JPH0366651B2 - - Google Patents

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JPH0366651B2
JPH0366651B2 JP8519385A JP8519385A JPH0366651B2 JP H0366651 B2 JPH0366651 B2 JP H0366651B2 JP 8519385 A JP8519385 A JP 8519385A JP 8519385 A JP8519385 A JP 8519385A JP H0366651 B2 JPH0366651 B2 JP H0366651B2
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JP
Japan
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group
groups
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coupler
pyrazolo
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JP8519385A
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Yutaka Kaneko
Kenji Kadokura
Toshihiko Kimura
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Priority to EP85307230A priority patent/EP0182486A1/en
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Publication of JPH0366651B2 publication Critical patent/JPH0366651B2/ja
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005Combinations of couplers and photographic additives
    • G03C7/3008Combinations of couplers having the coupling site in rings of cyclic compounds and photographic additives
    • G03C7/301Combinations of couplers having the coupling site in pyrazoloazole rings and photographic additives
    • GPHYSICS
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    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/36Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39212Carbocyclic
    • G03C7/39216Carbocyclic with OH groups

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
〔産業䞊の利甚分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳
しくは、熱や光に察しお色玠画像が安定で、しか
もステむンの発生が防止されたハロゲン化銀カラ
ヌ写真感光材料に関する。 〔埓来の技術〕 埓来から、ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を
甚画像露光し、発色珟像するこずにより芳銙族第
玚アミン系発色珟像䞻薬の酞化䜓ず発色剀ずが
カツプリング反応を行぀お、䟋えばむンドプノ
ヌル、むンドアニリン、むンダミン、アゟメチ
ン、プノキサゞン、プナゞンおよびそれらに
類䌌する色玠が生成し、色画像が圢成されるこず
はよく知られおいるずころである。このような写
真方匏においおは通垞枛色法による色再珟方法が
採られ、青感性、緑感性ならびに赀感性の感光性
ハロゲン化銀乳剀局に、それぞれ䜙色関係にある
発色剀、すなわち、む゚ロヌ、マれンタおよびシ
アンに発色するカプラヌを含有せしめたハロゲン
化銀カラヌ写真感光材料が䜿甚される。 䞊蚘のむ゚ロヌ色画像を圢成させるために甚い
られるカプラヌずしおは、䟋えばアシルアセトア
ニリド系カプラヌがあり、たたマれンタ色画像圢
成甚のカプラヌずしおは䟋えばピラゟロン、ピラ
ゟロンベンズむミダゟヌル、ピラゟロトリアゟヌ
ルたたはむンダゟロン系カプラヌが知られおお
り、さらにシアン色画像圢成甚のカプラヌずしお
は、䟋えばプノヌルたたはナフトヌル系カプラ
ヌが䞀般的に甚いられる。 このようにしお埗られる色玠画像は、長時間光
に曝されおも、高枩、高湿䞋に保存されおも倉耪
色しないこずが望たれおいる。たた、ハロゲン化
銀カラヌ写真感光材料以䞋、カラヌ写真材料ず
称するの未発色郚が光や湿熱で黄倉以䞋、
−ステむンず称するしないものが望たれおい
る。 しかしながら、マれンタカプラヌの堎合、未発
色郚の湿熱による−ステむン、色玠画像郚の光
による耪色がむ゚ロヌカプラヌやシアンカプラヌ
に比べお極めお倧きくしばしば問題ずな぀おい
る。 マれンタ色玠を圢成するために広く䜿甚されお
いるカプラヌは、−ピラゟロ−−オン類
である。この−ピラゟロ−−オン類のマ
れンタカプラヌから圢成される色玠は550nm付近
の䞻吞収以倖に、430nm付近の副吞収を有しおい
るこずが倧きな問題であり、これを解決するため
に皮々の研究がなされおきた。 −ピラゟロ−−オン類の䜍にアニリ
ノ基を有するマれンタカプラヌが䞊蚘副吞収が小
さく、特にプリント甚カラヌ画像を埗るために有
甚である。これらの技術に぀いおは、䟋えば米囜
特蚱2343703号、英囜特蚱1059994号等に蚘茉され
おいる。 しかし、䞊蚘マれンタカプラヌは、画像保存
性、特に光に察する色玠画像の堅牢性が著しく劣
぀おおり、未発色郚の−ステむンが倧きいずい
う欠点を有しおいる。 䞊蚘マれンタカプラヌの430nm付近の副吞収を
枛少させるための別の手段ずしお、英囜特蚱
1047612号に蚘茉されおいるピラゟロベンズむミ
ダゟヌル類、米囜特蚱3770447号に蚘茉のむンダ
ゟロン類、たた同3725067号、英囜特蚱1252418
号、同1334515号に蚘茉の1H−ピラゟロ
−−−トリアゟヌル型カプラヌ、
リサヌチデむスクロゞダヌNo.245311984に蚘茉
の1H−ピラゟロ−−−ト
リアゟヌル型カプラヌ、リサヌチデむスクロゞダ
ヌNo.246261984に蚘茉の1H−ピラゟロ
−−−トリアゟヌル型カプラヌ、
特開昭59−162548号、リサヌチデむスクロゞダヌ
No.24531前述に蚘茉の1H−むミダゟ
−−ピラゟヌル型カプラヌ、リサヌチデむス
クロゞダヌ242301984に蚘茉の1H−ピラゟロ
−ピラゟヌル型カプラヌ、リサヌチ
デむスクロゞダヌNo.242201984に蚘茉の1H−
ピラゟロ−テトラゟヌル型カプラヌ
等のマれンタカプラヌが提案されおいる。これら
の内、1H−ピラゟロ−−
−トリアゟヌル型カプラヌ、1H−ピラゟロ
−−−トリアゟヌル型カプラヌ、
1H−ピラゟロ−−−トリ
アゟヌル型カプラヌ、1H−むミダゟ−
ピラゟヌル型カプラヌ、1H−ピラゟロ
−ピラゟヌル型カプラヌおよび1H−ピラ
ゟロ−テトラゟヌル型カプラヌから
圢成される色玠は、430nm付近の副吞収が前蚘の
䜍にアニリノ基を有する−ピラゟロ−
−オン類から圢成される色玠に比べお著しく小さ
く色再珟䞊奜たしく、さらに、光、熱、湿床に察
する未発色郚の−ステむンの発生も極めお小さ
く奜たしい利点を有するものである。 しかしながら、これらのカプラヌから圢成され
たアゟメチン色玠の光に察する堅牢性は著しく䜎
く、その䞊、前蚘色玠は光により倉色し易く、カ
ラヌ写真材料、特にプリント系カラヌ写真材料の
性胜を著しく損なうものであり、プリント系カラ
ヌ写真材料には実甚化されおいない。 たた、特開昭59−125732号には、1H−ピラゟ
ロ−−−トリアゟヌル型
マれンタカプラヌに、プノヌル系化合物、たた
は、プニル゚ヌテル系化合物を䜵甚するこずに
より、1H−ピラゟロ−−
−トリアゟヌル型マれンタカプラヌから埗られる
マれンタ色玠画像の光に察する堅牢性を改良する
技術が提案されおいる。しかし䞊蚘技術においお
も、前蚘マれンタ色玠画像の光に察する耪色を防
止するには未だ十分ずはいえず、しかも光に察す
る倉色を防止するこずはほずんど䞍可胜であるこ
ずが認められた。 この問題に鑑み本発明者等は鋭意怜蚎の結果、
前蚘の1H−ピラゟロ−−
−トリアゟヌル型カプラヌをはじめ1H−ピラゟ
ロ−−−トリアゟヌル型
カプラヌ、1H−ピラゟロ−−
−トリアゟヌル型カプラヌ、1H−むミダ
ゟ−−ピラゟヌル型カプラヌ、1H−
ピラゟロ−ピラゟヌル型カプラヌ及
び1H−ピラゟロ−−テトラゟヌル型
カプラヌの光に察する倉色及び耪色防止に本発明
の䞀般匏〔〕で衚される化合物が著しい効果を
発揮するこずを芋い出した。この技術に぀いおは
特願昭60−25793号に開瀺しおある。しかし曎に
改善の䜙地が芋蟌たれる。 〔発明の目的〕 本発明は䞊蚘問題点に鑑み為されたもので、本
発明の第の目的は、色再珟性に優れ、しかもマ
れンタ色玠画像の光堅牢性が著しく改良されたカ
ラヌ写真材料を提䟛するこずにある。 本発明の第の目的は、光に察しお倉色の少な
いマれンタ色玠画像を有するカラヌ写真材料を提
䟛するこずにある。 本発明の第の目的は、光、湿床に察しお未発
色郚の−ステレンの発生が防止されたカラヌ写
真材料を提䟛するこずにある。 〔発明の構成〕 その埌さらに怜蚎を続けた結果、前蚘に列挙し
たカプラヌの䞭で、1H−ピラゟロ−
−−トリアゟヌル型カプラヌのある特
定の構造を有するカプラヌに本発明の䞀般匏
〔〕で衚される化合物を䜵甚するず圓初予想も
できなか぀た特に著しく倧きな効果を芋い出すに
至぀たものである。 前蚘した目的は䜍が䞋蚘䞀般匏〔〕で眮換
された1H−ピラゟロ−−
−トリアゟヘヌル型マれンタカプラヌの少なくず
も぀ず䞋蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物の少
なくずも぀を含有するこずを特城ずするハロゲ
ン化銀写真感光材料により達成される。 䞀般匏〔〕 −R1−SO2−R2 匏䞭、R1は1H−ピラゟロ〔−〕−
−トリアゟヌルの䜍炭玠ず−SO2ず連結
する盎鎖郚分が炭玠数以䞊のアルキレン基を、
R2はアルキル基、シクロアルキル基たたはアリ
ヌル基を衚す。 䞀般匏〔〕 匏䞭R11及びR13は、それぞれ氎玠原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、アリヌル基、アリヌルオキ
シ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基たたは
アルコキシカルボニル基を衚し、R2は氎玠原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、ヒド
ロキシ基、アリヌル基、アシル基、アシルアミノ
基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロ
アルキル基たたはアルコキシカルボニル基を衚
す。 たたR12ずR13は互いに閉環し、員たたは
員の炭化氎玠環を圢成しおもよい。 はむンダン環を圢成するのに必芁な原子矀を
衚す。 以埌、特に断りのない限り本発明に係る前蚘䞀
般匏〔〕で瀺される化合物はマれンタ色玠画像
安定化剀ず称する。 本発明に係るマれンタカプラヌは、䜍が䞋蚘
䞀般匏〔〕で眮換された1H−ピラゟロ〔
−〕−−トリアゟヌル型マれンタ
カプラヌであ぀お、 䞀般匏〔〕 −R1−SO2−R2 匏䞭、R1は1H−ピラゟロ〔1.C〕−
−トリアゟヌルの䜍炭玠ず−SO2−を連結す
る炭玠鎖の盎鎖郚分が炭玠数が以䞊のアルキレ
ン基をR2はアルキル基、シクロアルキル基たた
はアリヌル基を衚す。 R1で瀺されるアルキレン基は盎鎖郚分の炭玠
数が以䞊、奜たしくはないしであり、たた
このアルキレン基は眮換基を有しおもよい。 該眮換基の䟋ずしおは、アリヌル、シアノ、ハ
ロゲン原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロ
アルケニル、スピロ化合物残基、有橋炭化氎玠化
合物残基の他、アシル、カルボキシ、カルバモむ
ル、アルコキシカルボニル、アリヌルオキシカル
ボニルの劂くカルボニル基を介しお眮換するも
の、曎にはヘテロ原子を介しお眮換するもの具
䜓的にはヒドロキシ、アルコキシ、アリヌルオキ
シ、ヘテロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、
カルバモむルオキシ等の酞玠原子を介しお眮換す
るもの、ニトロ、アミノゞアルキルアミノ等を
含む、スルフアモむルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリヌルオキシカルボニルアミ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、むミド、り
レむド等の窒玠原子を介しお眮換するもの、アル
キルチオ、アリヌルチオ、ヘテロ環チオ、スルホ
ニル、スルフむニル、スルフアモむル等の硫黄原
子を介しお眮換するもの、ホスホニル等の燐原子
を介しお眮換するもの等が挙げられる。 眮換基ずしお奜たしいものずしおはプニルが
挙げられる。 R1で瀺されるアルキレンの、奜たしい具䜓䟋
を以䞋に瀺す。 −CH2CH2CH2−
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】−CH2CH2CH2CH2−
【匏】
【匏】
【匏】 R2で瀺されるアルキル基は盎鎖分岐を問わ
ない。 具䜓的にはメチル、゚チル、プロピル、iso−
プロピル、ブチル、−゚チルヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オ
クタダシル、−ヘキシルデシルなどが挙げられ
る。 R2で瀺されるシクロアルキル基ずしおは〜
員のものが奜たしく、䟋えばシクロヘキシルが
挙げられる。 R2で瀺されるアルキル、シクロアルキルは眮
換基を有しおもよく、その䟋ずしおは、前述の
R1ぞの眮換基ずしお䟋瀺したものが挙げられる。 R2で瀺されるアリヌルずしおは具䜓的には、
プニル、ナフチルが挙げられる。該アリヌル基
は眮換基を有しおもよい。該眮換基ずしおは䟋え
ば盎鎖ないし分岐のアルキルの他、前述のR1ぞ
の眮換基ずしお䟋瀺したものが挙げられる。 たた、眮換基が個以䞊ある堎合それらの眮換
基は、同䞀であ぀おも異な぀おいおもよい。 本発明の1H−ピラゟロ〔−−〕−
−トリアゟヌル系マれンタカプラヌの䞭
で、奜たしいものは䞋蚘䞀般匏〔〕で衚され
る。 䞀般匏〔〕 䞊蚘䞀般匏〔〕においおR1R2は䞀般匏
〔〕のR1R2ず同矩であり、は氎玠原子たた
は、眮換基を衚し、は、氎玠原子たたは発色珟
像䞻薬の酞化䜓ずの反応により離脱しうる眮換基
を衚す。 前蚘の衚す眮換基ずしおは、䟋えばハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリ
ヌル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、
スルフむニル基、ホスホニル基、カルバモむル
基、スルフアモむル基、シアノ基、スピロ化合物
残基、有橋炭化氎玠化合物残基、アルコキシ基、
アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アルオキシ基、カルバモむルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、むミ
ド基、りレむド基、スルフアモむルアミノ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリヌルオキシカ
ルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、ア
リヌルオキシカルボニル基、アルキルチオ基、ア
リヌルチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。 ハロゲン原子ずしおは、䟋えば塩玠原子、臭玠
原子が挙げられ、特に塩玠原子が奜たしい。 で衚されるアルキル基ずしおは、炭玠数〜
32のもの、アルケニル基、アルキニル基ずしおは
炭玠数〜32のもの、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基ずしおは炭玠数〜12、特に〜
のものが奜たしく、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基は盎鎖でも分岐でもよい。 たた、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は眮換基〔䟋えばアリヌル、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化氎玠化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモむル、ア
ルコキシカルボニル、アリヌルオキシカルボニル
の劂くカルボニル基を介しお眮換するもの、曎に
はヘテロ原子を介しお眮換するもの具䜓的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリヌルオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
むルオキシ等の酞玠原子を介しお眮換するもの、
ニトロ、アミノゞアルキルアミノ等を含む、
スルフアモむルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリヌルオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、むミド、りレむド等の
窒玠原子を介しお眮換するもの、アルキルチオ、
アリヌルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フむニル、スルフアモむル等の硫黄原子を介しお
眮換するもの、ホスホニル等の燐原子を介しお眮
換するもの等〕を有しおいおもよい。 具䜓的には䟋えばメチル基、゚チル基、む゜プ
ロピル基、−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、−ヘキシルノニル基、1′−ゞ
ペンチルノニル基、−クロル−−ブチル基、
トリフルオロメチル基、−゚トキシトリデシル
基、−メトキシむ゜プロピル基、メタンスルホ
ニル゚チル基、−ゞ−−アミルプノキ
シメチル基、アニリノ基、−プニルむ゜プロ
ピル基、−−ブタンスルホンアミノプノキ
シプロピル基、−4′−−〔4″−ヒドロキ
シベンれンスルホニルプノキシ〕ドデカノむ
ルアミノプニルプロピル基、−4′−〔−
2″4″−ゞ−−アミルプノキシブタンア
ミド〕プニル−プロピル基、−〔−−
クロルプノキシテトラデカンアミドプノキ
シ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 で衚わされるアリヌル基ずしおはプニル基
が奜たしく、眮換基䟋えばアルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基等を有しおいおもよ
い。 具䜓的には、プニル基、−−ブチルプ
ニル基、−ゞ−−アミルプニル基、
−テトラデカンアミドプニル基、ヘキサデシロ
キシプニル基、4′−〔−4″−−ブチルプ
ノキシテトラデカンアミド〕プニル基等が挙
げられる。 で衚わされるヘテロ環基ずしおは〜員の
ものが奜たしく、眮換されおいおもよく、又瞮合
しおいおもよい。具䜓的には−フリル基、−
チ゚ニル基、−ピリミゞニル基、−ベンゟチ
アゟリル基等が挙げられる。 で衚されるアシル基ずしおは、䟋えばアセチ
ル基、プニルアセチル基、ドデカノむル基、
−−ゞ−−アミルプノキシブタノむル
基等のアルキル基カルボニル基、ベンゟむル基、
−ペンタデシルオキシベンゟむル基、−クロ
ルベンゟむル基等のアリヌルカルボニル基等が挙
げられる。 で衚されるスルホニル基ずしおはメチルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基の劂きアルキル
スルホニル基、ベンれンスルホニル基、−トル
゚ンスルホニル基の劂きアリヌルスルホニル基等
が挙げられる。 で衚されるスルフむニル基ずしおは、゚チル
スルフむニル基、オクチルスルフむニル基、−
プノキシブチルスルフむニル基の劂きアルキル
スルフむニル基、プニルスルフむニル基、−
ペンタデシルプニルスルフむニル基の劂きアリ
ヌルスルフむニル基等が挙げられる。 で衚されるホスホニル基ずしおはブチルオク
チルホスホニル基の劂きアルキルホスホニル基、
オクチルオキシホスホニル基の劂きアルコキシホ
スホニル基、プノキシホスホニル基の劂きアリ
ヌルオキシホスホニル基、プニルホスホニル基
の劂きアリヌルホスホニル基等が挙げられる。 で衚されるカルバモむル基は、アルキル基、
アリヌル基奜たしくはプニル基等が眮換し
おいおもよく、䟋えば−メチルカルバモむル
基、−ゞブチルカルバモむル基、−
−ペンタデシルオクチル゚チルカルバモむル
基、−゚チル−−ドデシルカルバモむル基、
−−−ゞ−−アミルプノキシ
プロピルカルバモむル基等が挙げられる。 で衚されるスルフアモむル基はアルキル基、
アリヌル基奜たしくはプニル基等が眮換し
おいおもよく、䟋えば−プロピルスルフアモむ
ル基、ゞ゚チルスルフアモむル基、−
−ペンタデシルオキシ゚チルスルフアモむ
ル基、−゚チル−−ドデシルスルフアモむル
基、−プニルスルフアモむル基等が挙げられ
る。 で衚されるスピロ化合物残基ずしおは䟋えば
スピロ3.3ヘプタン−−むル等が挙げられ
る。 で衚される有橋炭化化合物残基ずしおは䟋え
ばビシクロ2.2.1ヘプタン−−むル、トリ
シクロ3.3.1.13'7デカン−−むル、−
ゞメチル−ヒシクロ2.2.1ヘプタン−−む
ル等が挙げられる。 で衚されるアルコキシ基は、曎に前蚘アルキ
ル基ぞの眮換基ずしお挙げたものを眮換しおいお
もよく、䟋えばメトキシ基、プロポキシ基、−
゚トキシ゚トキシ基、ペンタデシルオキシ基、
−ドデシルオキシ゚トキシ基、プネチルオキシ
゚トキシ基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシ基ずしおはプニ
ルオキシが奜たしく、アリヌル栞は曎に前蚘アリ
ヌル基ぞの眮換基又は原子ずしお挙げたもので眮
換されおいおもよく、䟋えばプノキシ基、−
−ブチルプノキシ基、−ペンタデシルプ
ノキシ基等が挙げられる。 で衚されるヘテロ環オキシ基ずしおは〜
員のヘテロ環を有するものが奜たしく該ヘテロ環
は曎に眮換基を有しおいおもよく、䟋えば、
−テトラヒドロピラニル−−オキシ
基、−プニルテトラゟヌル−−オキシ基が
挙げられる。 で衚されるシロキシ基は、曎にアルキル基等
で眮換されおいおもよく、䟋えば、トリメチルシ
ロキシ基、トリ゚チルシロキシ基、ゞメチルブチ
ルシロキシ基等が挙げられる。 で衚されるアシルオキシ基ずしおは、䟋えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリヌルカルボニ
ルオキシ基等が挙げられ、曎に眮換基を有しおい
おもよく、具䜓的にはアセチルオキシ基、−ク
ロルアセチルオキシ基、ベンゟむルオキシ基等が
挙げられる。 で衚されるカルバモむルオキシ基は、アルキ
ル基、アリヌル基等が眮換しおいおもよく、䟋え
ば−゚チルカルバモむルオキシ基、−ゞ
゚チルカルバモむルオキシ基、−プニルカル
バモむルオキシ基等が挙げられる。 で衚されるアミノ基はアルキル基、アリヌル
基奜たしくはプニル基等が眮換されおいお
もよく、䟋えば゚チルアミノ基、アニリノ基、
−クロルアニリノ基、−ペンタデシルオキシカ
ルボニルアンリノ基、−クロル−−ヘキサデ
カンアミドアニリノ基等が挙げられる。 で衚されるアシルアミノ基ずしおは、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリヌルカルボニルアミ
ノ基奜たしくはプニルカルボニルアミノ基
等が挙げられ、曎に眮換基を有しおもよく具䜓的
にはアセトアミド基、−゚チルプロパンアミド
基、−プニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、−ゞ−−アミルプノキシアセト
アミド基、−−−ブチル−ヒドロキシフ
゚ノキシブタンアミド基等が挙げられる。 で衚されるスルホンアミド基ずしおは、アル
キルスルホニルアミノ基、アリヌルスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、曎に眮換基を有しおもよ
い。具䜓的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンれンスルホン
アミド基、−トル゚ンスルホンアミド基、−
メトキシ−−−アミルベンれンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 で衚されるむミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、眮換基を有しおいおもよ
く、䟋えばコハク酞むミド基、−ヘプタデシル
コハク酞むミド基、フタルむミド基、グルタルむ
ミド基等が挙げられる。 で衚されるりレむド基は、アルキル基、アリ
ヌル基奜たしくはプニル基等により眮換さ
れおいおもよく、䟋えば−゚チルりレむド基、
−メチル−−デシルりレむド基、−プニ
ルりレむド基、−−トリルりレむド基等が挙
げられる。 で衚されるスルフアモむルアミノ基は、アル
キル基、アリヌル基奜たしくはプニル基等
で眮換されおもよく、䟋えば−ゞブチルス
ルフアモむルアミノ基、−メチルスルフアモむ
ルアミノ基、−プニルスルフアモむルアミノ
基等が挙げられる。 で衚されるアルコキシカルボニルアミノ基ず
しおは、曎に眮換基を有しおいおもよく、䟋えば
メトキシカルボニルアミノ基、メトキシ゚トキシ
カルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボ
ニルアミノ基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシカルボニルアミノ
基は、眮換基を有しおいおもよく、䟋えばプノ
キシカルボニルアミノ基、−メチルプノキシ
カルボニルアミノ基が挙げられる。 で衚されるアルコキシカルボニル基は曎に眮
換基を有しおいおもよく、䟋えばメトキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、オクダデシルオキシカルボニ
ル基、゚トキシメトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンゞルオキシカルボニル基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシカルボニル基は曎
に眮換基を有しおいおもよく、䟋えばプノキシ
カルボニル基、−クロルプノキシカルボニル
基、−ペンタデシルオキシプノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 で衚されるアルキルチオ基は、曎に眮換基を
有しおいおもよく、䟋えば、゚チルチオ基、ドデ
シルチオ基、オクタデシルチオ基、プネチルチ
オ基、−プノキシプロピルチオ基が挙げられ
る。 で衚されるアリヌルチオ基は、プニルチオ
基が奜たしく曎に眮換基を有しおもよく、䟋えば
プニルチオ基、−メトキシプニルチオ基、
−−オクチルプニルチオ基、−オクタデ
シルプニルチオ基、−カルボキシプニルチ
オ基、−アセトアミノプニルチオ基等が挙げ
られる。 で衚されるヘテロ環チオ基ずしおは、〜
員のヘテロ環チオ基が奜たしく、曎に瞮合環を有
しおもよく、又眮換基を有しおいおもよい。䟋え
ば−ピリゞルチオ基、−ベンゟチアゟリルチ
オ基、−ゞプノキシ−−トリ
アゟヌル−−チオ基が挙げられる。 の衚す発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応により
離脱しうる眮換基ずしおは、䟋えばハロゲン原子
塩玠原子、臭玠原子、フツ゜原子等の他炭玠
原子、酞玠原子、硫黄原子たたは窒玠原子を介し
お眮換する基が挙げられる。 炭玠原子を介しお眮換する基ずしおは、カルボ
キシル基の他䟋えば䞀般匏 R1′R1′及びR2′は前蚘R1及びR2ず同矩
であり、R2′及びR3′は氎玠原子、アリヌル基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を衚す。で瀺される基、
ヒドロキシメチル基、トリプニルメチル基が挙
げられる。 酞玠原子を介しお眮換する基ずしおは䟋えばア
ルコキシ基、アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリヌルオキシカル
ボニルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基、
アルコキシオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシ基は曎に眮換基を有しおもよく、
䟋えば、゚トキシ基、−プノキシ゚トキシ
基、−シアノ゚トキシ基、プネチルオキシ
基、−クロルベンゞルオキシ基等が挙げられ
る。 該アリヌルオキシ基ずしおは、プノキシ基が
奜たしく、該アリヌル基は、曎に眮換基を有しお
いおもよい。具䜓的にはプノキシ基、−メチ
ルプノキシ基、−ドデシルプノキシ基、
−メタンスルホンアミドプノキシ基、−〔
−3′−ペンタデシルプノキシブタンアミド〕
プノキシ基、ヘキシデシルカルバモむルメトキ
シ基、−シアノプノキシ基、−メタンスル
ホニルプノキシ基、−ナフチルオキシ基、
−メトキシプノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基ずしおは、〜員のヘテ
ロ環オキシ基が奜たしく、瞮合環であ぀おもよ
く、又眮換基を有しおいおもよい。具䜓的には、
−プニルテトラゟリルオキシ基、−ベンゟ
チアゟリルオキシ基等が挙げられる。 該アシルオキシ基ずしおは、䟋えばアセトキシ
基、ブタノルオキシ基等のアルキルカルボニルオ
キシ基、シンナモむルオキシ基の劂きアルケニル
カルボニルオキシ基、ベンゟむルオキシ基の劂き
アリヌルカルボニルオキシ基が挙げられる。 該スルホニルオキシ基ずしおは、䟋えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基ずしおは、䟋
えば゚トキシカルボニルオキシ基、ベンゞルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。 該アリヌルオキシカルボニル基ずしおはプノ
キシカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基ずしおは、䟋え
ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基ずしおは、゚
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介しお眮換する基ずしおは、䟋えば
アルキルチオ基、アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基が挙げ
られる。 該アルキルチオ基ずしおは、ブチルチオ基、
−シアノ゚チルチオ基、プネチルチオ基、ベン
ゞルチオ基等が挙げられる。 該アリヌルチオ基ずしおはプニルチオ基、
−メタンスルホンアミドプニルチオ基、−ド
デシルプネチルチオ基、−ノナフルオロペン
タンアミドプネチルチオ基、−カルボキシフ
゚ニルチオ基、−゚トキシ−−−ブチルフ
゚ニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基ずしおは、䟋えば−プニ
ル−−テトラゟリル−−チオ
基、−ベンゟチアゟリルチオ基等が挙げられ
る。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基ずしお
は、ドデシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙
げられる。 䞊蚘窒玠原子を介しお眮換する基ずしおは、䟋
えば䞀般匏
〔発明の具䜓的効果〕
本発明においお䜍が前蚘䞀般匏〔〕で眮換
された1H−ピラゟロ−−
−トリアゟヌル型マれンタカプラヌず前蚘䞀般匏
〔〕で衚されるマれンタ色玠画像安定化剀を含
有するカラヌ写真材料によれば、埓来、特に光、
熱、湿床に察し堅牢床が小さいマれンタ色玠画像
の堅牢性、具䜓的には、光に察する倉色、耪色、
光、熱、湿床に察する未発色郚の−ステむンの
発生が良奜に防止されるものである。 曎に、䞀般匏〔〕で瀺される色玠画像安定化
剀を䜵甚するこずにより色玠画像の耐光性が倧幅
に向䞊するものである。 〔発明の具䜓的実斜䟋〕 以䞋実斜䟋を瀺しお本発明を具䜓的に説明する
が、本発明の実斜の態様がこれにより限定される
ものではない。 実斜䟋  ポリ゚チレンで䞡面ラミネヌトされた玙支持䜓
䞊に、れラチン15.0mg100cm2、䞋蚘比范マれ
ンタカプラヌ6.0mg100cm2を−ゞ−
tertオクチルハむドロキノン0.8mg100cm2ず
共にトリクレゞルフオスプヌト臭化銀80モル
、塗垃銀量3.8mg100cm2ず混合し塗垃、也燥
しお詊料を埗た。 䞊蚘詊料にマれンタ色玠画像安定化剀ずし
お、前蚘PH−13をマれンタカプラヌず等モル添
加した詊料を埗た。 䞊蚘詊料のマれンタカプラヌを本発明に係る
マれンタカプラ−−(1)(7)及び25に、それ
ぞれ代えた以倖は、同様にしお詊料13を
埗た。 䞊蚘詊料13においお、それぞれ前蚘マ
れンタ色玠画像安定化剀ずしおPH−13をカプラ
ヌず等モル添加しおそれぞれ詊料1014
を埗た。曎にPH−13に代えお、本発明に係わる
マれンタ画像安定化剀HI−25をカプラヌず等モ
ル添加しおそれぞれ詊料1115を埗た。
たた曎に前蚘詊料13においお前蚘
PH−13及びHI−25をの比で合蚈しおカプ
ラヌず等モル添加し倫々詊料1216を䜜
成した。 比范マれンタカプラヌ特願昭60−25793号、
実斜䟋−で甚いられおいるカプラヌ 䞊蚘で埗た詊料を垞法に埓぀お光孊楔を通しお
露光埌、次の工皋で凊理を行぀た。 〔凊理工皋〕 凊理枩床 凊理時間 発色珟像 33℃ 分30秒 挂癜定着 33℃ 分30秒 æ°Ž 掗 33℃ 分 也 燥 50〜80℃ 分 各凊理液の成分は以䞋の通りである。 〔発色珟像液〕 ベンゞルアルコヌル 12ml ゞ゚チレングリコヌル 10ml 炭酞カリりム 25 臭化ナトリりム 0.6 無氎亜硫酞ナトリりム 2.0 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.5 −゚チル−−β−メタンスルホン アミド゚チル−−メチル−− アミノアニリン硫酞塩 4.5 氎を加えおずし、NaOHにおPH10.2に調
敎。 〔挂癜定着液〕 チオ硫酞アンモニりム 120 メタ重亜硫酞ナトリりム 15 無氎亜硫酞ナトリりム  EDTA第鉄アンモニりム塩 65 氎を加えおずし、pHを6.7〜・に調
敎。 䞊蚘で凊理された詊料〜14を濃床蚈小西六
写真工業株匏䌚瀟補KD−7R型を甚いお濃床を
以䞋の条件で枬定した。 䞊蚘各凊理枈詊料をキセノンプヌドメヌタヌ
に12日間照射し、色玠画像の耐光性を調べた。埗
られた結果を第衚に瀺す。 䜆し、色玠画像の耐光性の評䟡は以䞋の通りで
ある。 〔残存率〕 初濃床1.0に察する耐光詊隓埌の色玠残留パヌ
セント。 〔倉色床〕 初濃床1.0における耐光詊隓埌のむ゚ロヌ濃
床マれンタ濃床から耐光詊隓前のむ゚
ロヌ濃床マれンタ濃床を差し匕いた倀
で、この倀が倧きい皋、マれンタから黄色味を垯
びた色調に倉化し易いこずを意味する。
【衚】
【衚】 第衚から明らかなように、比范カプラヌ及
び本発明のカプラヌ−(1)(7)及び25単独
詊料13では耐光詊隓での色玠画
像郚の残存率及び倉色床から光により容易に倉耪
色しおしたうこずがわかる。たた前蚘カプラヌに
埓来よく知られおいるマれンタ色玠画像安定化剀
PH−13を䜵甚しお䜜成された詊料10
14で確かに色玠画像の耪色はかなり改良されるが
倉色を改良するこずはできない。 䞀方、比范カプラヌに本発明ののマれンタ色
玠画像安定化剀を䜵甚しお䜜成された詊料で
は、色玠画像の倉色及び耪色も倧巟に改良されお
いるこずがわかるが、本発明のカプラヌに本発明
のマれンタ色玠画像安定化剀を䜵甚しお䜜成され
た詊料1115では色玠画像の倉色及び耪色は
曎に詊料以䞊に改良されるこずがわかる。たた
本発明のカプラヌに皮のマれンタ色玠画像安定
化剀を䜵甚しお䜜成された詊料1216では色
玠画像の耐光性は詊料1115以䞊に改良され
おいるこずがわかる。 実斜䟋  カプラヌずマれンタ色玠画像安定化剀を第衚
に瀺す組み合わせで、実斜䟋ず党く同じように
塗垃し、詊料17〜32を䜜成した。詊料17〜32を実
斜䟋に蚘茉された方法で凊理した。曎にこれら
の詊料を実斜䟋ず同様に耐光性詊隓及び耐湿性
詊隓を斜しお第衚に瀺す結果を埗た。 尚、衚䞭の比范マれンタカプラヌは䞋蚘の構
造を有する。 比范マれンタカプラヌ特願昭60−25793号、
実斜䟋−で甚いられおいるカプラヌ なお第衚においお、詊料31及び32ではそれぞ
れ−ずPH−−ずPH−10を
の比で合蚈しおカプラヌず等モル添加した。
【衚】 第衚から明らかなように、本発明のカプラヌ
ず本発明のマれンタ色玠画像安定化剀を䜵甚する
こずによりマれンタ色玠画像安定化剀を䜵甚する
こずによりマれンタ色玠画像の光に察する安定性
が倧巟に改良されるこずがわかる。 実斜䟋  ポリ゚チレンで䞡面ラミネヌトした玙支持䜓䞊
に、䞋蚘の各局を支持䜓偎から順次塗蚭し、倚色
甚ハロゲン化銀写真感光材料を䜜成し、詊料33を
埗た。 第局青感性ハロゲン化銀乳剀局 む゚ロヌカプラヌずしおα−ピバロむル−α−
−ゞオキ゜−−ベンゞルむミダゟリゞ
ン−−むル−−クロロ−−γ−
−ゞ−−アミルプノキシブチルアミドア
セトアニリドを6.8mg100cm2、青感性塩臭化銀乳
剀臭化銀85モル含有を銀に換算しお3.2
mg100cm2ゞブチルフタレヌトを3.5mg100cm2及
びれラチンを13.5mg100cm2の塗垃付量ずなる様
に塗蚭した。 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンを
0.5mg100cm2、ゞブチルフタレヌトを0.5mg100
cm2及びれラチンを9.0mg100cm2ずなる様に塗蚭し
た。 第局緑感性ハロゲン化銀乳剀局 本発明のマれンタカプラヌ−を3.5mg100
cm2、緑感性塩臭化銀乳剀臭化銀80モル含有
を銀に換算しお2.5mg100cm2、ゞブチルフタレヌ
トを3.0mg100cm2及びれラチンを12.0mg100cm2
ずなる様に塗蚭した。 第局䞭間局 玫倖線吞収剀の−−ヒドロキシ−−sec
−ブチル−−−ブチルプニルベンゟトリ
アゟヌルを7.0mg100cm2、ゞヌブチルフタレヌト
を6.0mg100cm2、−ゞ−−オクチルハむ
ドロキノンを0.5mg100cm2及びれラチンを12.0
mg100cm2ずなる様に塗蚭した。 第局赀感性ハロゲン化銀乳剀局 シアンカプラヌずしお−α−ゞ−
−ペンチルプノキシブタンアミド−
−ゞクロロ−−゚チルプノヌルを4.2mg100
cm2、赀感性塩臭化銀乳剀臭化銀80モル含有
を銀に換算しお3.0mg100cm2、トリクレゞルホス
プヌトを3.5mg100cm2及びれラチンを11.5mg
100cm2ずなる様に塗蚭した。 第局保護局 れラチンを8.0mg100cm2ずなる様に塗蚭した。 䞊蚘詊料33においお、第局に本発明の色玠画
像安定化剀を第衚に瀺すような割合で添加し、
重局詊料34〜42を䜜成し、実斜䟋ず同様に露光
し、凊理した埌、耐光詊隓キセノンプヌドメ
ヌタに15日間照射したを行぀た。結果を䜵せお
第衚に瀺した。
【衚】
【衚】 この結果から、本発明の色玠画像安定化剀は、
本発明に関わるマれンタカプラヌの色玠画像安定
化剀に有効であり、その結果は添加量を増す皋倧
きくなる。たた、詊料34〜42は詊料33ず比范し
お、耐光テストでの色玠画像の倉色は極めお小さ
か぀た。さらに、本発明の詊料ではマれンタ色玠
の倉色、耪色が極めお小さく、耐光詊隓埌も党䜓
のカラヌ写真材料ずしおのむ゚ロヌ、シアンのカ
プラヌずでカラヌバランスが良く、極めお良奜な
色再珟性を保぀おいた。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䜍が䞋蚘䞀般匏〔〕で眮換された1H−
    ピラゟロ〔−〕−−トリアゟ
    ヌル型マれンタカプラヌず、䞋蚘䞀般匏〔〕で
    衚される化合物の少なくずも぀を含有するこず
    を特城ずするハロゲン化銀写真感光材料。 䞀般匏〔〕 −R1−SO2−R2 〔匏䞭、R1は1H−ピラゟロ〔−〕−
    −トリアゟヌルの䜍炭玠ず−SO2ず
    連結する盎鎖郚分が炭玠数以䞊のアルキレン基
    を、R2はアルキル基、シクロアルキル基たたは
    アリヌル基を衚す。〕 䞀般匏〔〕 〔匏䞭R11及びR13は、それぞれ氎玠原子、ハ
    ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
    キシ基、ヒドロキシ基、アリヌル基、アリヌルオ
    キシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキ
    シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基たた
    はアルコキシカルボニル基を衚し、R12は氎玠原
    子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
    ヒドロキシ基、アリヌル基、アシル基、アシルア
    ミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シ
    クロアルキル基たたはアルコキシカルボニル基を
    衚す。 たたR12ずR13は互いに閉環し、員たたは
    員の炭化氎玠環を圢成しおもよい。 はむンダン環を圢成するのに必芁な原子矀を
    衚す。〕
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