JPH037103B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH037103B2
JPH037103B2 JP11016881A JP11016881A JPH037103B2 JP H037103 B2 JPH037103 B2 JP H037103B2 JP 11016881 A JP11016881 A JP 11016881A JP 11016881 A JP11016881 A JP 11016881A JP H037103 B2 JPH037103 B2 JP H037103B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
group
formula
compound
photographic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP11016881A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5878153A (ja
Inventor
Akyuki Inoe
Mikio Totsuka
Minoru Maeda
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP11016881A priority Critical patent/JPS5878153A/ja
Priority to DE19823207064 priority patent/DE3207064A1/de
Publication of JPS5878153A publication Critical patent/JPS5878153A/ja
Publication of JPH037103B2 publication Critical patent/JPH037103B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/06Silver salts

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は重合物により画像の圢成方法に関す
る。特にハロゲン化銀写真乳剀ず還元剀の䜜甚に
よ぀お写真的朜像に察応する郚分に遞択的に高分
子化合物を生成させる方法に関する。 光の䜜甚によ぀おビニヌル化合物を重合させ高
分子化合物を生成させお像を圢成する方法は皮々
提案されおいる。ハロゲン化銀を觊媒ずしお甚い
お光重合を盎接起させるこずも提案されおいる
英囜特蚱第866631号明现曞、S.レビノス
Levinos他フオトグラフむツク・サむ゚ン
ス・アンド・゚ンゞニアリングPhotographic
ScienceEngineering第巻第222〜226頁
1962。この反応では、ハロゲン化銀の光分解
によ぀お生じた生成物が盎接重合の觊媒ずなるも
のず考えられおおり、通垞の珟像によ぀おハロゲ
ン化銀粒子を還元する堎合皋の高感床は埗られお
いない。又、露光されたハロゲン化銀乳剀粒子を
通垞の珟像液によ぀お珟像した埌、生じた録画
像、あるいは未反応のハロゲン化銀を觊媒ずしお
利甚しおビニヌル化合物の重合を行わせ高分子化
合物を画像状に生成させるこずも提案されおいる
ベルギヌ特蚱第642477号明现曞等。この反応は
珟像操䜜ず重合操䜜を分離しお行わねばならない
欠点がある。露光されたハロゲン化銀をビニヌル
化合物の存圚䞋で還元性の化合物で珟像し、その
過皋で生じる酞化生成物或いはその䞭間生成物に
よ぀おビニヌル化合物の重合を起させるこずは、
すでにベンれン環䞊でお互にオルト又はパラの䜍
眮に個以䞊の氎酞基又はアミノ基又はアルキ
ル、又はアリヌルで眮換されたアミノ基を有する
様な所謂ベンれノむド化合物を還元剀ずしおこの
様な反応を行わせる事が提案されおいる米囜特
蚱第3019104号明现曞、G.オスタヌ・ネむチナア
Oster.Nature第180巻第1275頁1957。し
かし、このベンれノむド化合物による反応の実䟋
では、ハロゲン化銀の銀像の光孊濃床の䞊昇を認
めたのみであり、高分子の生成を盎接裏付けする
様な粘床䞊昇、あるいは反応熱の発生の確認ある
いは生成高分子の単離は行われおいない。 曎にたた他の研究者達は远詊に成功しなか぀た
ずも報告しおいるS.レビノズLevinosand
F.W.H.ミナラヌフオトグラフむツクサむ゚
ンスMueller.Photographic Science゚ン
ゞニアリングEngineering第巻第222頁
1962。 次いで露光されたハロゲン化銀の存圚䞋でレゟ
ルシン、ナフトヌル、ピラゟロン、ヒドラゞン化
合物を重合開始剀ずしお甚いおビニヌル化合物を
重合させるこずが特公昭45−11149号、同50−
10488号、同45−30338号、同46−21723号、同47
−18585号、同46−6581号、同47−14667号、同47
−14668号、同47−14669号、同47−12638号、同
47−20741号、同49−1569号、同49−1570号、同
49−48769号及び同49−10697号で提案されおい
る。これらの発明ではビニヌル化合物の重合䜓は
生じるものの感床の点ではいただ充分ずはいえな
か぀た。 又重合開始剀ずしおハむドロキノン等を甚いる
発明が特開昭55−149939号で開瀺されおいるが、
これはハロゲン化銀が還元されなか぀た郚分、す
なわち非露光郚分で重合反応がおこり、ハロゲン
化銀像に察しおネガの像ができる。これも感床の
点ではいただ充分ずはいえない。 本発明の目的は、露光されたハロゲン化銀の存
圚䞋でビニヌル化合物を重合させる感床の高い方
法を提䟛するこずである。本発明のもう぀の目
的は、ハロゲン化銀像に察しおホゞのポリマヌ像
を埗るこずのできる高感床のハロゲン化銀感光材
料を提䟛するこずである。たたもう䞀぀の目的は
アルミニりム等の金属板䞊にポリマヌ像を圢成
し、高感床の印刷版を提䟛するこずにある。 本発明者らは䞋蚘に述べるプノヌル化合物を
䜿甚しおビニヌル化合物の存圚䞋でハロゲン化銀
を還元するず䞊蚘ビニヌル化合物の重合をひき起
し埗る事を発芋した。しかもハロゲン化銀ずしお
ハロゲン化銀写真乳剀を甚いるず、反応はハロゲ
ン化銀埮結晶が珟像栞を保有しお居る堎合により
速やかに起り、埓぀お適圓な反応条件ず反応時間
を遞べば珟像栞を有するハロゲン化銀粒子の存圚
する郚分のみにおいお、遞択的に重合を起す事が
出来る。 本発明は䞊蚘の事実を利甚するこずに䟝぀お達
成される。即ち本発明は写真的な朜像を有するハ
ロゲン化銀写真乳剀局にプノヌル化合物の少く
ずも䞀぀を重合し埗るビニヌル化合物の存圚䞋
で、䜜甚させる事に䟝り、朜像が存圚する郚分に
おいお遞択的に、䞊蚘ビニヌル化合物の重合を芪
氎性衚面を有する金属面䞊でひき起こさせる事に
䟝぀お達成される。 写真的な朜像ずは電磁波又は粒子線の䜜甚に䟝
぀おハロゲン化銀写真乳剀に生じた、通垞そのた
たでは目に芋えない像状の倉化であり、珟像する
事に䟝぀お可芖像ずなるものである。通垞の陰画
を生ずる乳剀では、電磁波又は粒子線で照射され
たハロゲン化銀粒子に珟像栞が生ずる事に䟝぀お
朜像が生じ、盎接陜画乳剀では最初党粒子に存圚
しおいた珟像栞が照射に䟝぀お消倱するために、
朜像が生ずるゞ゚ヌムスJamesand ハギン
スHuggins.著“フアンダメンタルス・オ
ブ・ホトグラフむツク・セオリヌ
Fundamentals of Photographic Theory“第
二版MorgamMorgam.瀟、1960幎発行、章
及び章参照。 本発明に甚いられるハロゲン化銀写真乳剀は、
電磁波又は粒子線の䜜甚に䟝぀お照射された郚分
に珟像栞を生ずるような即ち、珟像に䟝぀お陰画
を生ずる様な通垞のハロゲン化銀写真乳剀も䜿甚
できるし、画像状の光の照射を受けた郚分よりも
それ以倖の郚分の方が倚数のハロゲン銀粒子に珟
像栞が存圚する様ないわゆる盎接陜画乳剀も䜿甚
できる。 本発明においお、陰画を生ずるようなハロゲン
化銀写真乳剀ずしおは、通垞の珟像凊理に察しお
甚いられるハロゲン化銀写真乳剀が奜郜合に䜿甚
されうる。即ち塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀写真乳剀が䜿甚可胜である。本
発明に䜿甚される写真乳剀には、通垞の写真乳剀
に察しお行われる様な化孊増感、光孊増感を適甚
する事が出来る。即ち、化孊増感ずしおは、硫黄
増感、貎金属増感、還元増感を行う事が出来る
䟋えばP.グラフキテス・シミヌ・フオトグラフ
むツクGlafkides Chimie Photographique
第版フオトシネマ・ホヌル・モンテル・パリ
Photocinema Paul Montel Paris1957幎第
247〜301頁参照。ザ・セオリヌ・オブ・ザ・フ
オトグラフむツク・プロセスThe Theory of
the Photographic Process第版マクミラン
Macmillan瀟1977幎発行の章参照。又、光
孊増感には、シアニン色玠、メロシアニン色玠等
通垞の写真法で甚いられる光孊増感色玠䟋えば
菊地真䞀他科孊写真䟿芧、䞭巻、䞞善発行1959
幎、15〜24頁参照が有効である。又、本発明で
䜿甚する乳剀は通垞の写真法で利甚される様な安
定吞を含んでいおも良い。 本発明に䜿甚出来る盎接陜画ハロゲン化銀写真
乳剀は、゜ラリれヌシペン、ハヌシ゚ル効果、ク
ラむデン効果、サバチ゚効果を利甚しお䜜成する
こずができる。歀等の効果の説明は䟋えばC.E.K.
ミヌスMees著ザ・セオリヌ・オブ・ザ・フ
オトグラフむツク・プロセスThe Theory of
the Photographic Process第二版マクミラ
ンMACMILLAN瀟、1954幎発行の第六章
及び第䞃章に述べられおいる゜ラリれヌシペンを
利甚しお、盎接陜画ハロゲン化銀乳剀を䜜るには
゜ラリれヌシペンを起し易いタむプのハロゲン化
銀写真乳剀を䜜り、画像露光なしで充分珟像可胜
ずなる様にあらかじめ党面に露光を䞎えるか化孊
薬品を䜜甚させおおけば良い。歀の様な乳剀の䜜
り方の䟋は、䟋えば英囜特蚱第443245号明现曞及
び同第462730号明现曞等に芋られる。 ハヌシ゚ル効果は党面露光を受けるか、化孊薬
品に䟝぀お繕面的に珟像可胜性を有する様にな぀
たハロゲン化銀に長波長の光を圓おる事に䟝぀お
ひき起こされるが、歀の堎合には、塩化銀を倚く
含むハロゲン化銀乳剀が有利であり、又ハヌシ゚
ル効果を助長する為にピナクリブトヌルむ゚ロ
ヌ、プノサフラニン等の枛感色玠を加える事も
行われる。ハヌシ゚ル効果を利甚した盎接陜画乳
剀の補造方法は䟋えば英囜特蚱第667206号明现
曞、米囜特蚱第2857273号明现曞等に芋られる。 クラむデン効果を利甚しお盎接陜画を埗るに
は、高照床で短時間の画像露光を䞎えた埌に、比
范的䜎照床で党面に露光するこずが必芁であ぀
お、この党面露光の埌にはじめお、高照床の画像
露光を受けなか぀た郚分が珟像可胜性を持぀よう
になる。 サバチ゚効果は、ハロゲン化銀乳剀が画像状に
露光を受けた埌、珟像液に浞された状態で党面に
露光されるか、化孊薬品の䜜甚を受けるかするこ
ずによ぀お、画像状の露光を受けなか぀た郚分に
珟像可胜性を生じるこずに䟝぀お起る。クラむデ
ン効果、サバチ゚効果は、最初の露光に䟝぀おハ
ロゲン化銀粒子の粒子衚面よりも、粒子内郚に珟
像栞を生ずる傟向が匷い様なハロゲン化銀乳剀を
甚いた堎合に容易に実甚的におこすこずができ
る。 この様な内郚珟像栞を生じ易い乳剀の補造方法
は䟋えば米囜特蚱第2592250号明现曞、米囜特蚱
第2497876号明现曞、英囜特蚱第1011062号明现
曞、ドむツ特蚱第1207791号明现曞等に蚘茉され
おいる。 コア・シ゚ル乳剀を甚いお陜画を䜜成するこず
もできる。コア・シ゚ル乳剀の補造法は米囜特蚱
第3761276号明现曞、米囜特蚱第3206313号明现曞
に蚘茉されおいる。 䞊蚘の写真乳剀は高分子物質の溶液䞭にハロゲ
ン化銀粒子の分散した系からな぀おおり、その高
分子物質ずしおはれラチンが広く甚いられおいる
が、それ以倖の芪氎性コロむドも甚いるこずがで
きる。たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の
高分子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれ
むン等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、
カルボキシメチルセルロヌス、セルロヌズ硫酞゚
ステル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞
゜ヌダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニル
アルコヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌ
ル、ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酞、ポリメタクリル酞ポリアクリル酞、ポリメ
タアクリル酞ずグリシゞルアクリレヌト又はグリ
シゞルメタクリレヌトを゚ステル結合させたも
の、ポリアクリルアミド、ポリビニルむミダゟ
ヌル、ポリビニルピラゟヌル等の単䞀あるいは共
重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性高分子物質を甚い
るこずができる。 れラチンずしおは石灰凊理れラチンのほか、酞
凊理れラチンを甚いおもよく、れラチン加氎分解
物、れラチン酵玠分解物も甚いるこずができる。
れラチン誘導䜓ずしおは、れラチンにたずえば酞
ハラむド、酞無氎物、む゜シアナヌト類、ブロモ
酢酞、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミ
ド類、マレむンむミド化合物類、ポリアルキレン
オキシド類、゚ポキシ化合物類等皮々の化合物を
反応させお埗られるものが甚いられる。その具䜓
䟋は米囜特蚱2614928号、同3132945号、同
3186846号、同3312553号、英囜特蚱861414号、同
1033189号、同1005784号、特公昭42−26845号な
どに蚘茉されおいる。 前蚘れラチン・グラフトポリマヌずしおは、れ
ラチンにアクリル酞、メタアクリル酞、それらの
゚ステル、アミドなどの誘導䜓、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの劂き、ビニル系モノマヌの単
䞀ホモたたは共重合䜓をグラフトさせたもの
を甚いるこずができる。こずに、れラチンずある
皋床盞溶性のあるポリマヌたずえばアクリル酞、
メタアクリル酞、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレヌト等
の重合䜓ずのグラフトポリマヌが奜たしい。これ
らの䟋は米囜特蚱2763625号、同2831767号、同
2956884号などに蚘茉がある。代衚的な合成芪氎
性高分子物質はたずえば西独特蚱出願OLS
2312708号、米囜特蚱3620751号、同3879205号、
特公昭43−7561号に蚘茉のものである。 本発明に甚いられる化合物は䞋蚘䞀般匏
又はで瀺される。
【匏】 【匏】
匏䞭、は酞玠原子たたは硫黄原子をあらわ
し、R1はアルキル基、眮換アルキル基、アリヌ
ル基、眮換アリヌル基又はアラルキル基を衚わ
し、R2及びR2′は各々氎玠原子、アルキル基、眮
換アルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、
アリヌル基、眮換アリヌル基たたはハロゲン原子
を衚わし、R3はアリヌル基、眮換アリヌル基又
はアラルキル基を衚わし、は、−CH2−、
【匏】
【匏】−−又は
【匏】 を衚わし、はからの敎数を衚わす。 䞊蚘の䞀般匏及びにおいおR2及
びR2′が䞡方ずもハロゲン原子である化合物は本
発明の効果の点でやや劣る。 本発明に甚いられる化合物ずしおは䟋えば次の
ような化合物がある。 ハロゲン化銀ず前蚘プノヌル化合物ずの䞭間
生成物が反応に寄䞎しおいるず考えられる。 ハロゲン化銀の光感床を利甚しお高分子に䟝る
画像を圢成する方法しお、埓来良く知られた珟像
䞻薬の酞化生成物に䟝぀おれラチンに架橋を行う
いわゆるタンニング珟像法では生成した画像はれ
ラチンに架橋が行われた物に限られお居る。しか
し本発明で埗られる高分子の画像は、䜿甚したビ
ニヌル化合物に応じお皮々の性質のものが埗られ
るので、耐刷性、耐薬品性等れラチンに架橋した
物では埗られない性質を埗るこずが出来るのが特
城である。 曎に本発明方法においお亜硫酞むオンが系内に
存圚するず、ビニヌル化合物の重合が促進され
る。。 亜硫酞むオンは䟋えばアルカリ金属又はアンモ
ニりムの亜硫酞塩、重亜硫酞塩の劂く亜硫酞むオ
ンを最初から有しおいる化合物ずしお、加えられ
おも良いし、アルカリ金属又はアンモニりムのピ
ロ亜硫酞塩、又は重亜硫酞塩ずフオルムアルデヒ
ド又はグリオキザヌルの劂きアルデヒドずの附加
物の劂く、氎溶液䞭で分解しお亜硫酞むオンを発
生する物質ずしお加えられおも良い。亜硫酞むオ
ンの適圓な添加量は、䜿甚するプノヌル化合
物、ビニルモノマヌの皮類および量、および系の
pH等で倉化するのが、反応系圓り0.002モル
以䞊、特に0.01モル以䞊が有効である。 亜硫酞塩を写真珟像液に加える事は、呚知の事
である。歀の堎合、亜硫酞塩は、ハむドロキノン
パラアミノプノヌルの劂き珟像䞻薬の酞化生成
物ず反応する事に䟝぀お珟像䞻薬の自働酞化を防
止し、又珟像反応が䞍均䞀に起る事を防止するず
考えられお居る䟋えばC.E.K・ミヌスMees
著、ザ・セオリヌ・オブ・ザ・フオトグラフむツ
ク・プロセスThe Theory of the
Photographic Process第二版マクミラン
MACMILLAN瀟発行、1954幎652頁参
照。 本発明ではプノヌル化合物のハロゲン化銀に
䟝る酞化の䞭間生成物が重合を開始するのである
から、亜硫酞塩の重合促進効果は、䞊の様な普通
の珟像液䞭での酞化生成物陀去の䜜甚ずは根本的
に異぀お居るこずに泚意せねばならない。 亜硫酞塩が酞化生成物を単に陀去するのであれ
ば、重合はむしろ抑制されねばならないはずであ
る。又、亜硫酞塩は酞化還元反応の還元剀ずしお
著名な化合物であり、ハロゲン化銀−亜硫酞むオ
ンの系による重合も考えられうるが、本発明で行
な぀た実隓では本発明で述べるようなプノヌル
化合物の存圚しない堎合には、それによる重合は
ほずんど無芖できた。 本発明における亜硫酞の䜜甚機構は明らかでは
ないが、酞玠に䟝る重合の阻害䜜甚を防止しお居
るず考えるのが劥圓であろうず思われる。 又、本発明に甚いるプノヌル化合物に䟝る珟
像ず重合は少量の通垞の写真珟像薬を䜵甚するか
又は通垞の写真珟像薬で前济するこずによ぀お促
進するこずができる。このこずはレゟルシノヌル
類、メタアミノプノヌル類、プノヌル類、
−ピラゟロン類、ナフトヌル類、ヒドラゞン誘導
䜓などによる珟像ず重合が少量の通垞の写真珟像
薬を䜵甚するこずによ぀お促進されるのず同様で
ある。この様な通垞の写真珟像薬ずしおは −−  −  −、ここでは−
OH−NH2又は−NHR、䜆し、ここでは以
䞋の敎数を衚わし、は総炭玠数以䞋のアルキ
ル基、ヒドロアルキル基、アルコキシアルキル基
およびアルキルスルホンアミドアルキル基から遞
ばれた基又はアリヌル基を衚わす。で瀺される
様な構造を有する化合物や−アリヌル−−オ
ク゜ピラゟリゞン類、又は−アリヌル−−む
ミノピラゟリゞン類があげられる。これらの通垞
の写真珟像薬はそれ自身では重合を起す䜜甚がな
くおも重合開始の䜜甚のある還元剀の珟像䜜甚を
促進するこずによ぀お、重合反応を促進するこず
ができる。 本発明に斌おビニヌル化合物は垞枩で液䜓又は
固䜓の附加重合性の化合物又はそれ等の混合物を
䜿甚する。歀の様な化合物ずしおは、アクリルア
ミド、アクリルニトリル、−ヒドロキシメチル
アクリルアミド、メタアクリルアミド、−−
ブチルアクリルアミド、メタアクリル酞、アクリ
ル酞、アクリル酞カルシりム、アクリル酞アルミ
ニりム、アクリル酞ナトリりム、メタアクリルア
ミド、メタアクリル酞メチル、アクリル酞メチ
ル、アクリル酞゚チル、−アクリルアミド−
−メチルプロパンスルホン酞、ビニルピロリド
ン、−ビニルピリゞン、−ビニルピリゞン、
−メチル−−ビニルむミダゟヌル、ビニルベ
ンれンスルホン酞カリりム、ビニヌルカルバゟヌ
ル等がある。本発明に斌おは二぀以䞊のビニヌル
基を有する化合物が特に奜郜合であり、前蚘の様
なビニヌル基䞀個を有する化合物ず䜵甚するか、
あるいは歀の様な耇数個のビニヌル基を有する化
合物単独で䜿甚する。歀の様な化合物の䟋ずしお
はN′−メチレンビスアクリルアミド、コチ
レングリコヌルゞメタアクリレヌト、ゞ゚チレン
グリコヌルゞメタアクリレヌト、トリ゚チレング
リコヌルゞメタアクリレヌト、ポリ゚チレングリ
コヌルゞメタアクリレヌト、ゞビニル゚ヌテル、
ゞビニルベンれンビスプノヌル−−ゞメタア
クリレヌト、トリメチロヌルプロパントリアクリ
レヌト、ペンタ゚リスリトヌルテトラアクリレヌ
ト、ビスオキシ゚チレン化ビスプノヌル−−
ゞアクリレヌト、ゞペンタ゚リスリトヌルヘキサ
アクリレヌトあるいはりレタン基を含有する䞍飜
和単量䜓䟋えばゞ−2′−メタクリロキシ゚チル
−−トリレンゞりレタン、ゞ−2′−アク
リロキシ゚チルトリメチレンゞりレタンのよう
なゞオヌルモノメタアクリレヌトずゞむ゜シ
アネヌトずの反応生成物等がある。 本発明に斌おは氎溶性のビニヌル化合物を甚い
おも良く、たた非氎溶性のビニヌル化合物を乳液
ずしおたた適圓な溶媒に溶解しお添加する事によ
り重合を行わせるこずも出来る。乳化は垞法に埓
぀お界面掻性剀及び又は高分子化合物の存圚䞋
で適圓な攬拌装眮によ぀お行うこずが出来る。 本反応は䞀般にアルカリ性で良く進行するが最
も適圓なpHはハロゲン化銀、プノヌル化合物
及び媒䜓高分子化合物の皮類、濃床及び反応枩床
によ぀お異り、pH玄以䞊で反応は可胜であり、
以䞊が特に郜合が良い。 写真乳剀を支持䜓に塗垃しお䜿甚する堎合は、
この感光材料を電磁線或いは粒子線で照射した埌
アルカリ性氎溶液䞭に浞挬しお反応を進行させる
事が出来る。還元剀或いはビニヌル化合物はこの
アルカリ性氎溶液䞭に含有させおも良く、たた感
光材料に含有させおも良い。 反応の停止は系を酞性、䟋えばpHを以䞋に
する事に䟝぀お容易に行われるが、冷华、掗滌に
䟝る反応物の陀去、写真甚定着液に䟝るハロゲン
化銀の溶解、又は重合犁止剀の系ぞの添加に䟝぀
おも停止する事ができる。 ビニヌル化合物を最初から感材に加えお眮く堎
合には、䜿甚されるビニヌル化合物の重量は、あ
らかじめ加えられた高分子化合物の1/30ないし30
倍、特に1/4ないし倍が奜郜合である。又䜿甚
されるハロゲン化銀はあらかじめ甚いられる高分
子化合物の1/1000ないし倍の重量特に4/1000な
いし1/2倍の重量が奜郜合である。又、プノヌ
ル化合物をあらかじめ系内に加えおおく堎合に
は、プノヌル化合物の量は䜿甚するハロゲン化
銀モルに察しお1/10ないし20モル皋床が奜郜合
である。プノヌル化合物は氎たたは有機溶剀に
溶かすか、たたは氎たたは有機溶剀の溶液に適圓
な界面掻性剀を加えお溶かし、感材の調補時に加
えおもよい。 ビニヌル化合物を凊理液䞭に添加する堎合は通
垞濃床がなるべく高い方が奜郜合であり、液䞭ぞ
の添加量は䜿甚されるビニヌル化合物の凊理液䞭
での溶解床にむしろ制限される。還元剀ずしお甚
いられるプノヌル化合物を凊理液䞭に添加する
堎合には、甚いる化合物によ぀お最適濃床は倚少
異るが、濃床はあたり1/1000モルないしモ
ルが適圓であり、特に1/50ないしモルが奜郜合
である。たたプノヌル化合物を添加する際氎溶
液あるいは有機溶剀溶液ずしお加えおも良く、さ
らに界面掻性剀を加えお可溶化しおも良い。 本発明の感光材料は無機たたは有機の硬膜剀を
含有するこずができる。䟋えばクロム塩クロム
明ばん、酢酞クロムなど、アルデヒド類ホル
ムアルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアル
デヒドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロ
ヌル尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンな
ど、ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロキシ
ゞオキサンなど、掻性ビニル化合物、
−トリアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリ
アゞン、ビスビニルスルホニルメチル゚ヌテ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、む゜オキサゟヌル類、ゞアルデ
ヒドでん粉、−クロル−−ヒドロキシトリア
ゞニル化れラチンなどを、単独たたは組合せお甚
いるこずができる。その具䜓䟋は、米囜特蚱
1870354号、同2080019号、同2726162号、同
2870013号、同2983611号、同2992109号、同
3047394号、同3057723号、同3103437号、同
3321313号、同3325287号、同3362827号、同
3539644号、同3543292号、英囜特蚱676628号、同
825544号、同1270578号、ドむツ特蚱872153号、
同1090427号、特公昭34−7133号、同46−1872号
などに蚘茉がある。 本発明に甚いられる感光材料には塗垃助剀、垯
電防止、スベリ性改良、乳化分散、および接着防
止など皮々の目的で皮々の公知の界面掻性剀を含
んでもよい。 たずえばサポニンステロむド系、アルキレ
ンオキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコ
ヌル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレン
グリコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアル
キルたたはアルキルアリヌル゚ヌテル、ポリ゚チ
レングリコヌル゚ステル類、ポリ゚チレングリコ
ヌル゜ルビタン゚ステル類、ポリアルキレングリ
コヌルアルキルアミンたたはアミド類、シリコヌ
ンのポリ゚チレンオキサむド付加物類、グリシ
ドヌル誘導䜓たずえばアルケニルコハク酞ポリ
グリセリド、アルキルプノヌルポリグリセリ
ド、倚䟡アルコヌルの脂肪酞゚ステル類、糖の
アルキル゚ステル類、同じくりレタン類たたぱ
ヌテル類などの非むオン性界面掻性剀トリテル
ペノむド系サポニン、アルキルカルボン酞塩、ア
ルキルスルフオン酞塩、アルキルベンれンスルフ
オン酞塩、アルキルナフタレンスルフオン酞塩、
アルキル硫酞゚ステル類、アルキルリン酞゚ステ
ル類、−アシル−−アルキルタりリン類、ス
ルホコハク酞゚ステル類、スルホアルキルポリオ
キシ゚チレンアルキプニル゚ヌテル類、ポリオ
キシ゚チレンアルキルリン酞゚ステル類などのよ
うな、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酞
゚ステル基、燐酞゚ステル基等の酞性基を含むア
ニオン界面掻性剀アミノ酞類、アミノアルキル
スルホン酞類、アミノアルキル硫酞たたは燐酞゚
ステル類、アルキルベタむン類、アミンむミド
類、アミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚
アンモニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリり
ムなどの耇玠環第玚アンモニりム塩類、および
脂肪族たたは耇玠環を含むホスホニりムたたはス
ルホニりム塩類などのカチオン界面掻性剀を甚い
るこずができる。 これらの界面掻性剀の具䜓䟋は米囜特蚱
2240472号、同2831766号、同3158484号、同
3210191号、同3294540号、同3507660号、英囜特
èš±1012495号、同1022878号、同1179290号、同
1198450号、特開昭50−117414号、米囜特蚱
2739891号、同2823123号、同3068101号、同
3415649号、同3666478号、同3756828号、英囜特
èš±1397218号、米囜特蚱3133816号、同3441413号、
同3475174号、同3545974号、同3726683号、同
3843368号、ベルギヌ特蚱731126号、英囜特蚱
1138514号、同1159825号、同1374780号、特公昭
40−378号、同40−379号、同43−13822号、米囜
特蚱2271623号、同2288226号、同2944900号、同
3253919号、同3671247号、同3772021号、同
3589906号、同3666478号、同3754924号、西独特
蚱出願OLS1961638号、特開昭50−59025号など
に蚘茉のものである。 本発明に斌おは写真画像を埗るために䜿甚でき
る電磁波又は粒子線ずしおは、通垞の写真乳剀が
感光するあらゆる電磁波又は粒子線が利甚可胜で
ある。即ち可芖光線、玫倖線、1.3Ό以䞋の赀倖
線、線、ガンマ線及び電子線、アルプ線の劂
き粒子線が適甚できる。特に通垞の方法すなわ
ち、タングステン電灯、螢光灯、氎銀灯、キセノ
ン、アヌク灯、炭玠アヌク灯、キセノンフラツシ
ナ灯、ハロゲンランプ、発光ダむオヌド、陰極線
管フラむングスポツト、グロヌチナヌブなどの攟
電管、アルゎンレヌザヌ等のレヌザヌ光など公知
の倚皮の光源をいずれでも甚いるこずができる。
露光時間は1/1000秒から50秒の露光時間はもちろ
ん、1/1000秒より短い露光、たずえばキセノン閃
光灯や陰極線管やレヌザヌ光を甚いた104〜
106秒の露光を甚いるこずもできるし、50秒
より長い露光を甚いるこずもできる。必芁に応じ
お色フむルタヌで露光に甚いられる光の分光組成
を調節するこずができる。 本発明の方法を画像の蚘録に利甚する堎合は、
ビニヌル化合物ずその重合䜓ずの間の溶解床、粘
着性、染着性等の物理的及び化孊的性質の差を皮
皮に利甚する事が可胜である。溶解性の差を利甚
する事に䟝り、照射ず反応を行぀た埌に未重合郚
分を溶解し去る事によ぀お、照射を受けた郚分に
のみ高分子物質に䟝る像が残留する様にしお画像
を圢成する事ができる。 この堎合には最初に加えた高分子化合物は未反
応の単量䜓ず共に溶解し去られる方が奜郜合であ
る。その為に最初から系内に含たれおいる高分子
化合物は、所謂二次元の線状で架橋が殆んど行わ
れおいないか、あるいは、容易に䞻鎖ないし架橋
が切断される様な高分子化合物であ぀お、䞀方反
応により生成する高分子化合物は架橋の行われた
所謂䞉次元の重合䜓であるので奜郜合である。歀
の為には、前述したビニヌル基を耇数個持぀た化
合物を単独又はビニヌル基䞀個を持぀化合物ずの
䜵甚で䜿甚するのが奜郜合である。しかし、生成
した高分子物質が二次元の可溶性高分子物質であ
぀おも、あらかじめ添加しおあ぀た高分子化合物
ずの盞互䜜甚の結果、反応に䟝぀お高分子物質が
生じた郚分ずそうでない郚分の間に著しく溶解性
に差の生じる堎合も倚いので䟋えばポリアクリ
ル酞ずれラチンの堎合、耇数個のビニヌル基を
持぀た単量䜓を䜿甚する事は䞍可欠の条件ではな
い。 本発明に䜿甚される芪氎性衚面を有する金属
は、アルミニりムアルミニりム合金も含む。、
亜鉛、鉄、銅などのような金属が適圓でありこれ
らの金属は玙もしくはプラスチツクフむルム䞊に
ラミネヌトたたは蒞着された耇合支持䜓を圢成し
おもよく、それ自身支持䜓ずな぀おいおもよい。 これらの支持䜓のうち、アルミニりム板、特公
昭48−18327号公報に蚘されおいるポリ゚チレン
テレフタレヌトフむルム䞊にアルミニりムシヌト
が結合された耇合䜓シヌトなどが奜たしい。 これらの支持䜓は芪氎性衚面をうるために必芁
により衚面凊理たたか芪氎局を蚭けるなどの凊理
が斜される。芪氎化凊理には皮々のものがある。 金属、特にアルミニりムの衚面を有する支持䜓
の堎合には、砂目立お凊理、珪酞゜ヌダ、北化ゞ
ルコニりム酞カリりム、燐酞塩等の氎溶液ぞの浞
挬凊理、あるいは陜極酞化凊理などの衚面凊理が
なされおいるこずが奜たしい。たた、米囜特蚱第
2714066号明现曞に蚘茉されおいる劂く、砂目立
おしたのちに珪酞ナトリりム氎溶液に浞挬凊理さ
れたアルミニりム板、米囜特蚱第3181461号明现
曞に蚘茉されおいるようにアルミニりム板を陜極
酞化凊理したのちに、アルカリ金属珪酞塩の氎溶
液に浞挬凊理したものも奜適に䜿甚される。䞊蚘
陜極酞化凊理は、䟋えば、燐酞、クロム酞、硫
酞、硌酞等の無機酞、若しくは、蓚酞、スルフア
ミン酞等の有機酞たたはこれらの塩の氎溶液又は
非氎溶液の単独又は二皮以䞊を組み合わせた溶液
䞭で、特に奜たしくは、燐酞、硫酞たたはこれら
の混合物の氎溶液䞭でアルミニりム板に電流を流
すこずにより実斜される。たた、米囜特蚱第
3658662号明现曞に蚘茉されおいるようなシリケ
ヌト電着も有効である。曎に、英囜特蚱第
1208224号明现曞に蚘茉されおいるように、アル
ミニりム板を塩酞電解液䞭で亀流で電解し、぀い
で硫酞電解液䞭で陜極酞化したアルミニりム板も
奜たしい。たた、䞊蚘の劂き行皋で陜極酞化され
たアルミニりム板に、亜鉛などの金属の氎溶性塩
を含むセルロヌス系暹脂の䞋塗り局を蚭けるこず
は、印刷時のスカムを防止する䞊で、奜たしい。 実斜䟋  特開昭48−33911号の方法により機械的に砂目
立おされた2S材アルミニりム板を40℃に保たれ
たの氎酞化ナトリりム氎溶液に分間浞挬し
衚面の䞀郚を腐蝕した。氎掗埌、硫酞䞀クロム酞
溶液に玄分間浞挬しお玔アルミニりムの衚面を
露呈した。30℃に保たれた20硫酞に浞挬し、盎
流電圧1.5V、電流密床3Am2の条件䞋で分
間陜極酞化凊理を行぀た埌、氎掗、也燥した。 たた赀色安党灯の䞋で75モルの塩化銀、24.5
モルの臭化銀および0.5モルの沃化銀からな
るハロゲン化銀乳剀をポリ−−ビニルピロリド
ン銀圓りを保護コロむドバむンダヌ
ずしおメタノヌル溶液䞭で調補した。ハロゲン化
銀の平均粒子埄は0.20ÎŒmであ぀た。このハロゲ
ン化銀乳剀に銀圓りペンタ゚リスリトヌルテ
トラアクリレヌト、プノヌル化合物䟋
10.017モルを加えお䞊蚘のアルミニりム
板に塗垃し詊料を埗た。塗垃銀量は0.8m2で
あ぀た。 この詊料を段差0.15△logEの階段り゚ツゞ
に密着せしめ、光孊濃床1.0のグレむフむルタヌ
を通しお超高圧氎銀灯で秒間露光しおから赀色
の安党光の䞋で䞋蚘の珟像液に40℃で30秒間浞し
た。 〔亜硫酞ナトリりム 14 プノヌル化合物䟋 0.9モル 氎酞化ナトリりムでPHを10.2に調補しお氎を加
えお 〕 その埌枩氎で掗い未重合郚を陀去しお重合画像
を埗た。 実斜䟋  プノヌル化合物䟋の代りに衚に瀺したよ
うな化合物を甚いお以倖は実斜䟋ず同様にしお
重合画像を埗た。 実斜䟋  ペンタ゚リスリトヌルテトラアクリレヌトの代
りにゞペンタ゚リスリトヌルヘキサアクリレヌト
を甚いた以倖は実斜䟋ず同様にしお重合画像を
埗た。 比范䟋  プノヌル化合物䟋の代りにレゟルシンを甚
いた以倖は実斜䟋ず同様に詊料を調補し凊理し
重合画像を埗たが感床は極めお䜎か぀た。
【衚】 実斜䟋  実斜䟋に述べた方法で詊料を調補し、䞋蚘の
珟像液を甚い40℃で分間珟像した以倖は実斜䟋
ず同様にしお凊理し、重合画像を埗た。 〔亜硫酞ナトリりム 14 氎酞化ナトリりムでPHを10.2に調敎しお氎を加
えおにする。〕 実斜䟋で埗られた重合画像詊料
をハマダスタヌ500CD印刷機に装着し、垂販湿し
氎を甚いお印刷したずころ5000枚以䞊の良奜な印
刷物を埗た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  付加重合しうるビニル化合物のうちの少なく
    ずも぀の存圚䞋で珟像栞を有するハロゲン化銀
    を䞋蚘䞀般匏で瀺されるプノヌル化合物のうち
    の少なくずも぀を甚いお還元し、珟像栞を有す
    るハロゲン化銀においお遞択的にビニル化合物を
    芪氎性衚面を有する金属面で重合させるこずを特
    城ずする印刷版䜜補方法。 【匏】 【匏】 匏䞭、は酞玠原子たたは硫黄原子をあらわ
    し、R1はアルキル基、眮換アルキル基、アリヌ
    ル基、眮換アリヌル基又はアラルキル基を衚わ
    し、R2及びR2′は各々氎玠原子、アルキル基、眮
    換アルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、
    アリヌル基、眮換アリヌル基たたはハロゲン原子
    を衚わし、R3はアリヌル基、眮換アリヌル基又
    はアラルキル基を衚わし、は、−CH2−、 【匏】【匏】−−又は 【匏】を衚わし、はからの敎数を衚 わす。
JP11016881A 1981-02-27 1981-07-14 印刷版䜜補方法 Granted JPS5878153A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11016881A JPS5878153A (ja) 1981-07-14 1981-07-14 印刷版䜜補方法
DE19823207064 DE3207064A1 (de) 1981-02-27 1982-02-26 Verfahren zur bildung polymerer bilder

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11016881A JPS5878153A (ja) 1981-07-14 1981-07-14 印刷版䜜補方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5878153A JPS5878153A (ja) 1983-05-11
JPH037103B2 true JPH037103B2 (ja) 1991-01-31

Family

ID=14528768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11016881A Granted JPS5878153A (ja) 1981-02-27 1981-07-14 印刷版䜜補方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5878153A (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6023756U (ja) * 1983-07-26 1985-02-18 石川島播磚重工業株匏䌚瀟 鋌補容噚甚ノズルの怜査装眮
JPS60249146A (ja) * 1984-05-25 1985-12-09 Fuji Photo Film Co Ltd 画像蚘録方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5878153A (ja) 1983-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0298522B1 (en) Light-sensitive material containing silver halide, reducing agent and polymerizable compound
US4560637A (en) Silver halide sensor type polymerizable light-sensitive material
EP0328364B1 (en) Photosensitive material
US4547450A (en) Silver halide sensor type polymerizable light-sensitive material
JPS6155667B2 (ja)
EP0232721A2 (en) Image-forming method employing light-sensitive material containing silver halide, reducing agent and polymerizable compound
JPH0612445B2 (ja) 感光性マむクロカプセルの補造方法
JPH0312307B2 (ja)
JPS6157629B2 (ja)
JPH037103B2 (ja)
JPH037104B2 (ja)
US4221858A (en) Process for preparing a planographic printing plate
JPH0373852B2 (ja)
JPH0147777B2 (ja)
JPH0147776B2 (ja)
US3782944A (en) Process for the polymerization of vinyl compound
JPH0373850B2 (ja)
US3782943A (en) Process for the formation of image polymers
JPH0147773B2 (ja)
JPH0373851B2 (ja)
US3635710A (en) Metal hexacyanoferrate coated silver halide elements and process for making lithographic images
JPH08114916A (ja) 平版印刷版䜜成甚感光性材料及び平版印刷版の䜜成方法
JPH0623850B2 (ja) 也匏画像圢成方法
JPS62169147A (ja) 感光性マむクロカプセルおよび感光材料
JPS6119029B2 (ja)