JPH0368131A - 有機金属気相成長方法 - Google Patents
有機金属気相成長方法Info
- Publication number
- JPH0368131A JPH0368131A JP20317589A JP20317589A JPH0368131A JP H0368131 A JPH0368131 A JP H0368131A JP 20317589 A JP20317589 A JP 20317589A JP 20317589 A JP20317589 A JP 20317589A JP H0368131 A JPH0368131 A JP H0368131A
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- JP
- Japan
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- pressure
- gas
- vapor
- liquefaction
- organic metal
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔概要〕
有機金属化合物を使用する′残圧気相成長方法において
、 気相成長速度の変動を少なくすることを目的とし、 液状または固体状の有機金属化合物にキャリアガスを通
じて該有機金属化合物を含んだガスを作り、該ガスに更
にキャリアガスを混じて分圧制御を行って後、該ガスを
減圧して反応室に導入し、気相成長を行う際に、減圧後
に有機金属化合物の蒸気圧が該ガスの温度の飽和蒸気圧
以下に保つことを特徴として有機金属気相成長方法を構
成する。
、 気相成長速度の変動を少なくすることを目的とし、 液状または固体状の有機金属化合物にキャリアガスを通
じて該有機金属化合物を含んだガスを作り、該ガスに更
にキャリアガスを混じて分圧制御を行って後、該ガスを
減圧して反応室に導入し、気相成長を行う際に、減圧後
に有機金属化合物の蒸気圧が該ガスの温度の飽和蒸気圧
以下に保つことを特徴として有機金属気相成長方法を構
成する。
本発明は減圧気相成長方法の改良に関する。
IC,LSIなど半導体装置の製造に当たって導体層。
半導体層および絶縁層の形成に化学的気相成長法(Ch
emical Vapor Deposition+
略称CVD法)が使用されているが、この内で原料とし
て有機金属化合物を使用すると蒸気圧が高いために気化
が容易であり、また無機化合物に較べて腐蝕性が少ない
などの利点から、有機金属を原料とする有機金属化学気
相成長法(Metal Organic Chemic
al VaporDepositton、略称MO(:
VD法)が一般に行われている。
emical Vapor Deposition+
略称CVD法)が使用されているが、この内で原料とし
て有機金属化合物を使用すると蒸気圧が高いために気化
が容易であり、また無機化合物に較べて腐蝕性が少ない
などの利点から、有機金属を原料とする有機金属化学気
相成長法(Metal Organic Chemic
al VaporDepositton、略称MO(:
VD法)が一般に行われている。
有機金属化合物にはトリメチルインジウム(In(CJ
s) 、1. )のように常温では固体で昇華性を示す
物質もあるが、大部分の有機金属化合物は常温では液体
であり、これらの有機金属化合物に水素ガス(H2)や
アルゴンガス(^r)などのキャリアガスを通じてバブ
ルさせ、この有機金属化合物を含むキャリアガスを反応
室に、導入し、加熱されている被処理基板上で分解させ
、化学反応させることにより被処理基板上に気相成長が
行われている。
s) 、1. )のように常温では固体で昇華性を示す
物質もあるが、大部分の有機金属化合物は常温では液体
であり、これらの有機金属化合物に水素ガス(H2)や
アルゴンガス(^r)などのキャリアガスを通じてバブ
ルさせ、この有機金属化合物を含むキャリアガスを反応
室に、導入し、加熱されている被処理基板上で分解させ
、化学反応させることにより被処理基板上に気相成長が
行われている。
第3図はガリウム砒素(GaAs)を気相成長させるI
’1OCVD装置の構成を示すもので、トリエチルガリ
ウム(Ga(CJs) 3 )とアルシン(As)Is
)を原料として用い、H2をキャリアとする場合につい
て説明すると次のようになる。
’1OCVD装置の構成を示すもので、トリエチルガリ
ウム(Ga(CJs) 3 )とアルシン(As)Is
)を原料として用い、H2をキャリアとする場合につい
て説明すると次のようになる。
MOCVD装置はGaAsからなる被処理基板1が載置
台2の上にセットされており、MOCVDが行われる反
応室3と、この反応室3への反応ガス供給系と排気系と
から構成されている。
台2の上にセットされており、MOCVDが行われる反
応室3と、この反応室3への反応ガス供給系と排気系と
から構成されている。
こ−で、反応ガス供給系はGa(CJ、)、を供給する
系とAsH,を供給する系とからなり、ASH:lはこ
の例の場合、ボンベ4から流量計5を通って直接に反応
室3に供給されている。
系とAsH,を供給する系とからなり、ASH:lはこ
の例の場合、ボンベ4から流量計5を通って直接に反応
室3に供給されている。
また、Ga(CzHs)3はバブル容器6に入れ、H2
ガスをキャリアガスとしてバブルし、Ga (CJs)
sを含んだキャリアガスを反応室3に供給している。
ガスをキャリアガスとしてバブルし、Ga (CJs)
sを含んだキャリアガスを反応室3に供給している。
こ\で、キャリアガスとして用いるH2ガスは図示を省
略したボンベから精製装置を通って高純化され、流量計
7を通ってバブル容器6に入り、バブルすることにより
Ga (CzHs) 3の蒸気を含有した状態で、流量
計8を通ってきたH2ガスと混合されてGa(Cz)I
s)xの分圧が調節される。
略したボンベから精製装置を通って高純化され、流量計
7を通ってバブル容器6に入り、バブルすることにより
Ga (CzHs) 3の蒸気を含有した状態で、流量
計8を通ってきたH2ガスと混合されてGa(Cz)I
s)xの分圧が調節される。
なお、流量計9があるガス流路は全ガス流量を調節する
ために設けられている。
ために設けられている。
また、Ga(Cz)Is)zのバブルガスが流れる流路
とバルブ10の下流側にはそれぞれ圧力計11.12が
設けられている。
とバルブ10の下流側にはそれぞれ圧力計11.12が
設けられている。
さて、減圧CVDの場合、反応室3は排気系に接続され
ており、一般に30〜150torr程度に排気するこ
とにより減圧CVDが行われているが、そのためにGa
(CJs)sを含むキャリアガスはバルブ10によって
約1気圧から上記の圧力まで減圧して反応室3に供給さ
れている。
ており、一般に30〜150torr程度に排気するこ
とにより減圧CVDが行われているが、そのためにGa
(CJs)sを含むキャリアガスはバルブ10によって
約1気圧から上記の圧力まで減圧して反応室3に供給さ
れている。
然し、この減圧過程で断熱膨張によってキャリアガスの
温度が下がり、その場合に飽和蒸気圧が低いGa(Cz
Hs)zが液化し、バルブ10の下流側に析出すること
がある。
温度が下がり、その場合に飽和蒸気圧が低いGa(Cz
Hs)zが液化し、バルブ10の下流側に析出すること
がある。
このようにGa(CJs)3の部分的な液化が起こると
、それによりGaAsの成長速度が変動し、製造歩留ま
りを低下させていた。
、それによりGaAsの成長速度が変動し、製造歩留ま
りを低下させていた。
以上記したように減圧MOCVDを行う場合に、キャリ
アガスに含まれる成分ガスの飽和蒸気圧が低い場合には
、減圧に伴う断熱膨張により成分ガスの液化や固化が起
こり、これにより気相成長膜の成長速度が変動し、再現
性を悪くしていることが問題である。
アガスに含まれる成分ガスの飽和蒸気圧が低い場合には
、減圧に伴う断熱膨張により成分ガスの液化や固化が起
こり、これにより気相成長膜の成長速度が変動し、再現
性を悪くしていることが問題である。
上記の課題は液状または固体状の有機金属化合物にキャ
リアガスを通じて該有機金属化合物を含んだガスを作り
、該ガスに更にキャリアガスを混じて分圧制御を行って
後、該ガスを減圧して反応室に導入し、気相成長を行う
際に、減圧後に有機金属化合物の蒸気圧が該ガスの温度
の飽和蒸気圧以下に保つことを特徴として有機金属気相
成長方法を構成することにより解決することができる。
リアガスを通じて該有機金属化合物を含んだガスを作り
、該ガスに更にキャリアガスを混じて分圧制御を行って
後、該ガスを減圧して反応室に導入し、気相成長を行う
際に、減圧後に有機金属化合物の蒸気圧が該ガスの温度
の飽和蒸気圧以下に保つことを特徴として有機金属気相
成長方法を構成することにより解決することができる。
先に記したように、GaAsのMOCVDに使用するG
a(CzHs)sは飽和蒸気圧が低く、断熱膨張によっ
て液化や固化が起こり易い。
a(CzHs)sは飽和蒸気圧が低く、断熱膨張によっ
て液化や固化が起こり易い。
本発明は断熱膨張によりキャリアガスの温度が低下し、
従来の方法では有機金属化合物蒸気の液化が生ずるよう
な場合でも、断熱膨張前の圧力を減少しておくことによ
って、減圧によって液化が生じないようにするものであ
る。
従来の方法では有機金属化合物蒸気の液化が生ずるよう
な場合でも、断熱膨張前の圧力を減少しておくことによ
って、減圧によって液化が生じないようにするものであ
る。
すなわち、熱力学の法則によると、理想気体が断熱膨張
する場合には、 Cp /c v = a ・・・(1)とする
と、 T/ p (m−l) 1m =一定 ・・・(2)
の関係が成立する。
する場合には、 Cp /c v = a ・・・(1)とする
と、 T/ p (m−l) 1m =一定 ・・・(2)
の関係が成立する。
こ覧で、
C2は定圧比熱
Cvは定積比熱
T は気体温度
P は圧力
である。
そして、バルブ10を調節してバルブ10より州土の圧
力、すなわち圧力計11の圧力を(2)式から求まる圧
力以下に保つことによって減圧による有機金属化合物蒸
気の液化を無くするものである。
力、すなわち圧力計11の圧力を(2)式から求まる圧
力以下に保つことによって減圧による有機金属化合物蒸
気の液化を無くするものである。
(実施例)
第3図において、反応室3で行われるMOCVDの成長
温度を650“C1戒長圧力を76 torr、キャリ
アガスとして用いるH2ガスの全流量は301/分とし
てGaAsの成長を行った。
温度を650“C1戒長圧力を76 torr、キャリ
アガスとして用いるH2ガスの全流量は301/分とし
てGaAsの成長を行った。
こ\で、バブル容器6に入れたGa(CzHs)3の温
度を20°Cに保ち、流量計7で■2の流量を50cc
/分とし、これを流量計8から■l/分の流量のH2ガ
スで希釈した後、バルブ10で減圧して反応室3に導入
した。
度を20°Cに保ち、流量計7で■2の流量を50cc
/分とし、これを流量計8から■l/分の流量のH2ガ
スで希釈した後、バルブ10で減圧して反応室3に導入
した。
こ覧で、Ga(CJs)*の20°Cにおける蒸気圧は
4゜4sHgであり、希釈によりバルブ10の上流側で
は0.21mmHgとなッテイるが、これは−23°C
に於けるGa (CzHs) 3の飽和蒸気圧に相当す
る。
4゜4sHgであり、希釈によりバルブ10の上流側で
は0.21mmHgとなッテイるが、これは−23°C
に於けるGa (CzHs) 3の飽和蒸気圧に相当す
る。
一方、圧力計12の示す圧力は配管のコンダクタンスの
影響によって90torrになっていたので、この値を
上記(2)式の断熱膨張の式に代入して計算し、更にガ
ス圧力の低下に伴う体積の膨張を補正すると減圧前の圧
力は174torr以下にすればよいことになる。
影響によって90torrになっていたので、この値を
上記(2)式の断熱膨張の式に代入して計算し、更にガ
ス圧力の低下に伴う体積の膨張を補正すると減圧前の圧
力は174torr以下にすればよいことになる。
但し、計算に当たって(1)式のaの値は1.41とし
た。
た。
第1図はこの方法によりGaAsの成長を15回に亙っ
て繰り返して行った場合の成長速度の変動を示すもので
、平均の成長速度は1.80λ/秒であるが、平均値か
らのずれは1.5%程度である。
て繰り返して行った場合の成長速度の変動を示すもので
、平均の成長速度は1.80λ/秒であるが、平均値か
らのずれは1.5%程度である。
一方、第◆図は従来のように760torrの圧力でG
a (CzHs) sをバブルし、GaAs成長を15
回繰り返した場合の成長速度の変動を示すもので、この
場合バブルのためのH2の流量は250cc/分とした
。
a (CzHs) sをバブルし、GaAs成長を15
回繰り返した場合の成長速度の変動を示すもので、この
場合バブルのためのH2の流量は250cc/分とした
。
その結果、平均の成長速度は1.80人/秒と変わらな
いが、平均値より3%程度のずれが認められる。
いが、平均値より3%程度のずれが認められる。
(発明の効果〕
本発明の実施によりMOCVDにおいて、有機金属化合
物の液化や固化を生ずることなく気相成長を行うことが
でき、これにより成長速度の変動を抑制することができ
る。
物の液化や固化を生ずることなく気相成長を行うことが
でき、これにより成長速度の変動を抑制することができ
る。
なお、この気相成長法はトリエチルアル≧ニウム(AI
(CzHs)s ) 、Ga(CzHs)3.AsH3
を使ったAlGaAsの成長をはじめ、総てのMOCV
D法に適用することができる。
(CzHs)s ) 、Ga(CzHs)3.AsH3
を使ったAlGaAsの成長をはじめ、総てのMOCV
D法に適用することができる。
第1図は本発明の実施例について成長速度と成長回数と
の関係図、 第2図は従来法による成長速度と成長回数の関係図、 第3図はMOCVD装置の構成国、 である。 図において、 lは被処理基板、 3は反応室、5.7,8
.9は流量計、 6はバブル容器、10はバブル、
11.12は圧力計、である。 本発明の家沌例について虐長生廐ヒ戒振回牧の関係日’
@1 躬 )lL東まし:よる成長速度とA長目数、の関係口↓ 口ocvo装置θa戚田 笛 日
の関係図、 第2図は従来法による成長速度と成長回数の関係図、 第3図はMOCVD装置の構成国、 である。 図において、 lは被処理基板、 3は反応室、5.7,8
.9は流量計、 6はバブル容器、10はバブル、
11.12は圧力計、である。 本発明の家沌例について虐長生廐ヒ戒振回牧の関係日’
@1 躬 )lL東まし:よる成長速度とA長目数、の関係口↓ 口ocvo装置θa戚田 笛 日
Claims (1)
- 液状または固体状の有機金属化合物にキャリアガスを通
じて該有機金属化合物を含んだガスを作り、該ガスに更
にキャリアガスを混じて分圧制御を行って後、該ガスを
減圧して反応室に導入し、気相成長を行う際に、減圧後
に有機金属化合物の蒸気圧が該ガスの温度の飽和蒸気圧
以下に保つことを特徴とする有機金属気相成長方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20317589A JPH0368131A (ja) | 1989-08-05 | 1989-08-05 | 有機金属気相成長方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20317589A JPH0368131A (ja) | 1989-08-05 | 1989-08-05 | 有機金属気相成長方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0368131A true JPH0368131A (ja) | 1991-03-25 |
Family
ID=16469701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20317589A Pending JPH0368131A (ja) | 1989-08-05 | 1989-08-05 | 有機金属気相成長方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0368131A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007248369A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Horiba Ltd | ガス分析計及びガス分析方法 |
-
1989
- 1989-08-05 JP JP20317589A patent/JPH0368131A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007248369A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Horiba Ltd | ガス分析計及びガス分析方法 |
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