JPH0367492B2 - - Google Patents

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JPH0367492B2
JPH0367492B2 JP59083873A JP8387384A JPH0367492B2 JP H0367492 B2 JPH0367492 B2 JP H0367492B2 JP 59083873 A JP59083873 A JP 59083873A JP 8387384 A JP8387384 A JP 8387384A JP H0367492 B2 JPH0367492 B2 JP H0367492B2
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Shoichi Mori
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    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06Polyethene
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、引張弾性率および破断強度に優れる
透明な超高分子量ポリエチレン極薄フイルムの製
造方法に関するものである。 ポリエチレンの一般的特徴は、耐薬品性、電気
絶縁性、成形性が優れ、低温でももろくならない
などであり、これから得られるフイルムは、各種
包装材料や電気絶縁材料などとして広く用いられ
ている。そのうち、電気絶縁材料、例えばコンデ
ンサーは、最近、電子機器の小型、軽量化に伴な
いこれに用いるフイルムもより薄く強度のあるも
のが要求されている。しかし、分子量が50万未満
の通常の分子量を有するポリエチレンフイルムの
薄膜化では10μm程度が限度で、それ以下の薄膜
化ではポリエチレンフイルムの延伸時の張力にフ
イルムが耐えきれず破断するという欠点があつ
た。また、極薄フイルムの高強度、高弾性が期待
される超高分子量のポリエチレンは、分子鎖のか
らみ合いが通常の分子量のポリエチレンに比べて
著しくフイルムへの延伸加工法が不良であつた。
この加工性を改良するものとして、例えば、超高
分子量ポリエチレンをパラフイン油に溶解し、こ
の溶液からゲル状フイルムを成形し、この溶剤を
含むゲルまたは溶剤を揮発性溶剤で抽出した乾燥
ゲルを加熱延する方法(特開昭58−5228号公報)
が知られている。 しかしながら、超高分子量ポリエチレンのゲル
状フイルムは、非揮発性溶媒で高度に膨潤された
連続の多孔性網状組織を有するために、そのまま
2方向に延伸すると高配向の延伸ができず網目が
拡大し破断し易く高倍率で延伸することが難かし
く、極薄膜化は十分ではない。また、溶媒を含む
超高分子量ポリエチレンのゲル状フイルムを揮発
性溶剤で置換し乾燥すると該ゲル状フイルム中の
多孔性状組織は、自己支持できず収縮緻密化する
が、該ゲル状フイルム中の溶剤の均一な蒸発は難
かしく乾燥フイルムはたわみを生じ、また収縮緻
密化により極薄フイルムの製造における高倍率の
延伸ができないという欠点があつた。 本発明は、超高分子量ポリエチレンの極薄延伸
フイルムの製造における上記のような欠点を改良
することによつて、高弾性および高強度で透明な
超高分子量ポリエチレン極薄フイルムを得ること
を目的としてなされたものである。 すなわち、本発明は、重量平均分子量が5×
105以上のポリエチレンからなり、厚さが0.05〜
3μm、特に0.1〜1μm、引張弾性率が2000Kg/cm2
以上、特に4000Kg/cm2以上、破断強度が500Kg/
cm2以上、特に1000Kg/cm2以上、ヘイズが10%以
下、特に5%以下であるポリエチレン極薄フイル
ムを製造する方法に関し、重量平均分子量が5×
105以上のポリエチレンを溶媒中で加熱溶解した
溶液からゲル状シートを成形し、該ゲル状シート
中の溶媒量を10〜80重量%に脱溶媒処理し、次い
で加熱延伸した後に残留溶媒を除去し、得られた
延伸成形物を、該ポリエチレンの融点以下の温度
で加圧処理することからなるポリエチレン極薄フ
イルムの製造方法である。 次に、本発明のポリエチレン極薄フイルムの製
造方法について説明する。 本発明において用いられるポリエチレンは、超
高分子量の結晶性ポリエチレンであつて、エチレ
ンの単独重合体またはエチレンと10モル%以下の
α−オレフインとの共重合体であつてもよいが、
重量平均分子量が5×105〜15×106であることが
必要で、特に1×106〜10×106のものが好まし
い。重量平均分子量が5×105未満のポリエチレ
ンでは、本発明の方法においても高弾性で高強度
の極薄フイルムが得られない。 本発明において原料となるポリエチレン溶液
は、上記の重量平均分子量5×105以上のポリエ
チレンを溶媒中で加熱溶解して調製する。この溶
媒としては、該ポリエチレンを十分に溶解できる
ものであれば特に限定されない。例えば、ノナ
ン、デカン、ウンデカン、ドデカン、デカリン、
パラフイン油などの脂肪族または環式の炭化水素
あるいは沸点がこれらに対応する鉱油留分などが
あげられるが、含有溶媒量が安定なゲル状シート
を得るためにはパラフイン油のような不揮発生の
溶媒が好ましい。加熱溶解は、該ポリエチレンが
溶媒中で完全に溶解する温度で撹拌しながら行
う。その温度は使用される溶媒により異なるが一
般には140〜250℃の範囲である。また、ポリエチ
レン溶液の濃度は1〜10重量%が好ましい。な
お、加熱溶解にあたつてはポリエチレンの酸化劣
化を防止するために酸化防止剤を添加することが
好ましい。 次に、このポリエチレン加熱溶液を適宜選択さ
れたダイスからシート状に押出し、あるいは支持
体上に流延し、水浴、空気浴、溶剤などでゲル化
温度以下、好ましく15〜25℃の温度に少くとも50
℃/分の速度で冷却してゲル状化する。ゲル状シ
ートの厚さは通常0.1〜5mm程度に成形される。
このゲル状シートは、ポリエチレン溶解時の溶媒
で膨潤されたもので脱溶媒処理が必要である。 脱溶媒処理は、ゲル状シートを易揮発性溶剤に
浸漬し抽出して乾燥する方法、圧縮する方法、加
熱する方法またはこれらの組合せによる方法など
があげられるが、ゲル状シートの構造を著しく変
化させることなく溶媒を除去できる易揮発性溶剤
による抽出除去が好ましい。この易揮発性溶剤と
しては、ペンタン、ヘキサン、ヘブタン、などの
炭化水素、塩化メチレン、四塩化炭素などの塩素
化炭化水素、三フツ化エタンなどのフツ化炭化水
素、ジエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテ
ル類、その他メタノール、エタノール、プロパノ
ールなどのアルコール類などがあげられる。これ
らの溶剤はポリエチレンの溶解に用いた溶媒によ
り適宜選択し、単独もしくは混合して用いられ
る。 また、ゲル状シートからの脱溶媒量は、ゲル状
シート中の溶媒量を10〜80重量%、好ましくは40
〜80重量%にすることが必要である。ゲル状シー
ト中の溶媒量が10重量%未満ではゲル状シート中
の網状組織の緻密化が進み過ぎて高倍率の延伸が
できず極薄で高弾性、高強度のフイルムが得られ
ない。一方、溶媒量が80重量%を越えるとゲル状
シートは高度に膨潤されるために高配向の延伸が
できず破断が起きやすく得られる極薄フイルムの
強度が小さく好ましくない。なお、ゲル状シート
中の溶媒量は、ゲル状シートに対する易揮発性抽
出溶剤の接触量や圧縮時の圧力などによつて調節
することができる。 また、ゲル状シートの易揮発性溶剤による脱溶
媒処理では、ゲル状シート中に置換された易揮発
性溶剤の蒸発に伴ないゲル状シートが3軸方向へ
の収縮やたわみを生ずるために、これを防止し、
均一で高倍率の延伸を可能とする平滑で二軸
(縦、横)方向に収縮の小さい原反を得るため、
ゲル状シートを厚さ方向に選択的に収縮すること
が好ましい。その収縮率は、厚さ方向に50%以
上、好ましくは70%以上で、また2軸方向には20
%以下であることが好ましい。ゲル状シートの厚
さ方向への選択的な収縮は、例えばゲル化シート
を平滑な支持体へ密着、2軸方向からの把持ある
いは多孔質板で挾むなどの状態で易揮発性溶剤を
蒸発させる方法があげられる。 延伸は、脱溶媒処理されたゲル状シートの原反
を加熱し、通常のテンター法、ロール法、圧延伸
もしくはこれらの方法の組合せによつて所定の倍
率で2軸延伸する。2軸延伸は、同時または逐次
のどちらであつてもよい。 加熱温度は、原反のポリエチレン結晶分散温度
から結晶融点までの範囲が好ましい。具体的には
90〜140℃の範囲で、さらには110〜130℃の範囲
が好ましい。加熱温度が結晶分散温度未満では、
樹脂の軟化が不十分で延伸において破膜し易く高
倍率の延伸ができない。一方結晶融点を越える場
合は、樹脂の過度の溶融により延伸ができない。 また、延伸倍率は、原反の厚さによつて異なる
が、1軸方向で少くとも2倍以上、好ましくは5
倍以上、面倍率で10倍以上、好ましくは25倍以上
である。面倍率が10倍未満では高弾性、高強度の
フイルムが得られないために好ましくない。 延伸成形物は、前記の易揮発性溶剤に浸漬して
残留する溶媒を抽出除去した後溶剤を蒸発して乾
燥する。溶媒の抽出は、延伸成形物中の溶媒を1
重量%未満に迄除去することが必要である。 さらに、残留溶媒を除去した延伸成形物は、空
孔を有し不透明であるために、該延伸成形物を構
成するポリエチレンの融点以下で加圧処理を行う
ことが必要である。具体的な加圧処理としては、
温度80〜140℃の範囲で、プレスまたはロール圧
延する方法があげられる。加圧処理は、温度が融
点を越えると延伸成形物に熱収縮が発生し、一方
80℃に満たない低温では延伸成形物の空孔を無く
することができず、透明で高弾性および高強度の
極薄フイルムが得られない。 本発明は、以上のように構成したもので、得ら
れるポリエチレン極薄フイルムは、厚さが0.05〜
3μm、引張弾性率が2000Kg/cm2以上、破断強度が
500Kg/cm2以上、ヘイズ10%以下の実質的に空孔
を有しないものであり、従来の方法では得ること
のできなかつた極薄、高弾性および高強度で透明
性のものである。本発明のポリエチレン極薄フイ
ルムは、その極薄、高弾性および高強度により各
種の用途、例えば包装、電気絶縁材料、特にフイ
ルムコンデンサー用などに有用である。 以下、本発明の実施例を示す。なお、実施例に
おける試験方法は次の通りである。 (1)フイルムの厚さ:フイルム断面を走査型電子顕
微鏡により測定。 (2)引張弾性率:ASTM D882準拠。 (3)破断強度:ASTM D882準拠。 (4)破断伸度:ASTM D882準拠。 (5)ヘイズ:JIS K6714準拠。 実施例 1 重量平均分子量(w)2×106のポリエチレ
ン4.0重量%を含む流動パラフイン(6−4cst/
40℃)混合液100重量部に2,6−ジ−t−ブチ
ル−P−クレゾール0.125重量部とテトラキス
〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフエニル)−プロピオネート〕メタン
0.25重量部との酸化防止剤を加えて混合した。こ
の混合液を撹拌機付のオートクレープに充填し、
200℃迄加熱して90分間撹拌して均一な溶液を得
た。 この溶液を加熱した金型に充填し、15℃迄急冷
して厚さ2mmのゲル状シートを成形した。このゲ
ル状シートを塩化メチレン1000ml中に60分間浸漬
した後、平滑板にはり付けた状態で塩化メチレン
を蒸発乾燥し、流動パラフイン量が20.3重量%、
厚さ方向への収縮率が94.5%の原反シートを得
た。 得られた原反シートを9×9cmに切断し、2軸
延伸機にセツトし、温度130℃、速度30cm/分、
倍率5×5の条件で同時2軸延伸を行つた。得ら
れた延伸膜を塩化メチレンで洗浄して残留する流
動パラフインを抽出除去した後に乾燥して厚さ
5.6μmの延伸成形物を得た。 得られた延伸成形物を120℃、200Kg/cm2G、10
分間の条件でプレスした。得られたポリエチレン
極薄フイルムの特性を表−1に示した。 実施例 2〜6 実施例1において成形したゲル状シートを表−
1に示す各条件で成形した以外は実施例1と同様
にしてフイルムを得た。この特性を表−1に併記
した。 実施例 7 実施例1において、ゲル状シートの厚さを1mm
とし、表−1に示す条件で成形した以外は実施例
1と同様にしてフイルムを得た。この特性を表−
1に併記した。 実施例 8、9 実施例1において成形したゲル状シートをロー
ル圧延して流動パラフインを部分除去した後、塩
化メチレンに浸漬して脱溶媒処理を行い、表−1
の条件で成形した以外は実施例1と同様にしてフ
イルムを得た。この特性を表−1に併記した。 実施例 10 実施例1において、ポリエチレン溶液の濃度を
20重量%とし、表−1の条件で成形した以外は実
施例1と同様にしてフイルムを得た。この特性を
表−1に併記した。 実施例 11 実施例1において成形したゲル状シートを表−
1に示す条件で逐時2軸延伸した以外は実施例1
と同様にしてフイルムを得た。この特性を表−1
に併記した。 比較例 1、2 実施例1において成形したゲル状シート中の流
動パラフイン量を、それぞれ8.1重量%および
87.0重量%とし、表−1の条件で成形した以外は
実施例1と同様にしてフイルムを得た。その特性
を表−1に併記した。 比較例 3 実施例1において用いた超高分子量ポリエチレ
ンに代り、通常分子量(w13.5×104)のポリエ
チレンの濃度16重量%流動パラフイン溶液を用い
て実施例1と同様にゲル状シートを成形し、表−
1に示す条件で成形を行つたが、高倍率の延伸で
は破膜するため極薄フイルムを得ることができな
かつた。 比較例 4 実施例7において、残留流動パラフインを除去
した延伸成形物を150℃で加圧処理を行つたとこ
ろ収縮が発生して極薄フイルムを得ることができ
なかつた。
【表】
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 重量平均分子量が5×105以上のポリエチレ
    ンを溶媒中で加熱溶解した溶液からゲル状シート
    を成形し、該ゲル状シート中の溶媒量を10〜80重
    量%に脱溶媒処理し、次いで加熱延伸した後に残
    留溶媒を除去し、得られた延伸成形物を、該ポリ
    エチレンの融点以下の温度で加圧処理することか
    らなる厚さが3μm以下、引張弾性率が2000Kg/cm2
    以上、破断強度が500Kg/cm2以上、ヘイズが10%
    以下であるポリエチレン極薄フイルムの製造方
    法。
JP59083873A 1984-04-27 1984-04-27 ポリエチレン極薄フイルムの製造方法 Granted JPS60228122A (ja)

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