JPH0366752A - モール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は例えば自動車のボディ側面やバンバに装着され
るモールディング（以下モールという）に関するもので
ある。 ［従来の技術］ 従来、自動車のボディやバンバには合成樹脂製、主に塩
化ビニル樹脂製のモールが装着されている。 これらのモールは自動車ボディの側面や前後面に装着さ
れ、ドアの開放時等に他の物体との接触による傷を防止
する機能と装飾性とを兼ね備えている。

【発明が解決しようとする課題】

ところが、この塩化ビニル樹脂製のモールは、塩化ビニ
ル樹脂の比重が約１．３５と大きいため、軽量化の目的
のためには必ずしも通切な材料ではなく、また塩化ビニ
ル樹脂は耐摩耗性が十分ではないという問題点があった
。 本発明の目的は、軽量化され、しかも耐摩耗性、耐候性
等の優れたモールを提供することにある。 〔課題を解決するための手段〕 上記目的を遠戚するために、本発明のモールにおいては
、ポリオールとポリイソシアネートとをイソシアネート
基（−ＮＣＯ）／ヒドロキシル基（−〇Ｈ）のモル比が
２以上の割合となる量配合してウレタンプレポリマーを
合成し、これに熱可塑性樹脂発泡体粉末及び芳香族ジア
ミンを加えて硬化させたポリウレタンを、８０〜１８０
℃で１時間〜１分間加熱成形するという手段を採用して
いる。 また、上記モールに熱収縮チューブを被覆するという手
段を採用することもできる。 ［手段の詳細な説明］ まず、ポリウレタンについて説明する。 ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール及び／又
はポリエステルポリオールを使用することができる。 ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシプロピレ
ングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリテ
トラメチレンオキシドグリコール、グリセリンのプロピ
レンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロ
ピレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのプロ
ピレンオキサイド付加体等を使用することができる。 ポリエステルポリオールとしては、エチレングリコール
、プロピレングリコール、１．４−ブタンジオール、１
，３−ブタンジオール、２．３−ブタンジオール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチ
レングリコール、１゜５−ベンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のジオー
ルの１種又は２種以上とコハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸等のカル
ボン酸の１種又は２種以上との反応によって合成される
ポリエステルポリオールを使用することができる。 ポリイソシアネートとしては、２．４−トリレンジイソ
シアネート、６５／３５　　（２，４−）リレンジイソ
シアネートと２．６−１リレンジイソシアネートとの割
合、以下同様である）トリレンジイソシアネート、８０
／２０）リレンジイソシアネー）、４．４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネ
ート、トリデンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、メタキシレンジイソシアネート、１゜５
−ナフタレンジイソシアネート、水添４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシア
ネート、水添２．４−）リレンジイソシアネート、水添
６５／３５　トリレンジイソシアネート、水添８Ｑ／２
０トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、４，４′４＃トリフエニルメタントリイソシアネ
ート、トリス（Ｐ−イソシアネートフェニル）チオフォ
スフエイト等を使用することができる。 上記ポリイソシアネート中のイソシアネート基と前記ポ
リオール中のヒドロキシル基との配合割合は、イソシア
ネート基（−ＮＣ○）／ヒドロキシル基（−０Ｈ）のモ
ル比が２以上であり、２〜３．５程度が好適である。２
未満の場合には、ポリオールとポリイソシアネートとが
連鎖的に反応して分子量が大きくなって流動性がなくな
り、モールを成形する際支障を来す。 本発明で使用できる熱可塑性樹脂の発泡体粉末としては
、ポリスチレン（ＰＳｔ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポ
リプロピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡ）、アクリロニト
リル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）等
の発泡体粉末があげられる。同発泡体粉末の比重は、軽
量化の目的から０．４〜０．６程度とすることが好適で
あり、またその粒子径は１０〜５０μｍ程度の範囲であ
る。 この熱可塑性樹脂の発泡体粉末の配合割合は、前記ポリ
オールとポリイソシアネートとの反応によって得られる
ウレタンプレポリマー１００重量部に対して７０〜１１
０重量部の範囲が好適である。７０重量部未満では軽量
化の目的を十分に達成することができず、１１０重量部
を超えると得られるモールが耐摩耗性等の性能を十分に
発揮することができない。 前記ポリオール及びポリイソシアネートを前記所定の割
合に混合した状態で、例えば乾燥窒素ガス中において８
０℃、３時間加熱反応させてイソシアネート基を有する
ウレタンプレポリマーを合成する。 芳香族シア主ンは同ウレタンプレポリマーの硬化剤とな
るもので、４．４′−ジフェニルメタン−〇−ジクロロ
アニリン、４．４’−ジフェニルメタンジアミン、ｐ−
フェニレンジアミン、１゜５−ナフタレンジアミン、４
，４′−ジフェニルエーテルシアくン、２．４−トリレ
ンシア曳ン、２．６−）リレンジアミン等の１種又は２
種以上を使用することができる。この芳香族ジアミンの
使用量は、上記ウレタンプレポリマーを硬化させるのに
必要な量、即ちウレタンプレポリマーが有するイソシア
ネート基と略当量であることが好ましい。 前記ウレタンプレポリマーに対し、熱可塑性樹脂の発泡
体粉末及び芳香族シアえンをウレタンプレポリマー中の
イソシアネート基に略相当する量配合し、必要に応じて
加熱することによって、イソシアネート基と芳香族ジア
ミン中のア文ノ基とが反応してポリウレタンが生成する
。 本発明のモールは、例えばモールの形状に合わせた型内
に、前記ウレタンプレポリマー、熱可塑性樹脂の発泡体
粉末及び芳香族ジアミンとの混合物を流し込んで８０〜
１８０℃で１時間〜１分間加熱成形することにより得ら
れる。この加熱条件はこれらの加熱温度及び加熱時間の
範囲内で温度が低い場合は長時間、温度が高い場合は短
時間に設定される。これらの加熱温度、加熱時間の範囲
外では、成形性、耐摩耗性の良いモールが得られない。 また、本発明では上記のようにして得られたモールに対
して熱収縮チューブを被覆してモールを形成することも
できる。この熱収縮チューブは、加熱することにより収
縮する薄いチューブで、その材質としては、ポリ塩化ビ
ニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタレートＣＰＥＴ
）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ　Ｖ　Ａ）等を
使用することができる。熱収縮チューブの厚さは、１０
０〜５００μｍ程度のものが好ましい。この熱収縮チュ
ーブを収縮させるための加熱条件は、常法に従って適宜
設定され、例えば１２０〜２００℃で数十秒の条件が採
用される。 ［作用］ 前記手段を採用したことにより、ポリオールとポリイソ
シアネートとの反応によるイソシアネート基を有するウ
レタンプレポリマーに、熱可塑性樹脂の発泡体粉末及び
硬化剤としての芳香族シア）ンが反応して生成したポリ
ウレタンを、８０〜１８０℃で１時間〜１分間加熱する
ことによって得られるモールは、軽量化され、しかも十
分に硬化され高分子量化されて優れた耐摩耗性を発揮す
るとともに、上記熱可塑性樹脂が加熱により熔融して空
隙ができ、従ってモールを自動車ボディに接着する際、
その空隙が潰れるため、空隙の回復による接着力の低下
がない。 また、上記のようにして得られたモールに熱収縮チュー
ブを被覆したモールは、特に耐候性が向上する。 ［実施例１〜１０及び比較例１〜３］ 次に、本発明を具体化した実施例を比較例と対比して説
明する。なお、以下の各実施例及び比較例において、重
量部を単に部と表す。 （１）モールの製造 まず、ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオ
ールにポリイソシアネートを配合し、ポリエーテルポリ
オール又はポリエステルポリオールとポリイソシアネー
トとを反応させて得たウレタンプレポリマーを６０℃に
加熱し、真空脱泡した。このウレタンプレポリマーに、
熱可塑性樹脂の発泡体粉末及び加熱した芳香族ジアミン
を配合して再度脱泡を行い、６０℃で３０分間放置して
液状混合物を得た。次に、この液状混合物を、目的とす
るモールの形状に合わせた有底円筒状の型内に流し込ん
で蓋をし、１５０℃で３０分間加熱してモールを製造し
た。 各実施例及び比較例において使用したポリウレタンの組
成を表−１に示す。また、モールの製造に使用したポリ
ウレタンの種類、熱可塑性樹脂の発泡体粉末の種類、粒
子径、比重及び発泡体粉末の配合割合を後記表−２に示
す。 表−１ 表−１中の略号は、次の意味を表す。 ＰＰＧ１００Ｏ：平均分子量１０００のポリオキシプロ
ピレングリコール ＰＰＧ２０００　　二平均分子量２０００のポリオキシ
プロピレングリコール ＰＰＧ３０００　：平均分子量３００ｏのポリオキシプ
ロピレングリコール ＴＧｌｏｏＯ：平均分子量１０００のトリエチレングリ
コール ＰＥＡ１００Ｏ：平均分子量１０００のポリエチレンア
ジペート ＰＥＡ２００Ｏ：平均分子量２０００のポリブチレンア
ジペート ＰＥＡ１００Ｏ：平均分子量３０００のポリエチレンブ
チレンアジペート ＴＯＩ　　ｎ　）リレンジイソシアネートＸＤＩ　　：
キシリレンジイソシアネート）ＩＭＤｒ　：へキサメチ
レンジイソシアネートＭｏＣＡ　　：　４．　４　’−
ジフェニルメタンー〇−ジクロロアニリン ｐ−ＰＤ：ｐ−フェニレンシア主ン ＤＭＤＡ　　ニジフェニルメタンシアさンＤＡＤ　　　
：４，４’−シア主ノジフェニールＥＧ：エチレングリ
コール ：１．６−ヘキサンジオール 表−２における略号は次の意味を表す。 ポリウレタンの■〜０は前記表−１のポリウレタンを示
す。 熱可塑性樹脂の発泡体粉末の配合割合は、次の通りであ
る。 （ａ）：ウレタンプレポリマー／発泡体粉末（重量比）
＝１００／１１０ （ｂ）：ウレタンプレポリマー／発泡体粉末（重量比）
＝１００／１００ （Ｃ）：ウレタンプレポリマー／発泡体粉末（重量比）
＝　１００／９０ （ｄ）：ウレタンプレポリマー／発泡体粉末（重量比）
−１００／７０ 比較例１における（１）は発泡体を使用せず、塩化ビニ
ル樹脂のみで形成したことを示す。 （２）物性の評価 次に、前記のようにして得られたモールの底形性と耐摩
耗性を以下のように測定した。 底形性の評（ｉｔ！ｉ　： モールの外観を目視により判定した。 ０５表面の状態が良好である。 ×：表面にベタツキが残る。 耐摩耗性の評１ｉ！Ｉｉ　； サンドペーパー（４００＃）を用い、幅２５問、長さ２
５ｃｍ、厚さ１ｃＩ１１のモール片を１分間に３０往復
の速さで１０００回摩耗させた場合の摩耗減量（ｍｇ）
を測定した。 表−３ 上記表−３における略号は次の意味を表す。 （２）：モールの表面にベタつきが残った。 （３）：摩耗回数７１９回でモールに穴があいた。 （４）：摩耗回数４８２回でモールに穴があいた。 前記表−３かられかるように、本発明の実施例１〜１０
ではいずれもモール表面にべたつきが残らず、成形性が
良好で、しかも耐摩耗性試験におけるその表面の摩耗減
量が４．８〜５−５　ｍｇ／　１０００回と少なく、耐
摩耗性にも優れていることがわかる。 従って、自動車のボディ側面やバンパに装着されるこの
モールは耐久性を有し、長期間にわたって摩耗性の問題
を生ずることなく使用が可能である。 また、発泡体の比重は０．５０〜０．５３と小さく、ポ
リウレタンの比重も０．９８前後と小さいため、得られ
るモール全体の比重が従来の塩化ビニル樹脂の比重１．
３５よりも相当小さくなり、軽量化を図ることができた
。 一方、発泡体を使用しないで塩化ビニル樹脂のみを使用
した場合（比較例ＩＬ、硬化剤としてジオールを使用し
た場合（比較例２．３）では、モールの表面にべたつき
が残ったり、耐摩耗性試験における摩耗減量が６２．１
〜７５．６　ｍｇ／　１０００回と大きい。 各実施例のモールがこのような優れた性能を示す理由は
、比重の小さい熱可塑性樹脂の発泡体及びポリウレタン
を使用するとともに、あらかじめポリイソシアネートを
過剰に使用してイソシアネート基を有するウレタンプレ
ポリマーを合成し、このイソシアネート基に対して反応
性が良く、ベンゼン核を有する芳香族シアミンを硬化剤
として使用したので、ポリウレタンは両者が十分に反応
した高分子量のものであるためと考えられる。 ［実施例１１〜２０及び比較例４〜７］前記実施例１〜
（０及び比較例１〜３で得られたモールに対して、下記
表−４に示す熱収縮チューブを被覆してモールを底形し
た。このモールについて、サンシャインウェザ−メータ
を使用して５００時間後の耐候性を測定した。その結果
を表４に併せて示す。 上記表−４における比重は、熱収縮チューブを被覆した
後の比重である。また、耐候性の欄における○は、耐候
性試験で５００時間後にひび割れが発生せず、良好であ
ったことを示し、×は３００時間でひび割れが発生した
ことを示す。 上記表−４に示すように、実施例１１〜２０のモールは
、前記実施例１〜１０に示した成形性、耐摩耗性が良好
であるのに加え、熱収縮チューブを被覆したことにより
優れた耐候性を示す。これに対し、ｐｖｃ単独の場合（
比較例１）では、モールの比重が大きく、硬化剤として
ジオールを使用した場合（比較例２．３）では、耐候性
は良いもののモール表面にベタ付きが残り、成形性が悪
く、熱収縮チューブを使用しない場合（比較例７）では
、耐候性が劣る。 ［発明の効果］ 本発明のモールは、十分な軽量化が図られるとともに、
成形性、耐摩耗性に優れているという効果を奏する。 また、熱収縮チューブを被覆したモールは、耐候性が一
層向上する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリオールとポリイソシアネートとをイソシアネー
   ト基（−ＮＣＯ）／ヒドロキシル基（−ＯＨ）のモル比
   が２以上の割合となる量配合してウレタンプレポリマー
   を合成し、これに熱可塑性樹脂発泡体粉末及び芳香族ジ
   アミンを加えて硬化させたポリウレタンを、８０〜１８
   ０℃で１時間〜１分間加熱成形してなるモール。 ２、請求項１記載のモールに熱収縮チューブを被覆して
   なるモール。