JPH037295A - ジフエニルホスフイノベンゼン―ｍ―モノスルホン酸リチウムの製造法 - Google Patents
ジフエニルホスフイノベンゼン―ｍ―モノスルホン酸リチウムの製造法Info
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- JPH037295A JPH037295A JP2050375A JP5037590A JPH037295A JP H037295 A JPH037295 A JP H037295A JP 2050375 A JP2050375 A JP 2050375A JP 5037590 A JP5037590 A JP 5037590A JP H037295 A JPH037295 A JP H037295A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
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- C07F9/5054—Preparation; Separation; Purification; Stabilisation by a process in which the phosphorus atom is not involved
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノス
ルホン酸リすウムの製造法に関する。
ルホン酸リすウムの製造法に関する。
ジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸の
リチウム塩等の金属塩は、水溶性の３置換ホスフインで
あυ、楕々の触媒反応において金属触媒を安定化させた
υ、変性させたりする作用を有するのみならず、触媒成
分を含水溶媒中に溶解させる作用をも有するので、触媒
を含む溶液を触媒の熱劣化をまねき易い蒸発操作に付す
ることなく、常温でデカンテーションや抽出により水に
層溶性の生成物と触媒とを分離するプロセスを与えるこ
とかで＾る点で、産業上極めて重要な化合物である。
リチウム塩等の金属塩は、水溶性の３置換ホスフインで
あυ、楕々の触媒反応において金属触媒を安定化させた
υ、変性させたりする作用を有するのみならず、触媒成
分を含水溶媒中に溶解させる作用をも有するので、触媒
を含む溶液を触媒の熱劣化をまねき易い蒸発操作に付す
ることなく、常温でデカンテーションや抽出により水に
層溶性の生成物と触媒とを分離するプロセスを与えるこ
とかで＾る点で、産業上極めて重要な化合物である。
マタ、ジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホ
ン酸リチウムは、ナトリウム塩ま九はカリウム塩と比べ
て水への溶解度が非常に高い性質を有していることが特
開昭５８−１３１９９４号公報に記載されている。金属
触媒を用いる反応において、金属触媒のメタル化等によ
る失活を防ぐためには、できるだけ多くのジフエニルホ
スフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸の金属塩が使用
されることか望ましい。このような目的には、ジフエニ
ルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムが
特に有用である。
ン酸リチウムは、ナトリウム塩ま九はカリウム塩と比べ
て水への溶解度が非常に高い性質を有していることが特
開昭５８−１３１９９４号公報に記載されている。金属
触媒を用いる反応において、金属触媒のメタル化等によ
る失活を防ぐためには、できるだけ多くのジフエニルホ
スフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸の金属塩が使用
されることか望ましい。このような目的には、ジフエニ
ルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムが
特に有用である。
特開昭５８−１３１９９４号公報には、トリフェニルホ
スフィンをスルホン化反応に付した後、生成物を４−メ
チル−２−ペンタノンにより抽出分離し、次いで水酸化
リチウム水溶液によって、生成物の中和と抽出を行い、
この水溶液から水を蒸発乾固することによってジフエニ
ルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムを
製造する方法が記載されている。
スフィンをスルホン化反応に付した後、生成物を４−メ
チル−２−ペンタノンにより抽出分離し、次いで水酸化
リチウム水溶液によって、生成物の中和と抽出を行い、
この水溶液から水を蒸発乾固することによってジフエニ
ルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムを
製造する方法が記載されている。
また、特開昭５９−７３５９４号公報には、トリフェニ
ルホスフィンをスルホン化反応に付Ｌ＊ｆｆｌ、反応混
合物に水不溶性有機溶媒に溶かしたアミンを加え、スル
ホン酸のアミン塩を有機層へ抽出させ、この有機層を分
離後、塩基の水溶液と反応させ、スルホン酸塩を含む水
層から水を蒸発乾固することによってジフエニルホスフ
イノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸塩を製造する方法が
記載されている。
ルホスフィンをスルホン化反応に付Ｌ＊ｆｆｌ、反応混
合物に水不溶性有機溶媒に溶かしたアミンを加え、スル
ホン酸のアミン塩を有機層へ抽出させ、この有機層を分
離後、塩基の水溶液と反応させ、スルホン酸塩を含む水
層から水を蒸発乾固することによってジフエニルホスフ
イノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸塩を製造する方法が
記載されている。
また、特公昭５４−６２７０号公報には、トリ（ｍ−ス
ルホフェニル）ホスフィンのナトリウム塩の水溶液を強
酸性イオン交換樹脂で処理し、生成物を水で溶離し、生
成する酸水溶液を他の塩基ト反応させてトリ（ｍ−スル
ホフェニル）ホスフィンの他の塩を製造する方法が記載
されている。
ルホフェニル）ホスフィンのナトリウム塩の水溶液を強
酸性イオン交換樹脂で処理し、生成物を水で溶離し、生
成する酸水溶液を他の塩基ト反応させてトリ（ｍ−スル
ホフェニル）ホスフィンの他の塩を製造する方法が記載
されている。
しかしながら、スルホン比反応混合物から生成物を抽出
によって分離する方法では、硫酸が生成物と共に抽出さ
れるため、中和後の水溶液中に硫酸リチウムが混在する
という問題が生じる。また。
によって分離する方法では、硫酸が生成物と共に抽出さ
れるため、中和後の水溶液中に硫酸リチウムが混在する
という問題が生じる。また。
イオン交換樹脂を用いる方法は、イオン交換反応におい
て生成物が着色したり、また、遊離酸とする工程を含み
、操作が煩雑となるために経済的ではないなどの問題を
有する。しかも、ジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−
モノスルホン酸リチウムは、水への溶解度が大キク、ナ
トリウム塩のように水から再結晶することができない。
て生成物が着色したり、また、遊離酸とする工程を含み
、操作が煩雑となるために経済的ではないなどの問題を
有する。しかも、ジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−
モノスルホン酸リチウムは、水への溶解度が大キク、ナ
トリウム塩のように水から再結晶することができない。
貴金属錯体を用いる触媒反応にジフエニルホスフイノベ
ンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムを用いる場合、純
度の高いジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスル
ホン酸リチウムが必要となる。
ンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムを用いる場合、純
度の高いジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスル
ホン酸リチウムが必要となる。
したがって％高純度のジフエニルホスフイノベンゼン−
ｍ−モノスルホン酸リチウムを工業的に有利ＫＩＪ造す
る方法が要求される。
ｍ−モノスルホン酸リチウムを工業的に有利ＫＩＪ造す
る方法が要求される。
本発明の目的は、高純度のジフエニルホスフイノベンゼ
ン−ｍ−モノスルホン酸リチウムを工業的に有利に製造
する方法を提供することにある。
ン−ｍ−モノスルホン酸リチウムを工業的に有利に製造
する方法を提供することにある。
本発明によれば、上記の目的はジフエニルホスフイノベ
ンゼン−ｍ−モノスルホン酸のナトリウム塩、カリウム
塩またはカルシウム塩（以下、これらの塩をナトリウム
塩等の塩と略称する）を有機溶媒中で硫酸リチウムと反
応させることを特徴トすルシフエニルホスフイノベンゼ
ンーｍ−モノスルホン酸リチウムの製造方法を提供する
ことにより達成される。
ンゼン−ｍ−モノスルホン酸のナトリウム塩、カリウム
塩またはカルシウム塩（以下、これらの塩をナトリウム
塩等の塩と略称する）を有機溶媒中で硫酸リチウムと反
応させることを特徴トすルシフエニルホスフイノベンゼ
ンーｍ−モノスルホン酸リチウムの製造方法を提供する
ことにより達成される。
本発明において用いられるジフエニルホスフイノベンゼ
ン−ｍ−モノスルホン酸のナトリウム塩等の塩としては
、純度９９％以上の高純度のものが望ましいが、かかる
ものは公知の方法で容易に得られる（ｌ痔開昭５８−１
３１９９４号公報参照）。
ン−ｍ−モノスルホン酸のナトリウム塩等の塩としては
、純度９９％以上の高純度のものが望ましいが、かかる
ものは公知の方法で容易に得られる（ｌ痔開昭５８−１
３１９９４号公報参照）。
硫酸リチウムの使用量は、ジフエニルホスフイノベンゼ
ン−ｎｌ−モノスルホン酸のナトリウム塩等の塩に対し
、等モルから５０倍モル、好ましくは等モルから５倍モ
ルである。
ン−ｎｌ−モノスルホン酸のナトリウム塩等の塩に対し
、等モルから５０倍モル、好ましくは等モルから５倍モ
ルである。
有機溶媒としては、硫酸リチウムをｆｔ！ｊｙ４せず。
かつジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン
酸のナトリウム塩等の塩およびリチウム塩を溶解する溶
媒が使用される。このような溶媒としては５例えば、メ
タノール、エタノール、グロパノール、イングロバノー
ル、ブタノールなどのアルコール；アセトニトリルなど
のニトリル；ナト２ヒドロフラン、ジオキサンなどのエ
ーテル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルインブ
チルケトンなどのケトンが挙げられる。また、これらの
溶媒は単独で用いてもよいし、混合して使用することも
できる。この中でも溶解性の点で特にアルコールを用い
るのが好ましい。
酸のナトリウム塩等の塩およびリチウム塩を溶解する溶
媒が使用される。このような溶媒としては５例えば、メ
タノール、エタノール、グロパノール、イングロバノー
ル、ブタノールなどのアルコール；アセトニトリルなど
のニトリル；ナト２ヒドロフラン、ジオキサンなどのエ
ーテル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルインブ
チルケトンなどのケトンが挙げられる。また、これらの
溶媒は単独で用いてもよいし、混合して使用することも
できる。この中でも溶解性の点で特にアルコールを用い
るのが好ましい。
これら溶媒は、ジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モ
ノスルホン酸リチウムを室温下で溶解できる最低限全以
上あればよい。具体的な使用量は溶媒の種類によって異
なるが、ジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスル
ホン酸リチウムの濃度が１〜Ｏ１０１ｍｏｌ ／ ｆｌ
の範囲になるように選ばれる。
ノスルホン酸リチウムを室温下で溶解できる最低限全以
上あればよい。具体的な使用量は溶媒の種類によって異
なるが、ジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスル
ホン酸リチウムの濃度が１〜Ｏ１０１ｍｏｌ ／ ｆｌ
の範囲になるように選ばれる。
本発明におけるイオン交換反応は、室温から１５０°Ｃ
１好ましくは６０℃から１２０℃の範囲の温度で実施さ
れる。反応温度が高くなるにつれて反応速度は増加する
が、１５０℃を越えると得られるジフエニルホスフイノ
ベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムの純度が低下す
る。イオン交換反応は、窒素、アルゴンなどの不活性ガ
スの雰囲気下で実施される。また、反応に際しては１反
応効率を高めるために固液接触が充分行われるような条
件が選ばれる。通常１反応装置としては攪拌槽または固
定床反応槽が用いられる。
１好ましくは６０℃から１２０℃の範囲の温度で実施さ
れる。反応温度が高くなるにつれて反応速度は増加する
が、１５０℃を越えると得られるジフエニルホスフイノ
ベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムの純度が低下す
る。イオン交換反応は、窒素、アルゴンなどの不活性ガ
スの雰囲気下で実施される。また、反応に際しては１反
応効率を高めるために固液接触が充分行われるような条
件が選ばれる。通常１反応装置としては攪拌槽または固
定床反応槽が用いられる。
反応液からのジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノ
スルポン酸リチウムの単離は、次のようにして行うこと
ができる。反応終了Ｒ１濾過によって無機塩を分離し、
生成物であるジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノ
スルホン酸リチウムを溶解する母液から有機溶媒を蒸発
することによって単離するか、またはジフエニルホスフ
イノベンゼン−１１−モノスルホン酸リチウムが炭化水
素系有機溶媒、例えばペンタン、ヘキサン、ベンゼン、
トルエン、キシレンなどに溶解しないことから、濾過に
よって得られた母液の溶媒を炭化水素系有機溶媒に置換
することによりジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モ
ノスルホン酸ＩＪ チウムを沈澱させ、濾過によって単
離することによシ行われる。このようにして単離された
ジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リ
チウムを減圧下に乾燥することＫより、その無水物、−
水和物もしくは二水、＋ｏ物またはそれらの混合物が得
られる。
スルポン酸リチウムの単離は、次のようにして行うこと
ができる。反応終了Ｒ１濾過によって無機塩を分離し、
生成物であるジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノ
スルホン酸リチウムを溶解する母液から有機溶媒を蒸発
することによって単離するか、またはジフエニルホスフ
イノベンゼン−１１−モノスルホン酸リチウムが炭化水
素系有機溶媒、例えばペンタン、ヘキサン、ベンゼン、
トルエン、キシレンなどに溶解しないことから、濾過に
よって得られた母液の溶媒を炭化水素系有機溶媒に置換
することによりジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モ
ノスルホン酸ＩＪ チウムを沈澱させ、濾過によって単
離することによシ行われる。このようにして単離された
ジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リ
チウムを減圧下に乾燥することＫより、その無水物、−
水和物もしくは二水、＋ｏ物またはそれらの混合物が得
られる。
以下、実施例によシ本発明を具体的に説明するが、本発
明は何らこれらの実施例に制限されるものではない。
明は何らこれらの実施例に制限されるものではない。
参考例１
１晶度肘、攪拌装置、滴下ロートおよび窒素ガス出入り
口を備えた内容５００ｍ１の４つロフラスコに、系内を
？１素ガスで直換しながらトリフェニルホスフィン８０
２および濃硫酸３６りを仕込み、内温を３０℃以下に保
ちながら溶解させた。この混合液に内温を３０℃以下に
保ちながら、攪拌下ニ８０３ヲ２０ｗｔ％含む発煙硫＃
１３２０ ｆを３０分間かけて滴下した。発煙硫酸の滴
下終了後、３０℃で３時間攪拌を続けた。液体クロマト
グラフィーによって２反応混合液中の未反応のトリフェ
ニルホスフィンを分析したところ、トリフェニルホスフ
ィンの伝比率は６０チであった。反応混合液を冷却しな
がら氷水約１５００ｍｌを加えることによって約２０チ
の硫酸水溶液とした。この硫酸水ｍ液に１回につき７０
０ｄの４−メチル−２−ペンタノンを用いて合計２回の
抽出操作を施した。４−メチル−２−ペンタノン層に約
４ ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液約１５０−を加え
ることによって系全体を中和した。静置後の水層を１５
℃まで冷却したところ、白色の結晶が析出した。濾過に
よりこの結晶を捕集した。捕集した結晶を蒸溜水に溶解
させ、得られる水溶液から再結晶を２回行った。最終的
に４５ｆのジフェニルホスフィノベンゼンーｍ−モノス
ルホン酸ナトリウムの２水和物が得られた。上記化合物
を、元素分析、イオンクロマトグラフィー分析、液体ク
ロマトグラフィー分析などで分析したところ、純度１０
０％のジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホ
ン酸ナトリウム２水和物であった。
口を備えた内容５００ｍ１の４つロフラスコに、系内を
？１素ガスで直換しながらトリフェニルホスフィン８０
２および濃硫酸３６りを仕込み、内温を３０℃以下に保
ちながら溶解させた。この混合液に内温を３０℃以下に
保ちながら、攪拌下ニ８０３ヲ２０ｗｔ％含む発煙硫＃
１３２０ ｆを３０分間かけて滴下した。発煙硫酸の滴
下終了後、３０℃で３時間攪拌を続けた。液体クロマト
グラフィーによって２反応混合液中の未反応のトリフェ
ニルホスフィンを分析したところ、トリフェニルホスフ
ィンの伝比率は６０チであった。反応混合液を冷却しな
がら氷水約１５００ｍｌを加えることによって約２０チ
の硫酸水溶液とした。この硫酸水ｍ液に１回につき７０
０ｄの４−メチル−２−ペンタノンを用いて合計２回の
抽出操作を施した。４−メチル−２−ペンタノン層に約
４ ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液約１５０−を加え
ることによって系全体を中和した。静置後の水層を１５
℃まで冷却したところ、白色の結晶が析出した。濾過に
よりこの結晶を捕集した。捕集した結晶を蒸溜水に溶解
させ、得られる水溶液から再結晶を２回行った。最終的
に４５ｆのジフェニルホスフィノベンゼンーｍ−モノス
ルホン酸ナトリウムの２水和物が得られた。上記化合物
を、元素分析、イオンクロマトグラフィー分析、液体ク
ロマトグラフィー分析などで分析したところ、純度１０
０％のジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホ
ン酸ナトリウム２水和物であった。
実施例１
攪拌装置、還流装置および窒素出入り口を備えた内容Ｉ
Ｌの３つロフラスコに、窒素雰囲気下、メタノール２５
０ｄおよびインプロパツール２５０ｄを入れ、ついで参
考例１で得られたジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−
モノスルホン酸すｌ−リラムの２水和物１５１Ｆを入れ
、さらに硫酸リチウム１水和物４８９を入れ、加熱還流
下、６時間攪拌を続は九。反応終了後、ｆ過により無機
塩を取り除いた。得られた母液にトルエン２５０ Ｍ／
を加え、メタノールとインプロパツールを蒸発させ、溶
媒をトルエンに置換した。析出したジフエニルホスフイ
ノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムをｒ過によ〕
分離捕集した。捕集したジフエニルホスフイノベンゼン
−ｍ−モノスルホン酸リチウムを１５０℃、５ｍＨｆで
４時間乾燥することによってトルエンを除去したところ
ｓ １２８ｙのジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−
モノスルホン酸リチウムが得られた。上記化合物を元素
分析、イオンクロマトグラフィー分析、液体クロマトグ
ラフィー分析などで分析したところ、純度１００チの・
ジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リ
チウムであつ九。
Ｌの３つロフラスコに、窒素雰囲気下、メタノール２５
０ｄおよびインプロパツール２５０ｄを入れ、ついで参
考例１で得られたジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−
モノスルホン酸すｌ−リラムの２水和物１５１Ｆを入れ
、さらに硫酸リチウム１水和物４８９を入れ、加熱還流
下、６時間攪拌を続は九。反応終了後、ｆ過により無機
塩を取り除いた。得られた母液にトルエン２５０ Ｍ／
を加え、メタノールとインプロパツールを蒸発させ、溶
媒をトルエンに置換した。析出したジフエニルホスフイ
ノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムをｒ過によ〕
分離捕集した。捕集したジフエニルホスフイノベンゼン
−ｍ−モノスルホン酸リチウムを１５０℃、５ｍＨｆで
４時間乾燥することによってトルエンを除去したところ
ｓ １２８ｙのジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−
モノスルホン酸リチウムが得られた。上記化合物を元素
分析、イオンクロマトグラフィー分析、液体クロマトグ
ラフィー分析などで分析したところ、純度１００チの・
ジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リ
チウムであつ九。
実施例２
実施例１で用いたと同じ反応装置に、参考例１゛で得ら
れたジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン
酸ナトリウムの２水和物１５１２を入れ、硫酸リチウム
ｌ水和物４８ノを入れ、ジオキサン２２を入れ、加熱還
流下、８時間攪拌した。
れたジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン
酸ナトリウムの２水和物１５１２を入れ、硫酸リチウム
ｌ水和物４８ノを入れ、ジオキサン２２を入れ、加熱還
流下、８時間攪拌した。
反応終了後、ｆ過により無機塩を取り除いた。母液から
ジオキサンの大部分をエバポレーターによって蒸発させ
たのち、残渣を１５０℃、５ｒｒｘＨｆ’で４時間乾燥
したところｓ １３０Ｆのジフエニルホスフイノベン
ゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムが得られた。上記化
合物を、元素分析、イオンクロマトグラフィー分析、液
体クロマトグラフィー分析などで分析したところ、純度
１００チのジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノス
ルホン酸リチウムであった。
ジオキサンの大部分をエバポレーターによって蒸発させ
たのち、残渣を１５０℃、５ｒｒｘＨｆ’で４時間乾燥
したところｓ １３０Ｆのジフエニルホスフイノベン
ゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムが得られた。上記化
合物を、元素分析、イオンクロマトグラフィー分析、液
体クロマトグラフィー分析などで分析したところ、純度
１００チのジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノス
ルホン酸リチウムであった。
実施例３
実施例１で用いたと同じ反応装置に、参考例１で得うれ
たジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ −モノスルホン
酸ナトリウムの２水和物１５１Ｆを入れ、硫酸リチウム
１水和物４８ｆを入れ、４−メチル−２−ペンタノン４
ぶを入れ、加熱還流下、８時間攪拌した。反応終了後、
ｅ過により無機塩を堰除いた。母液から４−メチル−２
−ペンタノンの大部分をエバポレーターによって蒸発さ
せたのち、浅漬を１５０℃、５ｍＨｆで４時間乾燥し虎
ところ、１３０Ｆのジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ
−モノスルホン酸リチウムが得られ九〇上記化合物を、
元素分析、イオンクロマトグラフィー分析、液体クロマ
トグラフィー分析などで分析したところ、純度１００チ
のジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸
リチウムであった。
たジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ −モノスルホン
酸ナトリウムの２水和物１５１Ｆを入れ、硫酸リチウム
１水和物４８ｆを入れ、４−メチル−２−ペンタノン４
ぶを入れ、加熱還流下、８時間攪拌した。反応終了後、
ｅ過により無機塩を堰除いた。母液から４−メチル−２
−ペンタノンの大部分をエバポレーターによって蒸発さ
せたのち、浅漬を１５０℃、５ｍＨｆで４時間乾燥し虎
ところ、１３０Ｆのジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ
−モノスルホン酸リチウムが得られ九〇上記化合物を、
元素分析、イオンクロマトグラフィー分析、液体クロマ
トグラフィー分析などで分析したところ、純度１００チ
のジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸
リチウムであった。
参考例２
温度計、攪拌装置、滴下ロートおよび窒素ガス出入シロ
を備えた内容５００ｄの４つロフラスコに、系内を窒素
ガスで置換しながらトリフェニルホスフィン８０Ｆおよ
び濃硫酸３６ｆを仕込み、内温を３０℃以下に保ちなが
ら溶解させた。この混合液に内温な３０℃以下に保ちな
がら、攪拌下ＫＳＯ３を２Ｑｗｔチ含む発煙硫酸３２０
ｆを３０分間かけて滴下した。発煙硫酸の滴下終了後、
３０℃で２．７５時間攪拌を続けた。液体クロマトグラ
フィーによって、反応混合液中の未反応のトリフェニル
ホスフィンを分析したところ、トリフェニルホスフィン
の転化率は４５％であった。反応混合液を冷却しながら
氷水約１５００ｄを加えることによって約２０チの硫酸
水溶液とした。この硫酸水溶液に１回につき７００１に
７の４−メチル−２−ペンタノンを用いて合計２回の抽
出操作を施した。
を備えた内容５００ｄの４つロフラスコに、系内を窒素
ガスで置換しながらトリフェニルホスフィン８０Ｆおよ
び濃硫酸３６ｆを仕込み、内温を３０℃以下に保ちなが
ら溶解させた。この混合液に内温な３０℃以下に保ちな
がら、攪拌下ＫＳＯ３を２Ｑｗｔチ含む発煙硫酸３２０
ｆを３０分間かけて滴下した。発煙硫酸の滴下終了後、
３０℃で２．７５時間攪拌を続けた。液体クロマトグラ
フィーによって、反応混合液中の未反応のトリフェニル
ホスフィンを分析したところ、トリフェニルホスフィン
の転化率は４５％であった。反応混合液を冷却しながら
氷水約１５００ｄを加えることによって約２０チの硫酸
水溶液とした。この硫酸水溶液に１回につき７００１に
７の４−メチル−２−ペンタノンを用いて合計２回の抽
出操作を施した。
４−メチル−２−ペンタノン層に約５ ｗｔチの炭酸カ
リウム水溶液を加えることによって系全体を中和した。
リウム水溶液を加えることによって系全体を中和した。
この水層を１５℃まで冷却したところ、白色の結晶が析
出した。ｆ過によシこの結晶を捕集した。捕集した結晶
を蒸溜水に溶解させ、得られる水溶液から再結晶を２回
行った。電絡的に４３１（Ｄジフエニルホスフイノベン
ゼン−ｍ−モノスルホン酸カリウムの２水利物が得られ
た。上記化合物を元素分析、イオンクロマトグラフィー
分析、液体クロマトグラフィー分析などで分析したとこ
ろ、純度１００％のジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ
−モノスルホン酸カリウム２水和物であった。
出した。ｆ過によシこの結晶を捕集した。捕集した結晶
を蒸溜水に溶解させ、得られる水溶液から再結晶を２回
行った。電絡的に４３１（Ｄジフエニルホスフイノベン
ゼン−ｍ−モノスルホン酸カリウムの２水利物が得られ
た。上記化合物を元素分析、イオンクロマトグラフィー
分析、液体クロマトグラフィー分析などで分析したとこ
ろ、純度１００％のジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ
−モノスルホン酸カリウム２水和物であった。
実施例４
攪拌装置、還流装置および窒素出入り口を備え、＋内容
１ｆ！、の３つロフラスコに、窒素雰囲気下、メタノー
ル２５０ｒＬ６およびインプロパツール２５０ｄを入れ
、ついで参考例２で得られたジフエニルホスフイノベン
ゼン−ｍ−モノスルホン酸カリウムの２水和物１５７１
を入れ、さらに硫酸リチウム１水；＋１］物４８Ｐを入
れ、加熱還流下、６時間攪拌を続けた。反応終了後、濾
過により無機塩を取り除いた。得られた母液にトルエン
２５０−を加え、メタノールとインプロパツールを蒸発
させ、溶媒をトルエンに置換した。析出したジフエニル
ホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムを濾
過によシ分離捕集した。捕集したジフエニルホスフイノ
ベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムを１５０℃、５
ｔｍＨｆで４時間乾燥することによってトルエンを除去
したところ、１２８ｆのジフエニルホスフイノベンゼン
−ｍ−モノスルホン酸リチウムが得られた。上記化合物
を元素分析、イオンクロマトグラフィー分析、液体クロ
マトグラフィー分析などで分析したところ、純度１００
チのジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン
酸リチウムであった。
１ｆ！、の３つロフラスコに、窒素雰囲気下、メタノー
ル２５０ｒＬ６およびインプロパツール２５０ｄを入れ
、ついで参考例２で得られたジフエニルホスフイノベン
ゼン−ｍ−モノスルホン酸カリウムの２水和物１５７１
を入れ、さらに硫酸リチウム１水；＋１］物４８Ｐを入
れ、加熱還流下、６時間攪拌を続けた。反応終了後、濾
過により無機塩を取り除いた。得られた母液にトルエン
２５０−を加え、メタノールとインプロパツールを蒸発
させ、溶媒をトルエンに置換した。析出したジフエニル
ホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムを濾
過によシ分離捕集した。捕集したジフエニルホスフイノ
ベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムを１５０℃、５
ｔｍＨｆで４時間乾燥することによってトルエンを除去
したところ、１２８ｆのジフエニルホスフイノベンゼン
−ｍ−モノスルホン酸リチウムが得られた。上記化合物
を元素分析、イオンクロマトグラフィー分析、液体クロ
マトグラフィー分析などで分析したところ、純度１００
チのジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン
酸リチウムであった。
比較例１
参考例１で用いたと同じ反応装置を用い、同様な反応操
作によって、トリフェニルホスフィンのスルホン化反応
を行い、４−メチル−２−ペンタノンで生成物を抽出し
た。この４−メチル−２−ペンタノン層を、約４ ｗｔ
％の水酸化リチウム水溶液で中和した。水層を分離し、
エバポレーターによって大半の水を蒸発させたのち、残
渣に４００ｄの４−メチル−２−ペンタノンを加え、残
存する水を共沸させることにより、白色沈澱を４０２得
た。上記沈澱を元素分析、イオンクロマトグラフィー分
析、液体クロマトグラフィー分析などで分析したところ
、上記沈澱には硫酸リチウムが０．５ｗｔ％、ジフエニ
ルホスフイノベンゼン−ｍ −モノスルホン酸リチウム
の酸化物が２． Ｏｗｔ％ 、ジフエニルホスフイノベ
ンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムが９５ ｗｔ％お
よび対応するジスルホン酸リチウム、が２．５ ｗｔ％
含まれていることがわかった。
作によって、トリフェニルホスフィンのスルホン化反応
を行い、４−メチル−２−ペンタノンで生成物を抽出し
た。この４−メチル−２−ペンタノン層を、約４ ｗｔ
％の水酸化リチウム水溶液で中和した。水層を分離し、
エバポレーターによって大半の水を蒸発させたのち、残
渣に４００ｄの４−メチル−２−ペンタノンを加え、残
存する水を共沸させることにより、白色沈澱を４０２得
た。上記沈澱を元素分析、イオンクロマトグラフィー分
析、液体クロマトグラフィー分析などで分析したところ
、上記沈澱には硫酸リチウムが０．５ｗｔ％、ジフエニ
ルホスフイノベンゼン−ｍ −モノスルホン酸リチウム
の酸化物が２． Ｏｗｔ％ 、ジフエニルホスフイノベ
ンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムが９５ ｗｔ％お
よび対応するジスルホン酸リチウム、が２．５ ｗｔ％
含まれていることがわかった。
比較例２
実施例１で用いたと同じ反応装置に、参考例１で得られ
たジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ −モノスルホン
酸ナトリウム２水和物１５１？を入し、アンバーリスト
１５（米国ローム・アンド・ハース社製）を２００ｆ（
総交換用ｉｉＯ，８８Ｆ当量）を仕込み、ブタノール６
００ｄを入れ、加熱母液は茶色に着色してい九。この母
液を水酸化リチウム水溶液によって中和し、この水層か
ら水の大部分をエバポレーターによって蒸発させたのち
、残渣を１５０℃ｍ ５ ＄１１＠ Ｈｐで４時間乾
燥したところ、１３０ｆの茶色に着色したジフエニルホ
スフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムが得ら
れた。
たジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ −モノスルホン
酸ナトリウム２水和物１５１？を入し、アンバーリスト
１５（米国ローム・アンド・ハース社製）を２００ｆ（
総交換用ｉｉＯ，８８Ｆ当量）を仕込み、ブタノール６
００ｄを入れ、加熱母液は茶色に着色してい九。この母
液を水酸化リチウム水溶液によって中和し、この水層か
ら水の大部分をエバポレーターによって蒸発させたのち
、残渣を１５０℃ｍ ５ ＄１１＠ Ｈｐで４時間乾
燥したところ、１３０ｆの茶色に着色したジフエニルホ
スフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムが得ら
れた。
また、上記の方法においてアンバーリスト１５の代わシ
に、アンバーリスト１５に常用の方法でリチウムカチオ
ンを担持させたスルホン酸リチウム塩型イオン変換樹脂
を用いる以外は同様にして。
に、アンバーリスト１５に常用の方法でリチウムカチオ
ンを担持させたスルホン酸リチウム塩型イオン変換樹脂
を用いる以外は同様にして。
加熱還流下、８時間緩やかに攪拌した。反応終了後、濾
過によ）イオン交換樹脂を除去し、得られた母液からブ
タノールの大部分をエバポレーターによって蒸発させ九
のち、残渣を１５０℃、５ａｍＨｙで４時間乾燥したと
ころ、１３０ｆの茶色に着色Ｌ Ｌ ジフエニルホスフ
イノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムが得られた
。
過によ）イオン交換樹脂を除去し、得られた母液からブ
タノールの大部分をエバポレーターによって蒸発させ九
のち、残渣を１５０℃、５ａｍＨｙで４時間乾燥したと
ころ、１３０ｆの茶色に着色Ｌ Ｌ ジフエニルホスフ
イノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸リチウムが得られた
。
本発明によれば、上記の実施例に示されているように高
純度のジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホ
ン酸リチウムの製造が可能トなった。
純度のジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホ
ン酸リチウムの製造が可能トなった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン
酸のナトリウム塩、カリウム塩またはカルシウム塩を有
機溶媒中で硫酸リチウムと反応させることを特徴とする
ジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−スルホン酸リチウ
ムの製造方法。 ２、ジフエニルホスフイノベンゼン−ｍ−モノスルホン
酸のナトリウム塩、カリウム塩またはカルシウム塩とし
て９９％以上の純度を有するものを用いる請求項１記載
の方法。 ３、有機溶媒がアルコールである請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2050375A JPH037295A (ja) | 1989-03-09 | 1990-02-28 | ジフエニルホスフイノベンゼン―ｍ―モノスルホン酸リチウムの製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-58225 | 1989-03-09 | ||
| JP5822589 | 1989-03-09 | ||
| JP2050375A JPH037295A (ja) | 1989-03-09 | 1990-02-28 | ジフエニルホスフイノベンゼン―ｍ―モノスルホン酸リチウムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH037295A true JPH037295A (ja) | 1991-01-14 |
| JPH0563478B2 JPH0563478B2 (ja) | 1993-09-10 |
Family
ID=13078140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2050375A Granted JPH037295A (ja) | 1989-03-09 | 1990-02-28 | ジフエニルホスフイノベンゼン―ｍ―モノスルホン酸リチウムの製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4965404A (ja) |
| EP (1) | EP0386697B1 (ja) |
| JP (1) | JPH037295A (ja) |
| CA (1) | CA2011800C (ja) |
| DE (1) | DE69014683T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8609279B2 (en) * | 2003-06-09 | 2013-12-17 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Lithium secondary battery and method for producing same |
| US8906125B2 (en) | 2009-12-09 | 2014-12-09 | Mahle International Gmbh | Catch box |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19918284C1 (de) * | 1999-04-22 | 2000-12-14 | Celanese Chem Europe Gmbh | Verfahren zur Herstellung von sulfonierten Arylphosphinen |
| SG93931A1 (en) * | 2001-04-13 | 2003-01-21 | Kuraray Co | Phosphonium salts and processes for production of and uses for the same, and phosphines deriving the same and processes for production of the phosphines |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2366237A1 (fr) * | 1976-07-27 | 1978-04-28 | Rhone Poulenc Ind | Procede de telomerisation de dienes |
| DE3235030A1 (de) * | 1982-09-22 | 1984-03-22 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur herstellung von sulfonierten arylphosphinen |
| FR2549840B1 (fr) * | 1983-07-28 | 1986-03-21 | Rhone Poulenc Sante | Nouvelles phosphines chirales sulfonees, leur preparation et leur emploi en catalyse asymetrique |
| DE3431643A1 (de) * | 1984-08-29 | 1986-03-13 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur abtrennung und reindarstellung von salzen der diphenylphosphinphenyl-m-sulfonsaeure, phenylphosphin-di(m-phenylsulfonsaeure) und/oder triphenylphosphin-tri(m-sulfonsaeure) |
| US4689437A (en) * | 1986-07-21 | 1987-08-25 | Union Carbide Corporation | Oligomerization to alpha-olefins |
| US4731486A (en) * | 1986-11-18 | 1988-03-15 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation using low volatile phosphine ligands |
-
1990
- 1990-02-23 US US07/483,828 patent/US4965404A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-28 JP JP2050375A patent/JPH037295A/ja active Granted
- 1990-03-06 EP EP90104266A patent/EP0386697B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-06 DE DE69014683T patent/DE69014683T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-08 CA CA002011800A patent/CA2011800C/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8609279B2 (en) * | 2003-06-09 | 2013-12-17 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Lithium secondary battery and method for producing same |
| US8906125B2 (en) | 2009-12-09 | 2014-12-09 | Mahle International Gmbh | Catch box |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0563478B2 (ja) | 1993-09-10 |
| CA2011800C (en) | 1998-05-12 |
| US4965404A (en) | 1990-10-23 |
| CA2011800A1 (en) | 1990-09-09 |
| DE69014683T2 (de) | 1995-07-27 |
| EP0386697B1 (en) | 1994-12-07 |
| DE69014683D1 (de) | 1995-01-19 |
| EP0386697A1 (en) | 1990-09-12 |
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