JPH0370731A - サーモトロピックポリエステル - Google Patents
サーモトロピックポリエステルInfo
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- JPH0370731A JPH0370731A JP2192831A JP19283190A JPH0370731A JP H0370731 A JPH0370731 A JP H0370731A JP 2192831 A JP2192831 A JP 2192831A JP 19283190 A JP19283190 A JP 19283190A JP H0370731 A JPH0370731 A JP H0370731A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0638—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with at least three nitrogen atoms in the ring
- C08G73/0644—Poly(1,3,5)triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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-
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- C08G73/16—Polyester-imides
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
- C09K19/3804—Polymers with mesogenic groups in the main chain
- C09K19/3823—Polymers with mesogenic groups in the main chain containing heterocycles having at least one nitrogen as ring hetero atom
- C09K19/3828—Polymers with mesogenic groups in the main chain containing heterocycles having at least one nitrogen as ring hetero atom containing triazine rings
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、二酸、ヒドロキシ酸、ジオール、並びに任意
的にポリエステルカーボネート構造、ポリエステルアミ
ド構造、ポリエステルイミド構造及び／またはポリエス
テル無水物構造の単位から成るサーモトロピックポリエ
ステルに関する。
的にポリエステルカーボネート構造、ポリエステルアミ
ド構造、ポリエステルイミド構造及び／またはポリエス
テル無水物構造の単位から成るサーモトロピックポリエ
ステルに関する。
［従来の技術とその課題］
サーモトロピックポリエステルは、多くの文献より知ら
れている。サーモトロピック液晶ポリマー（ＬＣＰ）と
してもまた知られるこれらのポリマーは、溶融相中で液
晶である（すなわち、異方性である）ポリマーである。
れている。サーモトロピック液晶ポリマー（ＬＣＰ）と
してもまた知られるこれらのポリマーは、溶融相中で液
晶である（すなわち、異方性である）ポリマーである。
欧州特許第０１１７０９８ ＠公報中、特に３〜６ペー
ジには、公知のサーモトロピックポリエステルがより詳
細に説明されてあり、さらに、それらを開示した文献が
引用されている。
ジには、公知のサーモトロピックポリエステルがより詳
細に説明されてあり、さらに、それらを開示した文献が
引用されている。
公知のサーモトロピックポリエステルは、概して三つの
種類■、■及び■に分類することができる。
種類■、■及び■に分類することができる。
種類■のサーモトロピックポリエステルは、２５０℃を
越える熱変形温度（口ＤＴ） 、約３４０〜４２０℃の
間の融点、１００００〜１５０００ Ｎ／ｒｒｖｎ２の
弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ ７９０．３．２Ｍ）を有し、
すべて芳香族でかつすべて線形の単位から成る。
越える熱変形温度（口ＤＴ） 、約３４０〜４２０℃の
間の融点、１００００〜１５０００ Ｎ／ｒｒｖｎ２の
弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ ７９０．３．２Ｍ）を有し、
すべて芳香族でかつすべて線形の単位から成る。
種類■のサーモトロピックポリエステルは、約２００℃
の熱変形温度、約２８０〜３２０℃の間の融点、種類■
のものと同様の弾性率を有し、部分的に線形のすべて芳
香族の単位から成るか、または線形もしくは部分的に線
形な部分的に芳香族の単位から成る。
の熱変形温度、約２８０〜３２０℃の間の融点、種類■
のものと同様の弾性率を有し、部分的に線形のすべて芳
香族の単位から成るか、または線形もしくは部分的に線
形な部分的に芳香族の単位から成る。
種類■のサーモトロピックポリエステルは、約１５０℃
の熱変形温度、約２５０℃の融点、約５００ＯＮ／馴２
の弾性率を有し、芳香族でないまたは部分的に芳香族の
、非線形または部分的に線形の単位から成る。
の熱変形温度、約２５０℃の融点、約５００ＯＮ／馴２
の弾性率を有し、芳香族でないまたは部分的に芳香族の
、非線形または部分的に線形の単位から成る。
公知の種類■のサーモトロピックポリエステルを調製す
るための出発物は、最も高価なものであり、一方、種類
■のサーモトロピックポリエステルを調製する出発物は
、最も安価なものであり、種類■のサーモトロピックポ
リエステルを調製するための出発物はその中間である。
るための出発物は、最も高価なものであり、一方、種類
■のサーモトロピックポリエステルを調製する出発物は
、最も安価なものであり、種類■のサーモトロピックポ
リエステルを調製するための出発物はその中間である。
［本発明の目的］
本発明の目的は、種類■及び／または■のポリエステル
の製造に使用される出発物の単位より主に構成されなが
ら、種類■のポリエステルの特性を有するサーモトロピ
ックポリエステルを提供することである。
の製造に使用される出発物の単位より主に構成されなが
ら、種類■のポリエステルの特性を有するサーモトロピ
ックポリエステルを提供することである。
［目的を達成するための手段］
本発明は、二酸、ヒドロキシ酸、ジオール、並びに任意
的にポリエステルカーボネート構造、ポリエステルアミ
ド構造、ポリエステルイミド構造及び／またはポリエス
テル無水物構造生成性モノマーの単位から成るサーモト
ロビックボリエステルにおいて、ジオール成分の一部が
次式（Ｉ＞の誘導上の誘導体によって置き換えられてい
ることを特徴とするサーモトロピックポリエステルが、
上記の種類工のサーモトロピックポリエステルの特性に
匹敵する特性を有すると言うことの発見にいても良く、
水素原子、１〜４個の炭素原子を有するアルキル残基、
３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、また
は（任意的に、１〜４個の炭素原子を有する一以上のア
ルキル基によって置換された）アリール残基、またはハ
ロゲン原子例えば塩素、臭素及び／またはフッ素によっ
て置換されたアリール残基であり、Ｒ３は水素原子また
は１〜４個の炭素原子を有するアルキル残基であり、ｎ
はＯまたは１であり、もしｎが１ならばＸは一〇−１−
ｓｏ２−または−Ｎくであり、ｍは１または２であり、
八「はフェニル基、ビフェニル基またはナフチル基であ
る） 好ましくは、ジオール単位の０．５〜５０重量％、より
好ましくは０．５〜２０重畳％、特に好ましくは１〜１
０重量％が、式工の誘導体の単位で置き換わる。
的にポリエステルカーボネート構造、ポリエステルアミ
ド構造、ポリエステルイミド構造及び／またはポリエス
テル無水物構造生成性モノマーの単位から成るサーモト
ロビックボリエステルにおいて、ジオール成分の一部が
次式（Ｉ＞の誘導上の誘導体によって置き換えられてい
ることを特徴とするサーモトロピックポリエステルが、
上記の種類工のサーモトロピックポリエステルの特性に
匹敵する特性を有すると言うことの発見にいても良く、
水素原子、１〜４個の炭素原子を有するアルキル残基、
３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、また
は（任意的に、１〜４個の炭素原子を有する一以上のア
ルキル基によって置換された）アリール残基、またはハ
ロゲン原子例えば塩素、臭素及び／またはフッ素によっ
て置換されたアリール残基であり、Ｒ３は水素原子また
は１〜４個の炭素原子を有するアルキル残基であり、ｎ
はＯまたは１であり、もしｎが１ならばＸは一〇−１−
ｓｏ２−または−Ｎくであり、ｍは１または２であり、
八「はフェニル基、ビフェニル基またはナフチル基であ
る） 好ましくは、ジオール単位の０．５〜５０重量％、より
好ましくは０．５〜２０重畳％、特に好ましくは１〜１
０重量％が、式工の誘導体の単位で置き換わる。
式工の誘導体としては、式■においてＲがメチル基また
はフェニル基、Ｒ１，及びＲ２が水素原子、ｎがＯでか
つＡｒがフェニル基であるか、またはｎが１でＸが−Ｎ
くであるものが好ましい。
はフェニル基、Ｒ１，及びＲ２が水素原子、ｎがＯでか
つＡｒがフェニル基であるか、またはｎが１でＸが−Ｎ
くであるものが好ましい。
ジオール、二酸、及びとドロキシ酸成分から誘導される
単位の比率は、種類工のポリエステルの特性に匹敵しつ
る特性を有するポリエステルを生じるいかなる量であっ
ても良い。
単位の比率は、種類工のポリエステルの特性に匹敵しつ
る特性を有するポリエステルを生じるいかなる量であっ
ても良い。
ａ）ジオール成分から誘導される単位の量が、ポリエス
テルの総重量の５〜４０重量％、より好ましくは５〜３
０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％であり、 ｂ）二酸成分から誘導される単位の量が、ポリエステル
の総重量の５〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重
量％、特に好ましくは１０〜３０重量％であり、 Ｃ）ヒドロキシ酸成分から誘導される単位の量が、ポリ
エステルの総重量の２０〜９０重量％、より好ましくは
２０〜７０重量％、特に好ましくは４０〜６０重量％で
あること が好ましい（しかし必要ではない〉。
テルの総重量の５〜４０重量％、より好ましくは５〜３
０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％であり、 ｂ）二酸成分から誘導される単位の量が、ポリエステル
の総重量の５〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重
量％、特に好ましくは１０〜３０重量％であり、 Ｃ）ヒドロキシ酸成分から誘導される単位の量が、ポリ
エステルの総重量の２０〜９０重量％、より好ましくは
２０〜７０重量％、特に好ましくは４０〜６０重量％で
あること が好ましい（しかし必要ではない〉。
ざらに、必要なことではないが、ジオール成分の単位の
量が、二酸成分の量と等量であることが好ましい。
量が、二酸成分の量と等量であることが好ましい。
上述したように並み外れた物理的特性を示す、本発明に
従う好ましいサーモトロピックポリエステルは、少なく
とも次の単位を含むものを包含する（但し、これらに限
定されない〉： ａ、一つのオキシ基及び一つのカルボキシル基を有する
単位 す、二つのオキシ基を有する単位 Ｃ１二つのカルボキシル基を有する単位。
従う好ましいサーモトロピックポリエステルは、少なく
とも次の単位を含むものを包含する（但し、これらに限
定されない〉： ａ、一つのオキシ基及び一つのカルボキシル基を有する
単位 す、二つのオキシ基を有する単位 Ｃ１二つのカルボキシル基を有する単位。
これらの構造を有するポリエステルの例は、欧州特許０
１１７０９８号公報中に見ることができる。
１１７０９８号公報中に見ることができる。
一つのオキシ基と一つのカルボキシル基を有する単位は
、次式： −０−Ｒ−Ｃ−（ここで、Ｒは一以上の芳香環を含有す
る）、例えば次式： に相応する。
、次式： −０−Ｒ−Ｃ−（ここで、Ｒは一以上の芳香環を含有す
る）、例えば次式： に相応する。
好ましくは、本発明に従うポリエステルは、式（Ｉ［＞
のオキシベンゾイル単位を含有する。これらの単位は適
当な方法によって、通常はヒドロキシ安息香酸またはそ
の誘導体から得られる。式（Ｉｔ）のようなオキシベン
ゾイル単位はパラ置換体でもメタ置換体でも良い。式（
Ｉ）のバラ及びメタ置換のオキシベンゾイル単位の混合
物を使用することもまたできる。好ましくは、（Ｉ［＞
のような単位はパラ置換体である。芳香環における一以
上の水素原子は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基もしくはアルコキシ基で、ハロゲン例えば塩素、臭素
及び／またはフッ素で、並びに／またはフェニル基（所
望により同様にして置換されていても良い）で置換され
ていて良い。より好ましくは、該オキシベンゾイル基は
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から誘導される。該ポリエス
テルは、好ましくは２０〜７０重量％のオキシベンゾイ
ル単位を含有する。
のオキシベンゾイル単位を含有する。これらの単位は適
当な方法によって、通常はヒドロキシ安息香酸またはそ
の誘導体から得られる。式（Ｉｔ）のようなオキシベン
ゾイル単位はパラ置換体でもメタ置換体でも良い。式（
Ｉ）のバラ及びメタ置換のオキシベンゾイル単位の混合
物を使用することもまたできる。好ましくは、（Ｉ［＞
のような単位はパラ置換体である。芳香環における一以
上の水素原子は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基もしくはアルコキシ基で、ハロゲン例えば塩素、臭素
及び／またはフッ素で、並びに／またはフェニル基（所
望により同様にして置換されていても良い）で置換され
ていて良い。より好ましくは、該オキシベンゾイル基は
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から誘導される。該ポリエス
テルは、好ましくは２０〜７０重量％のオキシベンゾイ
ル単位を含有する。
二つのオキシ基を有する単位の式は、通常−０−Ｒ−０
−（ここで、Ｒは一以上の芳香環を含有する残基を表す
）である、それらの非限定的ないくつかの例は次のもの
である： 上記の単位としてパラ及びメタ置換体の両方が使用でき
るが、単位（ＩＩＩａ−ｆ＞は好ましくはパラ置換体で
ある。
−（ここで、Ｒは一以上の芳香環を含有する残基を表す
）である、それらの非限定的ないくつかの例は次のもの
である： 上記の単位としてパラ及びメタ置換体の両方が使用でき
るが、単位（ＩＩＩａ−ｆ＞は好ましくはパラ置換体で
ある。
勿論、本発明に従うサーモトロピックポリエステルはま
た、上記の単位の混合物を含有しても良い。好ましくは
、本発明に従うポリエステルはジオキシフェニル（Ｉ［
［ａ）及び／またはジフェノキシ＜ ｍ、 ｂ ＞基を
、特に式（Ｉｂ）を有するビフエノキシ基を含有する。
た、上記の単位の混合物を含有しても良い。好ましくは
、本発明に従うポリエステルはジオキシフェニル（Ｉ［
［ａ）及び／またはジフェノキシ＜ ｍ、 ｂ ＞基を
、特に式（Ｉｂ）を有するビフエノキシ基を含有する。
この基を含有するポリエステルは、ビスフェノール、好
ましくはｐ、 ｐ’−ビスフェノールより得ることがで
きる。芳香環の一以上の水素原子は、アルキル及び／ま
たはアルコキシ基で、ハロゲン原子例えば塩素、臭素も
しくはフッ素原子で、またはフェニル基（それ自身がま
た同様にして置換されていても良い〉で置換されていて
良い。必要なことではないが、好ましくは該ポリエステ
ルは、二つのオキシ基を有する単位を５〜４０重量％含
有する。
ましくはｐ、 ｐ’−ビスフェノールより得ることがで
きる。芳香環の一以上の水素原子は、アルキル及び／ま
たはアルコキシ基で、ハロゲン原子例えば塩素、臭素も
しくはフッ素原子で、またはフェニル基（それ自身がま
た同様にして置換されていても良い〉で置換されていて
良い。必要なことではないが、好ましくは該ポリエステ
ルは、二つのオキシ基を有する単位を５〜４０重量％含
有する。
本発明に従うサーモトロピックポリエステルは、芳香族
ジカルボン酸、またはそのエステル〔それらの非限定的
な例は、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、
二安息香酸、４，４°−ジカルボキシルジフェニルスル
ホン ジフェニルエタン、４，４°−ジカルボキシルジフェニ
ルスルワイド、４，４°−ジカルボキシルジフェニルエ
ーテル、４．４°−ジカルボキシルジフェニルメタン、
４，４°−ジカルボキシルジフェノキシエタン、２、２
−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパンを包含する
〕から得ることのできる、二つのカルボキシル基を有す
る芳香族単位を含有する。好ましくは、二つのカルボキ
シル基を有する芳香族単位は、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、及び／またはそれらの誘導体例えばそれらのエス
テルより１ｑられる。
ジカルボン酸、またはそのエステル〔それらの非限定的
な例は、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、
二安息香酸、４，４°−ジカルボキシルジフェニルスル
ホン ジフェニルエタン、４，４°−ジカルボキシルジフェニ
ルスルワイド、４，４°−ジカルボキシルジフェニルエ
ーテル、４．４°−ジカルボキシルジフェニルメタン、
４，４°−ジカルボキシルジフェノキシエタン、２、２
−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパンを包含する
〕から得ることのできる、二つのカルボキシル基を有す
る芳香族単位を含有する。好ましくは、二つのカルボキ
シル基を有する芳香族単位は、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、及び／またはそれらの誘導体例えばそれらのエス
テルより１ｑられる。
芳香環の一以上の水素原子は、１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基及び／またアルコキシ基、ハロゲン例え
ば塩素，臭素もしくはフッ素、並びに／またはフェニル
基（該フェニル基がまた同様にして置換されていても良
い）で置換されていて良い。テレフタル酸及び／または
イソフタル酸が最も好ましい二酸である。
するアルキル基及び／またアルコキシ基、ハロゲン例え
ば塩素，臭素もしくはフッ素、並びに／またはフェニル
基（該フェニル基がまた同様にして置換されていても良
い）で置換されていて良い。テレフタル酸及び／または
イソフタル酸が最も好ましい二酸である。
先述の好ましいジオール成分、二酸成分、及びヒドロキ
シ酸成分の他に、サーモトロピックポリエステルの調製
に使用されることが公知の全ての成分を使用することが
できる。
シ酸成分の他に、サーモトロピックポリエステルの調製
に使用されることが公知の全ての成分を使用することが
できる。
本発明に従うサーモトロピックポリエステルは、任意的
にポリエステルアミド単位を含有して良い。
にポリエステルアミド単位を含有して良い。
これらは、公知のポリエステルアミド生成性コモノマー
、例えばｐ−７ミノ安息香酸、ｐ−アミノフェノール、
Ｅ）−Ｎ−メチルアミンフェノール、ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジメチル−フェニレンジアミン、ｍ−アミンフェノ
ール、４−アミノ−１−ナフトール、４−アミノ−４゛
−ヒドロキシジフェニル、４−アミノ−４°−ヒドロキ
シフェニルエーテル、４−アミノ−４°−ヒドロキシジ
フェニルメタン、４−アミノ−４゛−ヒドロキシジフェ
ニルエタン、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニル
スルホン、４−アミノ−４°−ヒドロキシジフェニルス
ルフィド、４．４′−ジアミノフェニルスルフィド、４
，４°−ジアミノジフェニルスルホン、２，５−ジアミ
ノトルエン、４．４゛−エチレンジアミン、４，４゜−
ジアミノジフェノキシエタン、４，４°−ジアミノジフ
ェニルメタン、４，４°−ジアミノジフェニルエーテル
のいずれかから誘導することができる。
、例えばｐ−７ミノ安息香酸、ｐ−アミノフェノール、
Ｅ）−Ｎ−メチルアミンフェノール、ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジメチル−フェニレンジアミン、ｍ−アミンフェノ
ール、４−アミノ−１−ナフトール、４−アミノ−４゛
−ヒドロキシジフェニル、４−アミノ−４°−ヒドロキ
シフェニルエーテル、４−アミノ−４°−ヒドロキシジ
フェニルメタン、４−アミノ−４゛−ヒドロキシジフェ
ニルエタン、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニル
スルホン、４−アミノ−４°−ヒドロキシジフェニルス
ルフィド、４．４′−ジアミノフェニルスルフィド、４
，４°−ジアミノジフェニルスルホン、２，５−ジアミ
ノトルエン、４．４゛−エチレンジアミン、４，４゜−
ジアミノジフェノキシエタン、４，４°−ジアミノジフ
ェニルメタン、４，４°−ジアミノジフェニルエーテル
のいずれかから誘導することができる。
これに関しては、米国特許第４３４１６８８号明細書が
参照される。
参照される。
上述の単位の他に、本発明に従うポリマーはまた、スル
ホン基、ウレタン基、カルボナト基、イミド基、エーテ
ル基、ケト基、尿素基、スルフィド基、アゾ基、無水物
基及び／またはチオエステル基を含有しても良い。その
ような構造は、含まれるなら、ａ）〜Ｃ）の全量の最大
１０重措％までを構成する。
ホン基、ウレタン基、カルボナト基、イミド基、エーテ
ル基、ケト基、尿素基、スルフィド基、アゾ基、無水物
基及び／またはチオエステル基を含有しても良い。その
ような構造は、含まれるなら、ａ）〜Ｃ）の全量の最大
１０重措％までを構成する。
上式■の誘導体は、自体公知の方法によって得ることの
できる、公知の化合物である。例えば、゛′複素環化合
物の化学−３−トリアジン誘導体（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ−５−ｔｒｉ−ａｚｉｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ
）” 〔イー エム スモリン（Ｅ、Ｈ，Ｓｍｏｌｉｎ
）及びエル ラボポート（Ｌ、 Ｒａｐｏｐｏｒｔ）、
インターサイエンス出版社（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂ−１ｉｓｈｅｒ １．Ｎ、Ｃ，）、ニューヨー
ク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９５９年〕を見よ。
できる、公知の化合物である。例えば、゛′複素環化合
物の化学−３−トリアジン誘導体（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ−５−ｔｒｉ−ａｚｉｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ
）” 〔イー エム スモリン（Ｅ、Ｈ，Ｓｍｏｌｉｎ
）及びエル ラボポート（Ｌ、 Ｒａｐｏｐｏｒｔ）、
インターサイエンス出版社（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂ−１ｉｓｈｅｒ １．Ｎ、Ｃ，）、ニューヨー
ク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９５９年〕を見よ。
式■においてｎがＯである化合物の特定の例（これは本
発明の範囲を限定する意図のものではない）は、以下の
ものである： ０日３ 式■においてｎが１であり、かつＸが一３Ｏ２−である
化合物の実例は、以下のものである；式■においてｎが
１であり、かつＸが−Ｎくである化合物は、例えば以下
のものである：式■においてｎが１であり、かつＸが一
〇−である化合物の代表的な例は、以下のものである：
本発明のサーモトロピックポリエステルは、反応性の出
発七ノマーの、通常の縮合あるいはエステル化の方法、
例えば先行技術において記載されたような、溶融物中、
懸濁物中、またはスラリー中での反応によって作ること
ができる。
発明の範囲を限定する意図のものではない）は、以下の
ものである： ０日３ 式■においてｎが１であり、かつＸが一３Ｏ２−である
化合物の実例は、以下のものである；式■においてｎが
１であり、かつＸが−Ｎくである化合物は、例えば以下
のものである：式■においてｎが１であり、かつＸが一
〇−である化合物の代表的な例は、以下のものである：
本発明のサーモトロピックポリエステルは、反応性の出
発七ノマーの、通常の縮合あるいはエステル化の方法、
例えば先行技術において記載されたような、溶融物中、
懸濁物中、またはスラリー中での反応によって作ること
ができる。
本発明のポリエステルの生成に用いられる方法は、合成
されるべきポリエステルに依存する。好ましくは以下の
縮合反応が用いられる：５０〜３５０℃の間の温度で、
好ましくは窒素またはアルゴンのような不活性雰囲気中
で七ノマーを反応させ、続いて、高められた温度及び減
ぜられた圧力にて縮合反応させて、それによって、所望
の重合度の重縮合物を１ｑる。厳密に必要と言う訳では
ないが、縮合またはエステル化及び重縮合反応を、触媒
の存在下で行うこともできる。適当な触媒の非限定的な
いくつかの例は、ルイス酸、有機のもしくは無機の酸、
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属（例えばマグネ
シウム及びカルシウム）もしくはバナジウム、マンガン
、コバルト、チタン、亜鉛、ニッケル、ランタン、セリ
ウム、ジルコニウム、またはゲルマニウム、スズ、鉛及
びアンチモンのような元素の錯体もしくは混合塩、また
はアルカリ及びアルカリ土類金属自身、例えばナトリウ
ムを包含する。さらに特定の例は、水酸化ナトリウム、
酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カ
ルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸コバルト、酢酸亜鉛
、安息香酸カルシウム、マグネシウムアセチルアセトナ
ート、亜鉛アセチルアセトナート、バナジウムアルコキ
シド、チタニウムアルコキシド例えばチタニウムフェル
レート、ジルコニウムプロピレート、ジルコニウムブチ
レート、ナトリウムフェルレート、二酸化ゲルマニウム
、二酸化アンチモン、ジアルキル及びジアリールスズオ
キシド、ジブチルスズジアセテート、並びにジブチルジ
メトキシスズである。マグネシウム、マンガン、ナトリ
ウム、カリウム及び／または亜鉛の酢酸塩が好ましい。
されるべきポリエステルに依存する。好ましくは以下の
縮合反応が用いられる：５０〜３５０℃の間の温度で、
好ましくは窒素またはアルゴンのような不活性雰囲気中
で七ノマーを反応させ、続いて、高められた温度及び減
ぜられた圧力にて縮合反応させて、それによって、所望
の重合度の重縮合物を１ｑる。厳密に必要と言う訳では
ないが、縮合またはエステル化及び重縮合反応を、触媒
の存在下で行うこともできる。適当な触媒の非限定的な
いくつかの例は、ルイス酸、有機のもしくは無機の酸、
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属（例えばマグネ
シウム及びカルシウム）もしくはバナジウム、マンガン
、コバルト、チタン、亜鉛、ニッケル、ランタン、セリ
ウム、ジルコニウム、またはゲルマニウム、スズ、鉛及
びアンチモンのような元素の錯体もしくは混合塩、また
はアルカリ及びアルカリ土類金属自身、例えばナトリウ
ムを包含する。さらに特定の例は、水酸化ナトリウム、
酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カ
ルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸コバルト、酢酸亜鉛
、安息香酸カルシウム、マグネシウムアセチルアセトナ
ート、亜鉛アセチルアセトナート、バナジウムアルコキ
シド、チタニウムアルコキシド例えばチタニウムフェル
レート、ジルコニウムプロピレート、ジルコニウムブチ
レート、ナトリウムフェルレート、二酸化ゲルマニウム
、二酸化アンチモン、ジアルキル及びジアリールスズオ
キシド、ジブチルスズジアセテート、並びにジブチルジ
メトキシスズである。マグネシウム、マンガン、ナトリ
ウム、カリウム及び／または亜鉛の酢酸塩が好ましい。
該触媒は、好ましくは使用する七ノマーの総重量に対し
て最大１重量％までの量にて用いられる。
て最大１重量％までの量にて用いられる。
縮合またはエステル化の反応速度が低下した後、重合混
合物を所望により、高められた温度で１または２時間減
圧下に保つ（±０．１ミリバール）。
合物を所望により、高められた温度で１または２時間減
圧下に保つ（±０．１ミリバール）。
得られた生成物を冷却後粉砕する。好ましくは・粉砕さ
れた生成物は、２００〜４００℃の温度で５〜３０時間
、後縮合に付される。
れた生成物は、２００〜４００℃の温度で５〜３０時間
、後縮合に付される。
本発明をさらに、以下の実施例により説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではないと言うこ
とが理解されるべきである。
明はこれらの実施例に限定されるものではないと言うこ
とが理解されるべきである。
［実施例］
大思凰ユ
攪拌機、窒素導入管及び還流冷却器を備えた反応器中に
、８５０ｇの無水酢酸を加えた。ざらに、４４６．５９
（３，２モル）のｐ−ヒドロキシ安息香酸（９９％）、
２６９．１ ｇ （１，６モル）のテレフタル酸、（９
９％）、２８６．１ （１，５２モル）のｐ、ｐ’−ビ
スフェノール（９９％）、次の構造を有する化合物３６
．３ｇ及び１ｇの酢酸カリウムを添加した。
、８５０ｇの無水酢酸を加えた。ざらに、４４６．５９
（３，２モル）のｐ−ヒドロキシ安息香酸（９９％）、
２６９．１ ｇ （１，６モル）のテレフタル酸、（９
９％）、２８６．１ （１，５２モル）のｐ、ｐ’−ビ
スフェノール（９９％）、次の構造を有する化合物３６
．３ｇ及び１ｇの酢酸カリウムを添加した。
攪拌下、得られた懸濁物を加熱して、１５５°Ｃの温度
で還流させた。次に、還流冷却器を蒸溜冷却器に置き換
え、温度を４６℃／時の速度で３１５℃へと上昇させて
、９０〜９５％の転化率が達せられるまでこの値に保っ
た。
で還流させた。次に、還流冷却器を蒸溜冷却器に置き換
え、温度を４６℃／時の速度で３１５℃へと上昇させて
、９０〜９５％の転化率が達せられるまでこの値に保っ
た。
室温に冷却後、得られたポリマーを粉砕し、３３０℃で
１２時間の後縮合に付した。
１２時間の後縮合に付した。
得られたサーモトロビックポリマーの特性は次の通り：
融点（ＴＩｌｌ＞ ＝３５５℃（ＤＳＣにより得られた
〉弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ ７９０．３．２ Ｍ） ：
１３，２０ＯＮ／ｒｒａ２ 該ポリマーは３００℃を越える熱変形温度（口ＤＴ〉を
示した。日ＤＴを測定する装置の温度範囲が、最大３０
０℃に限定されているため、口ＤＴは測定できなかった
。
〉弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ ７９０．３．２ Ｍ） ：
１３，２０ＯＮ／ｒｒａ２ 該ポリマーは３００℃を越える熱変形温度（口ＤＴ〉を
示した。日ＤＴを測定する装置の温度範囲が、最大３０
０℃に限定されているため、口ＤＴは測定できなかった
。
丈簾盟２
実施例１に記載の方法に従い、４４６．５ ｇ （３，
２モル）のｐ−ヒドロキシ安息香酸（９９％）、２６９
．１ｙ （１，６モル）のテレフタル酸、（９９％）、
２８６．１（ｊ （１，５２モル〉のｐ、ｐ“−ビフェ
ノール（９９％〉、次の構造を有する化合物３６．３ｇ
（０，０８モル）、及び１ｇの酢酸カリウムを反応させ
た。室温に冷却後、得られたポリマーを粉砕し、３２０
’Ｃで１２時間の後縮合に付した。
２モル）のｐ−ヒドロキシ安息香酸（９９％）、２６９
．１ｙ （１，６モル）のテレフタル酸、（９９％）、
２８６．１（ｊ （１，５２モル〉のｐ、ｐ“−ビフェ
ノール（９９％〉、次の構造を有する化合物３６．３ｇ
（０，０８モル）、及び１ｇの酢酸カリウムを反応させ
た。室温に冷却後、得られたポリマーを粉砕し、３２０
’Ｃで１２時間の後縮合に付した。
得られたポリマーの特性は次の通り：
融点（Ｔｆｆｌ） ＝３４０ ’Ｃ
弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ ７９０．３．２ Ｍ） ：
１２，５０ＯＮ／ＩｎＩｎ２ 該ポリマーは３００℃を越える熱変形温度（口ＤＴ）を
示した。日ＤＴを測定する装置の温度範囲が、最大３０
０℃に限定されているため、口ＤＴは測定できなかった
。
１２，５０ＯＮ／ＩｎＩｎ２ 該ポリマーは３００℃を越える熱変形温度（口ＤＴ）を
示した。日ＤＴを測定する装置の温度範囲が、最大３０
０℃に限定されているため、口ＤＴは測定できなかった
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、二酸、ヒドロキシ酸、ジオール、並びに任意的にポ
リエステルカーボネート構造、ポリエステルアミド構造
、ポリエステルイミド構造及び／またはポリエステル無
水物構造の単位から成るサーモトロピックポリエステル
において、ジオール成分の一部が次式（ I ）の誘導上
の誘導体によって置き換えられていることを特徴とする
サーモトロピックポリエステル： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［ここで、Ｒ、Ｒ＾１及びＲ＾２は同じでもっていても
良く、水素原子、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
残基、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル残基
、または（任意的に、１〜４個の炭素原子を有する誘導
上のアルキル基によつて置換された、またはハロゲン原
子例えば塩素、臭素及び／またはフッ素によつて置換さ
れた）アリール残基であり、Ｒ＾３は水素原子または１
〜４個の炭素原子を有するアルキル残基であり、ｎは０
または１であり、もしｎが１ならばＸは−Ｏ−、−ＳＯ
＿２−または−Ｎ＜であり、ｍは１または２であり、Ａ
ｒはフェニル基、ビフェニル基またはナフチル基である
］２、ジオールの０．５〜５０重量％が、式 I の誘導
体の単位で置き換っている、請求項第１項記載のサーモ
トロピックポリエステル。 ３、式 I の誘導体において、 Ｒがメチル基またはフェニル基であり、 Ｒ＾１及びＲ＾２が水素原子であり、 ｎが０で、かつＡｒがフェニルであるか、またはｎが１
でｘが−Ｎ＜であるところの、 請求項第１項または第２項記載のサーモトロピックポリ
エステル。 ４．ジオール成分がビフェノールであり、二酸成分がテ
レフタル酸及び／またはイソフタル酸であり、ヒドロキ
シ酸成分がｐ−ヒドロキシ安息香酸である、請求項第１
項〜第３項のいずれか一つに記載のサーモトロピックポ
リエステル。 ５、全量を１００重量％として、 ａ）ジオール成分から誘導される単位の量が５〜４０重
量％であり、 ｂ）二酸成分から誘導される単位の量が５〜４０重量％
であり、 ｃ）ヒドロキシ酸成分から誘導される単位の量が２０〜
９０重量％である、 請求項第１項〜第４項のいずれか一つに記載のサーモト
ロピックポリエステル。 ６、ａ）〜ｃ）の全量の１〜１０重量％が、カルボナト
基、スルホン基、ウレタン基、イミド基、エーテル基、
ケト基、尿素基、スルフィド基、アゾ基、無水物基及び
／またはチオエスエル基で置き換えられた、請求項第５
項記載のサーモトロピックボリエステル。 ７、請求項第１項〜第６項のいずれか一つに記載のサー
モトロピックポリエステルから全部または一部が作られ
た物品。 ８、請求項第１項〜第６項のいずれか一つに記載のサー
モトロピックポリエステルから全部または一部が作られ
た繊維。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP89201919.1 | 1989-07-21 | ||
| EP89201919 | 1989-07-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0370731A true JPH0370731A (ja) | 1991-03-26 |
Family
ID=8202438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2192831A Pending JPH0370731A (ja) | 1989-07-21 | 1990-07-20 | サーモトロピックポリエステル |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0413375A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0370731A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI295298B (en) | 2000-08-29 | 2008-04-01 | Sumitomo Chemical Co | Liquid crystalline polyester and method for producing the same |
| CA2737769C (en) | 2008-09-22 | 2014-02-04 | Medtronic, Inc. | Linear polyesteramides from aminophenolic esters |
| US9839628B2 (en) | 2009-06-01 | 2017-12-12 | Tyrx, Inc. | Compositions and methods for preventing sternal wound infections |
| TW201313884A (zh) | 2011-08-29 | 2013-04-01 | Ticona Llc | 液晶聚合物之固態聚合 |
| TW201319022A (zh) | 2011-08-29 | 2013-05-16 | Ticona Llc | 芳族醯胺化合物 |
| WO2013032979A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Melt polymerization of low melt viscosity liquid crystalline polymers |
| US8906258B2 (en) | 2011-08-29 | 2014-12-09 | Ticona Llc | Heat-resistant liquid crystalline polymer composition having a low melting temperature |
| TW201319223A (zh) * | 2011-08-29 | 2013-05-16 | Ticona Llc | 高流量液晶聚合物組合物 |
| WO2013032967A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Cast molded parts formed form a liquid crystalline polymer |
| US8852730B2 (en) | 2011-08-29 | 2014-10-07 | Ticona Llc | Melt-extruded substrate for use in thermoformed articles |
| WO2013032975A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Thermotropic liquid crystalline polymer with improved low shear viscosity |
| KR20140057360A (ko) | 2011-08-29 | 2014-05-12 | 티코나 엘엘씨 | 고유동성 액정 중합체 조성물 |
| WO2014130275A2 (en) | 2013-02-22 | 2014-08-28 | Ticona Llc | High performance polymer composition with improved flow properties |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1495141A1 (de) * | 1963-09-14 | 1969-03-27 | Basf Ag | Verfahren zum Herstellen von Triazinringe enthaltenden Polymeren |
| US3772250A (en) * | 1970-12-08 | 1973-11-13 | Carborundum Co | Branched aromatic polyesters containing cyanuryl nucleus radicals |
| US4139512A (en) * | 1976-10-07 | 1979-02-13 | Ciba-Geigy Corporation | Copolyesters of triazinedicarboxylic acids |
| JPH0768345B2 (ja) * | 1987-02-10 | 1995-07-26 | 三菱レイヨン株式会社 | 共重合ポリエステル樹脂の製造方法 |
| NL8803182A (nl) * | 1988-12-28 | 1990-07-16 | Stamicarbon | Uit de smelt verwerkbaar polymeer. |
-
1990
- 1990-07-17 EP EP90201937A patent/EP0413375A1/en not_active Withdrawn
- 1990-07-20 JP JP2192831A patent/JPH0370731A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0413375A1 (en) | 1991-02-20 |
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