらの化合物
陵、一般に発色現像ｇ、１１について約０．１．９〜約
（資）Ｉの濃度、好ましくは発色現像ｇｌ／について約
Ｉｇ〜約１．５１！の濃度で使用する。 アミノフェノール系現像剤としては、例えばＯ−アミノ
フェノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。 特に有用なａｌｌ芳香族アミノ系発色現像剤はＳ　、　
Ｎ／−ジアルキル−ｐ−フユニレンジアミン系化合物で
あり、アルキル基およびフェニル基は任意の置換基で置
換されでいてもよい。その中でも特に有用な化合物例と
してはＮ　、　Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ、フェニレンジアミン塩酸塩
、　Ｎ　、　Ｎ’−ジメチル、Ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、２−アミノ−５、（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
アミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫
酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチル
アニリン３４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）・
Ｎ−エチル−３−メチルアニリン０．−トルエンスルホ
ネートなどを挙げることができる。 本発明の処理忙おいて使用される発色現像液には、前記
８１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されでいる種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、Ａｊ［カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属）１０ゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤
などを任意に含有せしめることもできる。この発色現像
液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的にはＰＪ
ｌＯ〜約１３である。 本発明にｇいては、発色現儂処理した後゛、定着能を有
する処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定
着液である場合、その前に漂白処理が行われる。該漂白
工程に用いる漂白液もしくは漂白定着液ＫＮいて使用さ
れる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、該金
Ｒ錯塩は、現象によって生成した金属銀を酸化して／〜
クゲン化銀にかえると同時く発色剤の未発色部を発色さ
せる作用を有するもので、その構造はアミノポリカルボ
ン酸または蓚酸、クエン酸等の有［ｊ！で鉄、コバルト
、鋼等の金属イオンを配位したものである。 このような有機酸の金Ｍ錯塩を形成するために用ぃられ
る最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸または
アミノポリカルボン酸が挙げられる。 これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩でありでもよい。 これらの具体的代表列としては次のものを挙げることが
できる。 〔ｌ〕　エチレンジアミンテトラ６＠ 〔２〕　ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３）　　エ
チレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）　−Ｎ　、
　Ｎ’−Ｎ’−）り酢酸〔４〕　プロピレンジアミンテ
トラ０酸〔５〕　　　　　ニ　ト　　リ　　ロ　　ト　
　リ　ｒ！＠　酸（６）　　シクロヘキサンジアミン、
テトラ酢酸〔７〕　イミノジ酢酸 〔８〕　ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（または
酒石＃ｉ、）

〔９〕　エチルエーテルジアミンテトラ酢酸Ｃ＋ｏ　〕
　　グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸〔Ｉｌ〕　
　エチレンジアミンテトラプロピオン酸（’２　］　　
フェニレンジアミンテトラ酢酸（１３）　　エチレンジ
アミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔１４〕・　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 〔１５〕　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
゛・ラム塩 （１６）　　ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナ
トリウム塩 （１７）　　エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチ
ル）　−Ｎ　、　Ｎ／、　Ｎ’−）り酢酸ナトリウム塩 〔１８〕　　プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 〔１９〕　　ニド１７　ＣＩ　）り酢酸ナトリウム塩〔
加〕　　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の−Ｊ＆へ錯塩
を漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むこ
とができる。添加剤としては、とくにアルカリハライド
また１寸アンモニウムハライド、Ｈえば臭化力１１ウム
、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム
等の再ハロゲン化剤、金ｌＡ塩、キレート剤を含有させ
ることが望ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等１７）
ｐＨ［衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸す）　ＩＪウム
等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
力＋１ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸すｌ−ＩＪウム
、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐＨ緩衝剤
を隼独あるいは２種以上含むことができる。 漂白定着液（浴）ｌＣ漂白定着補充剤を補充しながら本
発明の処理を行う場合、該漂白定着ｆｉ（浴）に千オ硫
酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等全含有せしめでも
よいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめ
て処理浴に補充してもよい。 本発明に甘いては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補光液の貯臓タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹キ込みを行ってもよく
、あるいは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩
、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 （実施例） 次に実施列によって本発明を具体的に説明する。 〔実施列−１〕 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較のカプラーを各々鎖１モルに対して０．１モルづつ取
り、がプラー重量の１倍量のトリクレジルホスフェート
Ｓよび３倍量の酢酸エチルを加え６０℃に加温して完全
に溶解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液１２
０ｍを含む５％ゼラチン水溶液１２００ｍと混合し、超
音波分散機にて乳化分散し乳化物を得た。しかるのち、
この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％含有
）４ｋｇに添加し、硬膜剤として１．２−ビス（ビニル
スルホニル）エタンの２％ｆｊＫｃ水：メタノール＝１
　：　］　）　１２０ｍを加え、下引きされた透明なポ
リエステルベース上に塗布乾燥し試料を作成した。（塗
布銀１ｋ２０ダ／１００（−ｄ　）このようにして得ら
れた試料をｆ法に従ってウェッジ露光を行った後、以下
の現像処理を行った結果な鉱１表に示す。 〔現家処理工程〕 発色現像液　　　あ℃　　　３分１５秒漂　白　液　　
　あ℃　　　４仕入秒 水　　　　洗　　　　　あ℃　　　　　３分１５秒定　
着　ｇ　　　　羽℃　　　４仕入秒水　　　　洗　　　
　　あ℃　　　　　３分１５秒安　定　液　　　あ℃　
　　１＋関秒 乾　　　　燥　　　　　４７℃±　　　１６分刃秒各処
理工程にＳいて、使用した処理液組成は下記の如くであ
る。 〔発色現像液組成〕 〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 第１表 □ □□−−１ □−−−す ｌ）比ｇ度はカブリａ度÷０．１のｌａ夏を与える露光
閂の逆数で比較カプラーｌを用いた試料」ｌを１００と
した。 ２）３０’Ｃ１６２％ＲＨＩＣ調温、調湿された０、９
％ホルマリン水浴准を６　ＣＣ加えた密閉各器に試料を
３日間投入した後、発色現像を行う。比較としてホルマ
リン未処理の試料を共に現徒する。 ３）発色現像＠理後の試料をキ七ノンフェードメーター
にＳ日間照射し、１））ａｌｔＤ＝１．ｏにＳける色素
残Ｖ％を示した。 特開昭５１’！−４２０４５記載の下記カプラー比較カ
ーラー２ 比較カプラー３ ｃＨ。 比較カプラー４ ％開昭５９−９９４３７号記ｅ例−１９第１表より本発
明カプラーが発色性、ホルマリン耐性、耐光性のすべて
を満足することが明きらかである。 〔実施例−２〕 実施例−１に於ける試料１１−１９を同様にウェッジ露
光を行った後、以下の現諺処理を行った。結果は第２表
に示す・ 比感度、耐光性の測定は実施例監と同一方法で行った。 〔現像処理工程〕 発色現像　　　　あ℃　　　３分力秒 漂白定着　　　　３３℃　　　　１分田秒安定化処理／
又は水洗処理　δ〜３０Ｃ３分轄　　　燥　　　　　　
７５〜８０℃　　　　　　約２分各処理工程に、おいて
、使用した処理液組成は下記の如くである。 〔発色現像液〕 〔漂白定着液〕 〔安定化液〕 ａＥ２表 〔実施例−３〕 久の各ノーをアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリ
エチレン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。 以下の添；＋７ｏｔｉｌｉ　ｔｏＯｃｒ！当りのものを
示す。 ＋１１　２０ｍ９のゼラチン、銀隆として５　ｔｒｙの
宵感性塩臭化銀乳剤、そして８〜のＹ−カプラ”ｊｃｔ
よび０．１ダの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドクキ／
／をＭ解した３ダのジオクチルフタレートカプラー溶媒
をよむ層 （２）　　１２１９のゼラチン・０・５ダの２・５−ジ
ーｔ−オクチルハイドロキノンＳよび４ダの紫外線吸収
剤を溶解した２Ｍ９のジブチルフタレート紫外＃ｊ吸収
剤溶媒を含む中間層。 １３）　　１８１！９のゼラチン、銀量としで４〜の緑
感性塩臭化銀乳剤、そして５ダのＭ、−カプラーゝト２
ＩＩ＆９の酸化防止剤および０．２ＩＩｋｙの２．５−
ジーｔ−オクチルハイドロキノンを溶解した２、５すの
ジオクチルフタレートカプラー溶媒を含む層。 ＋４）　　（２１と同じ組成物を含む中間層。 （５１１６＃のゼラチン、銀量として４Ｉｖの赤感性塩
臭化銀乳剤、そして３．５ダのＣ−カプラー−よヒｏ、
１■の２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを溶解
した２、ＯＦ２のトリクレジルホスフェートカプラー溶
媒を含む層。 （６１９Ｗ　ノセ９　’！−ンヲ含有しているゼラチン
保護］噛ｉ。 （１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更Ｋ（
４）によび（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加した。 （２）　、　ｆ４）の紫外線吸収剤としては、下記構造
のＵＶ−１とＵＶ−２を混合して用いた。 （３）の酸化防止剤として、ジ−ｔ−ペンチルハイドロ
キノン−ジ−オクチルエーテルを用いた。 上記の多層感光材料は実施例−２と同様な処理をした。 各層に用いられたＹ−カプラー、Ｍ−カプラー、Ｃ−カ
プラーとその結果を表３に示す。 各試料は白色露光をした後のマゼンタａ度忙ついて測定
した。 比感度、耐光性の測定線実施例１と同一方法で行った。 表３より本発明カプラーの色素画像の耐光性が秀れてい
ることは明きらかであり、また紫外線吸収剤を使用する
ことによって更に向上することも紫外線吸収剤 ＵＶ−Ｉ Ｕ’／−２ 本発明に於ける好ましい実８態様は以下の如くである。 ｌ）支持体上（、青、緑、赤色に分光増感されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料にＳいて、背恩層に発色現像
主薬の酸化体とカップリングした時にｇｔ脱する基が−
Ｎ　　祢（Ｚ、については明細書中参照）であるピバロ
イルアセトアニリド黄色カプラーを含有し、緑感層に本
発明マゼンタ力・プラーを含有することを特徴とする。 ２）支持体上に、宮、緑、赤色に分光増感されたハロゲ
ン化銀カラー写真、感光材料において、赤感層に明細書
中記載の一般式（Ｉ）で示されるが如きシアンカプラー
を含有し、緑感層に本発明マゼンタカプラーを含有する
ことを％（ａとする。 ３）支持体上に、青、緑、赤色に分光増感されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、マ感層に発色現像
主薬の酸化体とカップリングした時離脱する基が一〜５
．：２．であるピバロイルアセトアニリド黄色カプラー
を含有し、赤感層に明細書中記載の一般式ＣＩ）で示さ
れるが如きシアンカプラーを含有し、緑感層に本発明マ
ゼンタカブラ−を含有することを特徴とする。 代ミ入　弁理士　　野　１）義　親 手続補正書 昭和５９年１１月２６日 昭和５９年１１月１５日差出特許！！（７）２．５！ｉ
明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人　〒１９
１ 居所　東京都日野市さくら町１番地 自　　　発 ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料におぃて、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層中に６位が３級アルキル、７位が水素原
   子以外の離脱基で置換された１Ｈ−ピラゾロ〔３，２−
   Ｃ〕−Ｓ−トリアゾール系マゼンタカプラーの少なくと
   も１つが含有されていることを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。