JPH0374389A - インドリノースピロキノキサリノオキサジン系フォトクロミック化合物、それらの製造法、そのような化合物を含むフォトクロミック組成物および物品 - Google Patents

インドリノースピロキノキサリノオキサジン系フォトクロミック化合物、それらの製造法、そのような化合物を含むフォトクロミック組成物および物品

Info

Publication number
JPH0374389A
JPH0374389A JP2148414A JP14841490A JPH0374389A JP H0374389 A JPH0374389 A JP H0374389A JP 2148414 A JP2148414 A JP 2148414A JP 14841490 A JP14841490 A JP 14841490A JP H0374389 A JPH0374389 A JP H0374389A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
phenyl
group
formula
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2148414A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Guglielmetti
ロベール、ギュグリエルメッティ
Pascale Tardieu
パスカル、タルディオー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EssilorLuxottica SA
Original Assignee
Essilor International Compagnie Generale dOptique SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Essilor International Compagnie Generale dOptique SA filed Critical Essilor International Compagnie Generale dOptique SA
Publication of JPH0374389A publication Critical patent/JPH0374389A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D498/20—Spiro-condensed systems
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、インドリノ−スピロ−オキサジンタイプの新
規なフォトクロミンク化合物、その製造法、および少な
くとも１種のそのようなフォトクロくツク化合物を含ん
でいるフォトクロ旦ツク性質を持っている組成物および
物品に関する。一般的にいって、本発明の化合物はすべ
ての種類の光学レンズの製造に有利に使用することがで
きる。
「光学レンズ」なる術語は、特に眼科用レンズ、コンタ
クトレンズまたは日光保護レンズを含む趣旨である。
フォトクロミズムは、日光のような紫外域を含む光線へ
曝露される時変色し、そして露光を停止する時その元の
色へ復帰する化合物によって典型的に例証される良く知
られた可逆的現象である。
そのような化合物は、例えば日光保護眼鏡レンズの製造
において、または取り囲む光濃度に応じて物品の透明度
が変化する必要性を含む他の用途において有用である。
それらは透明な支持体へ適用することもできるし、また
は多種類とポリマー組成物と組合せて透明な重合した有
機材料中へ添加することができる。
インドリノ−スピロ−オキサジン基を含む構造式を有す
る多数の有機フォトクロミック化合物が提供されている
。それらは実際においてさまざまの成功に遭遇する。
米国特許３．５６２．１７２および３，５７８，６０２
はインドリノ−スピロ−ナフトオキサジン族に属するフ
ォトクロミンク効果を示す化合物を開示し、米国特許４
．２＋、５，０１０はナフタレン族がメトキシ、エトキ
シまたはハロゲン置換基を含んでいるインドリノ−スピ
ロ−ナフトオキサジンを開示する。
前記化合物のナフタレン核の代わりにピリドベンゼン核
を含んでいる類似のフォトクロごツク化合物は米国特許
４，７２０，５４７およびＷ　０８７１００５２４に記
載されている。後者は、オキサジン側に２個または３個
の核内に１個または２個の窒素原子を含んでいる複素−
芳香環基を含んでいる以下の一般式の化合物を与える。
（以下余白） ３ Ｒ２ 式中、環Ａは１個または２個の窒素原子を含んでいる複
素−芳香環である。
しかしながら、前記明細書によって製造され、テストさ
れた少数の特定化合物だけが、複素−芳香環基としてピ
リドベンゼン、ペンゾビリドヘンゼンまたはジビリドベ
ンゼン基を含んでいる。
本発明は、それらの最も使用度の高い用途において望ま
しい性質、特に太陽光保護のための透明レンズに使用さ
れる有機材料との相溶性、および長時間露光した時所望
の色彩の保持性を増強することにより、このタイプのフ
ォトクロくツク化合物への改良を提供する。
さらに詳しくは、本発明による新規化合物は好ましくは
以下の展開式によって表される。
式中、ｎは０ないし４である。
ｍは１または２である。
Ｒ１は、 ｉ）メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチルのような炭素数１ないし１６のアルキル基； ｉｉ）アリル、フェニル、アラルキル例えばベンジル、
炭素数１ないし６のアルキルまたはアルコキシで置換さ
れたモノ−またはジ置換フェニル；ｉｉｉ　）場合によ
り置換されたシクロヘキシル基のような脂環族基； ｉｖ）その鎖中にＯ，ＮまたはＳのような１個以上のへ
テロ原子、特に酸、エステルまたはアルコール官能を含
んでいる脂肪族炭化水素基；を表す。
Ｒ２およびＲ３は独立にＣ＋　　Ｃａアルキル、フェニ
ル、ＣＩ−４アルキルおよび／またはｃｌ−５アルコキ
シでモノまたはジ置換されたフェニルであるか、または
両者で６個ないし８個の炭素原子を有する環（インドリ
ン複素環の３位のスピラン炭素を含む）を形成するよう
に合体することができる。
Ｒ４およびＲ６は独立に、 １）水素原子またばＮＲ’　Ｒ’”　（Ｒ’およびＲ”
は独立に水素原子、アルキル、シクロアルキル、フェニ
ルまたはその置換された誘導体を表すか、またはＲ′お
よびＲ“は両者で場合により置換された、または１個以
上のへテロ原子を含むことができるシクロアルキル基に
合体することができる。）のアミノ官能； ｉｉ　）基Ｒ，ＯＲ，ＳＲ，ＣＯＲまたばＣ００Ｒ（Ｒ
は水素原子、炭素数１ないし６のアルキル基、アリール
基またはへテロアリール基を表す。）；ｉｉｉ　）ハロ
ゲン原子、またはＣＦ３のようなｃｌ−４モノまたはポ
リハロアルキル（ハロゲンは典型的にはｃｐまたはＢｒ
である。）； １ｖ）ＮＯ３，ＣＮまたはＳＣＮ。
を表し、 そして各Ｒ４置換基は他方が水素原子であるときはフォ
トクロミック化合物のインドリン側の４゜５．６．７位
の任意のまたは便利な炭素上に存在し得るが、ｎ＝２の
時はこれら置換基は４位と５位、５位と６位、４位と６
位または６位と７位に存在するのが好ましい。
好ましくは、 Ｒ３はＣ１−４アルキル、フェニルまたはヘンシル基で
あり、 Ｒ２およびＲ３はメチルおよびエチルのようなＣＩ−Ｓ
アルキル基またはフェニル基から選ばれるか、両者でシ
クロヘキシル基を表し、 Ｒ４の各自は水素、Ｃ１−２アルキル、塩素、フッ素、
臭素、ヨウ素、Ｃ＋−ｚ　　）リハロアルキルまたはＣ
Ｉ−５アルコキシ基から選ばれ、Ｒ５は水素、Ｃ１−４
アルコキシ基、第３級アミ０ ンまたはハロゲンである。
本発明の化合物の化合物のうち特に興味あるものは、オ
キサジン側がピリミドベンゼンタイプであり、Ｒ１がメ
チル、エチル、イソプロピルまたはｎ−ブチルのような
Ｃｌ−４アルキル基であり、Ｒ２およびＲ３が独立にメ
チル、エチルまたはフェニルであり、Ｒ４が水素、メチ
ル　メトキシまたはクロロ゛Ｃあり、Ｒ１が水素である
化合物である。
本発明の他の目的は、式（ｒＪ　）で表されるフォトク
ロミックなインドリノースピローオキサジン化合物の製
造法である。
一面において、本発明はフィッシャー塩基もしくは２−
アルキリデンインドリン化合物とヒドロキシｍ；１〜ロ
ソ複素芳香環化合物との縮合を実施することよりなるタ
イプ■の複素環を台底するための一般的スキームを実行
する。しかしながら、本発明の化合物へ誘導することを
要する中間複素芳香環化合物自体新規であり、これまで
台底されたことがなかった。
本発明によれば、適当なキナゾリン化合物は場合にまり
弐Ｈのために示したような１個以上のＲ２基で置換され
た３−ヒドロキシヘンズアルデヒド化合物から、この化
合物をニトロ化し、得られた３−ヒドロキシ−６−ニド
ロヘンズアルデヒドをホルムアくドと反応させて対応す
るペンジリデンヒスホルムア宅ド誘導体とし、これを６
−ヒトロキジキナプリンへ変換し、そして該化合物を二
１〜ロフ化することよりなる方法によって製造すること
ができる。
フォトクロミック組成物の製造に使用するとき、本発明
の化合物はフォトクロミンク溶液を得るためトルエンま
たはエタノールのような適当な溶媒に溶解することがで
きる。同しフォトクロミンク化合物は、適当な有機溶媒
に溶解したポリマーコポリマーまたはポリマー混合物中
に溶解することができる。
それによってこれら化合物は、フォトクロミックな透明
物品を得るために透明な有機ポリマー材料へ適用または
導入することができる本発明の組１ ２ 酸物へ添加される。好ましくはこの材料は光学品質の材
料、および特に眼科レンズの製造に適した材料である。
これら化合物はまた、等しく本発明の範囲内であり、そ
してフォトクロミックなプラスチックフィルム、ボード
、またはザングラス、望遠鏡、双眼鏡、カメラのための
レンズのようなレンズ、およびフィルターを形成するた
め直接使用できるフォトクロ業ツクｍ或物へ添加するこ
とができる。
本発明によってフォトクロミックな透明な材料および物
品の製造に通した組成物の例は、以下のポリマーの１種
以上と組合せた本発明のフォトクロミンク化合物の１種
またはそれ以上を含む。
ポリオールアリルカーボネートモノマーからのポリマー
、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭ
ＭＡ）のようなポリアルキルメタクリレート　セルロー
スアセテート　セルローストリアセテート　セルロース
プロピオネートアセテート　セルロースブチレートアセ
テート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ
ウレタン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリスチレン、スチレンとメチルメタクリレート
の共重合体、アクリロニトリル、ポリビニルブチラール
。
ポリマー材料へ適用されるまたはそれへ添加されるフォ
トクロミック化合物（または該化合物を含んでいる組成
物）の量は臨界的意義を有せず、そしてそれは一般に光
線下での色の濃さおよびフォトクロごツタ化合物を添加
および／適用する方法に依存する。この方法は先行技術
によって既知のフォトクロミンク化合物に便利な任意の
方法で良く、中でも典型的には材料の基本組成中への化
合物の溶解または分散、まこは透明な支持材料の表面ま
たは内面ヘフォトクロ旦ツク層の適用を含む。
一般的にいって、フォトクロくツク化合物を多量に加え
れば加えるほど、光線下での着色が一層重要になる。そ
のような量はフォトクロミック量として記載することが
できる。通常、光学材料へ添加されるフォトクロミック
化合物の量は、光学３ ４ 材料の全重量を基にして０．０１ないし２０％、好まし
くは０．０５ないし１０％である。
それによって得られるフォトクロミンク効果により、紫
外域の光線へ曝露したとき着色が発現し、紫外線への曝
露を停止する時元の色または透明性へ復帰する。この色
彩変化は日光保護レンズに必要なように多数回数くり返
すことができる。さらにこの着色は、先行技術によるフ
ォトクロミンク化合物の場合よりも良好に、材料が日光
へ露出されているすべての時間継続する。
本発明は、限定を意図しない以下の実施例によってさら
に例証される。
実施例１ 段落上 例えば２−メチレンインドリン化合物と５−ニトロソ−
６−ヒドロキシ複素芳香環化合物とから、どのようにし
てインドリノ−スピロ−オキサジン化合物を製造するか
は知られているので、この第１段階では以下の反応Ａに
従って５−二トロソ６−ヒドロキシキナゾリンクイプの
中間化合物の製造を記載する。
式中Ｒ６は、本発明のフォトクロミンク化合物の式■と
回し意味を有する。
５ ６ 出発化合物は、Ｒ５がこの特定実施例ではＨである式Ｖ
を持っている。
３−ヒドロキシヘンズアルデヒド（式Ｖ）３ｇを硝酸（
ｄ＝１．１７，２８％溶液）へゆっくり加える。溶液の
温度を３５°Ｃと４５°Ｃの間に保つ。
添加終了後加水分解し、反応混合物を室温で放置する。
黄色沈澱が得られ、それを濾過し、そしてヘンゼン（２
０ｍＲ）中で１５ないし２０分間還流する。３−ヒドロ
キシ−６−二トロヘンズアルデヒドが最終収率２５％を
もって回収される。Ｍ。
Ｐ、＝１６７°Ｃ，Ｃ７Ｈ５ＮＯ４、ＭＷ−１６７次の
工程において、３−ヒドロキシ−６−二Ｉ・ロヘンズア
ルデヒド４ｇとボルムアジド３０ｍ１との混合物中でＨ
Ｃｆｆガスを強く泡立てる。温度が１００　’Ｃに達し
た時ガス泡立てを停止し、溶液を室温で一夜放置する。
固体をエーテルで洗い、氷中ＬＯｍＲ中へ入れ、６ＮＮ
ａＯＨでＰ　Ｈを３へｉＰ１節する。粗生成物は水から
再結晶して精製する。
収率８４％、Ｍ、Ｐ、＝２４４°Ｃ，Ｃ９Ｈ９Ｎ３０５
ＭＷ＝２３９ このようにして得られた３−ヒドロキシ−６ニトロベン
ジリデンービスーホルムアミド（式■）２ｇ、亜鉛末６
ｇおよび氷塊２４ｇの混合物へ、酢酸８　ｍｌｌをかき
まぜながら５分間に加える。室温で３０分間撹拌を継続
しく／Ｉ！！度ば４１°Ｃへ上昇する。）、次に最初の
１時間亜鉛末３ｇを加えながらさらに２時間かきまぜる
。溶液を濾過し、次にエーテルでゆっくり抽出する（ｐ
Ｈ＝７〜８）。
エーテルを留去した後ｐ　Ｈを３ＮＮａＯＨ溶液で５へ
調節する。回収された褐色の固体（６−ヒドロキシキナ
ゾリン、弐■）は水から再結晶する。
収率５７％、Ｍ、Ｐ、＝２３９°ｃ　　ＣＩｌＨｂ　Ｎ
　ｚＭＷ＝　１４６ ローヒドロキシキナプリン０．１４モル、濃塩酸１２ｍ
１および蒸留水５０雌の冷溶液（０〜５°Ｃ）へ、水３
Ｏｒｒｒｆｔ中亜硝酸ナトリウム０．１４モルの溶液を
かきまぜながら１時間を要して加え、さらに１時間かき
まぜる。５−ニトロソ−６−ヒドロキシキナゾリンが黄
色沈澱として得られ、水で洗い、次に乾燥する。
７ ８ 収率６０％、Ｍ、Ｐ、＝１７２°Ｃ，ＣＢＨ５Ｎ３０２
ＭＷ＝１７５ 椴ｍｌ 第１工程において製造した弐■の中間化合物は、Ｒ４が
Ｈ，Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３がメチルである式■のフォ
トクロミック化合物を以下のようにして製造するために
使用される。
ｎ−へブタン１０ｍ２および乾燥エタノール２　ｍｌ。
に溶解したフィッシャー塩基、すなわち１．３３−トリ
メチル−２−メチレンインドリン１．４×１０−”モル
を還流する。一定温度（約７６°Ｃ）ａこおいて、５−
ニトロソ−６−ヒトロキシキナプリン１．４Ｘ１０−’
モルを乾燥エタノール１．２　ｍｌ中の懸濁液の形で２
時間を要してゆっくり添加する。
反応混合物を４５分間還流し続ける。反応が進行するに
つれ、生成する水をエタノールと共にディーンスターク
装置により除去する。エタノール３０ｍ１を溶媒の一定
体積まで添加する。
反応混合物をシリカゲルクロマトグラフカラムを通し、
溶媒を除去した後、固体残渣を石油エーテル、エーテル
、ｎ−ヘキサンまたはベンゼンのような非極性溶媒の適
当な混合物から再結晶する。
得られる生成物は弐■のインドリノ−スピロオキサジン
、ずなわちトリメチルインドリノ−スピロ−キナシリノ
ーオキサジンである。反応溶媒がｎ−へブタンとエタノ
ールとの混合物である時収率ば約５０％である。再結晶
による後からの精製は最終収率を４０％へ滅する。
Ｍ、Ｐ、＝１６９°ｃ、　　Ｃ２，ＨＩ［ｌＮ４０ＭＷ
＝　３３０ 実施例２ 実施例１と同し合成ルートにより、５−ニトロソ−６−
ヒドロキシキナゾリンおよびフィソシャー塩基１−イソ
プロピル−２−メチレン−３３ジメチルインドリンから
出発してＲ１がイソプロピル、Ｒ２＝Ｒ３−メチル、Ｒ
５＝Ｈの式■の化合物を得た。
Ｍ、Ｐ、−１８０°ｃ、　　Ｃ２□Ｈ２□Ｎ４０゜ＭＷ
＝３５８ 実施例３ ９ ０ 同様に、５−ニトロソ−６−ヒドロキシキナゾリンおよ
びフィッシャー試薬１．３．３−ｈリンチル−２−メチ
レン−５−メトキシインドリンから出発し、Ｒ，、Ｒ２
およびＲ３がメチルであり、Ｒ４がインドリン環の５位
のメトキシ基であり、Ｒ９がＨである式■の化合物を得
た。
Ｍ、　　Ｐ、　−１４ｏ’ｃ、　Ｃｚ＋ＨｚｏＮａ○２
実施例４ 実施例１において得たトリメチルインドリノスピローキ
ナゾリノーオキサジンを１重量％の比率でフランス特許
ＦＲ８２０４４０に記載されているタイプのポリシロキ
サンワニスへ導入する。得られるワニスを有機材料製の
眼科用レンズに塗布し、１００　’Ｃで２時間硬化させ
る。得られた層の厚みは２ミクロンである。硬化層中の
フォトクロミック化合物の重量％ば５％のオーダーであ
る。
このようにコートしたレンズは、以下の条件下でＳ［Ｉ
ＮＴＥＳＴ　０Ｉｌｉｌｆ、ＩＮＡＬ　ＩＩＡＮＡＵな
る名称で商業的に知られる装置を使って照射テストにか
けられた。
エミソクー二キセノン光源； 波長３００ないし８３０ｎｍの範囲内の１０００Ｗ／ボ
のエネルギー線； 照度＝１５０キロルックス； 室温：４０°Ｃ 光線下でのフォトクロミックを肉眼で２時間毎に評価す
る。フォトクロミズム効果は４時間照射後も残っている
ことを示した。
比較例として、先行技術のフォトクロミズム化合物で同
しように調製したワニスについて同しテストを実施した
。
米国特許３５７８６０２のトリメチル−インドリノスピ
ロ−ナフトオキサジンでは、フォトクロミズム効果は２
時間照射以内に消失した。
米国特許４７２０５４７のトリメチル−インドリノスピ
ロ−キノリノオキサジンでは、フォトクロミズム効果は
２時間照射で減少し、４時間照射前に完全に停止した。
勿論、本発明は以上の実施例に規定した詳細により、ま
たは本発明を例証する特定の実施態様の１ ２ 細部によって限定されるものではない。操作条件、成分
および反応剤の性格および比率に関してすべての種類の
変更が可能であり、そしてなお本発明の範囲内にとどま
る。
３

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式（II）で表されるフォトクロミック化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、ｎは０ないし４である。 ｍは１または２である。 Ｒ＿１は、 ｉ）メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
    −ブチルのような炭素数１ないし１６のアルキル基； ｉｉ）アリル、フェニル、アラルキル例えばベンジル、
    炭素数１ないし６のアルキルまたはアルコキシで置換さ
    れたモノ−またはジ置換フェニル；ｉｉｉ）場合により
    置換されたシクロヘキシル基のような脂環族基； ｉｖ）その鎖中にＯ，ＮまたはＳのような１個以上のヘ
    テロ原子、特に酸、エステルまたはアルコール官能を含
    んでいる脂肪族炭化水素基； を表す。 Ｒ＿２およびＲ＿３は独立にＣ＿１−Ｃ＿８アルキル、
    フェニル、Ｃ＿１＿−＿４アルキルおよび／またはＣ＿
    １＿−＿５アルコキシでモノまたはジ置換されたフェニ
    ルであるか、または両者で６個ないし８個の炭素原子を
    有する環（インドリン複素環の３位のスピラン炭素を含
    む）を形成するように合体することができる。 Ｒ＿４およびＲ＿５は独立に、 ｉ）水素原子またはＮＲ′Ｒ″（Ｒ′およびＲ″は独立
    に水素原子、アルキル、シクロアルキル、フェニルまた
    はその置換された誘導体を表すか、またはＲ′およびＲ
    ″は両者で場合により置換された、または１個以上のヘ
    テロ原子を含むことができるシクロアルキル基に合体す
    ることができる。）のアミノ官能； ｉｉ）基Ｒ、ＯＲ、ＳＲ、ＣＯＲまたはＣＯＯＲ（Ｒは
    水素原子、炭素数１ないし６のアルキル基、アリール基
    またはヘテロアリール基を表す。）；ｉｉｉ）ハロゲン
    原子、またはＣＦ＿３のようなＣ＿１＿−＿４モノまた
    はポリハロアルキル（ハロゲンは典型的にはＣｌまたは
    Ｂｒである。）； ｉｖ）ＮＯ＿２、ＣＮまたはＳＣＮ； を表し、 そして各Ｒ＿４置換基は他方が水素原子であるときはフ
    ォトクロミック化合物のインドリン側の４、５、６、７
    位の任意のまたは便利な炭素上に存在し得るが、ｎ＝２
    の時はこれら置換基は４位と５位、５位と６位、４位と
    ６位または６位と７位に存在するのが好ましい。
  2. （２）Ｒ＿１はＣ＿１＿−＿４アルキル、フェニルまた
    はベンジル基であり、 Ｒ＿２およびＲ＿３はメチルおよびエチルのようなＣ＿
    １＿−＿５アルキル基またはフェニル基から選ばれるか
    、両者でシクロヘキシル基を表し、 Ｒ＿４の各自は水素、Ｃ＿１＿−＿２アルキル、塩素、
    フッ素、臭素、ヨウ素、Ｃ＿１＿−＿２トリハロアルキ
    ルまたはＣ＿１＿−＿５アルコキシ基から選ばれ、Ｒ＿
    ５は水素、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ基、第３級アミン
    またはハロゲンである第１項の式（II）の化合物。
  3. （３）オキサジン側がピリミドベンゼンタイプであり、
    Ｒ＿１がメチル、エチル、イソプロピルまたはｎ−ブチ
    ルのようなＣ＿１＿−＿４アルキル基であり、Ｒ＿２お
    よびＲ＿３が独立にメチル、エチルまたはフェニルであ
    り、Ｒ＿４が水素、メチル、メトキシまたはクロロであ
    り、Ｒ＿５が水素である第１項の式（II）の化合物。
JP2148414A 1989-06-05 1990-06-05 インドリノースピロキノキサリノオキサジン系フォトクロミック化合物、それらの製造法、そのような化合物を含むフォトクロミック組成物および物品 Pending JPH0374389A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8907401 1989-06-05
FR8907401A FR2647789B1 (fr) 1989-06-05 1989-06-05 Composes photochromiques de type indolino-spiro-oxazine, leur procede de preparation, compositions et articles photochromiques contenant de tels composes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0374389A true JPH0374389A (ja) 1991-03-28

Family

ID=9382368

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2148414A Pending JPH0374389A (ja) 1989-06-05 1990-06-05 インドリノースピロキノキサリノオキサジン系フォトクロミック化合物、それらの製造法、そのような化合物を含むフォトクロミック組成物および物品

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5139707A (ja)
EP (1) EP0407237B1 (ja)
JP (1) JPH0374389A (ja)
AU (1) AU632582B2 (ja)
DE (1) DE69023821T2 (ja)
ES (1) ES2080134T3 (ja)
FR (1) FR2647789B1 (ja)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2677357B1 (fr) * 1991-06-10 1995-06-23 Tokuyama Soka Kk Spiro-oxazine et matiere photochromique la contenant.
DE4127810C2 (de) * 1991-08-22 1997-04-24 Rodenstock Optik G Optisch transparentes photochromes Kunststoffmaterial
GB9225348D0 (en) * 1992-12-03 1993-01-27 Pilkington Plc Bridged photochromics
GB9225346D0 (en) * 1992-12-03 1993-01-27 Pilkington Plc Photochromic compounds
FR2712593B1 (fr) * 1993-11-17 1996-01-05 Essilor Int Nouvelles spirooxazines et leur utilisation dans le domaine de l'optique ophtalmique.
EP0783483B1 (fr) * 1994-07-22 1999-06-09 Essilor International Compagnie Generale D'optique Procede de preparation de composes photochromiques du type spiro[indoline-[2,3']-benzoxazine] annele
FR2723218A1 (fr) * 1994-07-29 1996-02-02 Essilor Internal Cie Gle Optique Composes photochromiques de structure spiro (indoline-(2,3')-benzoxazine) a groupement cyano en 6', et leur utilisation dans le domaine de l'optique ophtalmique
US6034193A (en) * 1995-07-12 2000-03-07 Corning Incorporated Photochromic organic materials
US6030555A (en) * 1995-08-30 2000-02-29 Corning Incorporated Photochromic spiroxazines, compositions and articles containing them
AU6649296A (en) * 1995-08-30 1997-03-19 Corning Incorporated Photochromic spiroxazines, compositions and articles containing them
BR9610537A (pt) * 1995-09-11 1999-07-06 Corning Inc Espiroxazinas fotocrômicas com substituinte monocíclico assimétrico composições e artigos contendo as mesmas
US6004486A (en) * 1995-09-11 1999-12-21 Corning Incorporated Photochromic spiroxazines with asymmetric monocyclic substituent, compositions and articles containing them
DE19643773A1 (de) * 1996-10-23 1998-04-30 Tschochner Rolfheinz UV-sensitive Farbstoffe
FR2763070B1 (fr) * 1997-05-06 1999-07-02 Essilor Int Nouveaux composes photochromiques spirooxazines, leur utilisation dans le domaine de l'optique ophtalmique
JP3564961B2 (ja) * 1997-08-21 2004-09-15 株式会社日立製作所 ディジタル放送受信装置
FR2792010B1 (fr) * 1999-04-08 2001-07-27 Essilor Int Procede de coloration d'un article transparent en polycarbonate et article obtenu
US6572794B1 (en) 2000-07-24 2003-06-03 Essilor International Compagnie Generale D'optique Method of manufacturing a photochromic molded article
US6811727B2 (en) * 2002-01-09 2004-11-02 Corning Incorporated Ophthalmic filter materials
FR2850658B1 (fr) 2003-02-03 2005-04-22 Essilor Int Procede de preparation d'articles moules par photopolymerisation sous un rayonnement visible ou dans le proche uv
US7632540B2 (en) * 2003-07-01 2009-12-15 Transitions Optical, Inc. Alignment facilities for optical dyes
US8545984B2 (en) * 2003-07-01 2013-10-01 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds and compositions
US8518546B2 (en) * 2003-07-01 2013-08-27 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds and compositions
US7256921B2 (en) 2003-07-01 2007-08-14 Transitions Optical, Inc. Polarizing, photochromic devices and methods of making the same
US9096014B2 (en) 2003-07-01 2015-08-04 Transitions Optical, Inc. Oriented polymeric sheets exhibiting dichroism and articles containing the same
US8211338B2 (en) 2003-07-01 2012-07-03 Transitions Optical, Inc Photochromic compounds
US7342112B2 (en) * 2003-07-01 2008-03-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic compounds
US20110140056A1 (en) * 2003-07-01 2011-06-16 Transitions Optical, Inc. Indeno-fused ring compounds
US8698117B2 (en) 2003-07-01 2014-04-15 Transitions Optical, Inc. Indeno-fused ring compounds
ATE520054T1 (de) 2004-07-02 2011-08-15 Essilor Int Verfahren zur herstellung eines transparenten optischen elements, optische komponente dieses verfahrens und auf diese weise hergestelltes optisches element
FR2872590B1 (fr) * 2004-07-02 2006-10-27 Essilor Int Procede de realisation d'un verre ophtalmique et composant optique adapte pour la mise en oeuvre de ce procede
FR2879757B1 (fr) * 2004-12-17 2007-07-13 Essilor Int Procede de realisation d'un element optique transparent, composant optique intervenant dans ce procede et element optique ainsi obtenu
FR2888950B1 (fr) * 2005-07-20 2007-10-12 Essilor Int Composant optique transparent pixellise a parois absordantes son procede de fabrication et son utilisation dans la farication d'un element optique transparent
FR2888951B1 (fr) * 2005-07-20 2008-02-08 Essilor Int Composant optique pixellise aleatoirement, son procede de fabrication, et son utilisation dans la fabrication d'un element optique transparent
FR2888947B1 (fr) * 2005-07-20 2007-10-12 Essilor Int Composant optique a cellules
FR2888948B1 (fr) 2005-07-20 2007-10-12 Essilor Int Composant optique transparent pixellise comprenant un revetement absorbant, son procede de realisation et son utilisation dans un element optique
FR2901367B1 (fr) * 2006-05-17 2008-10-17 Essilor Int Realisation d'un element optique transparent comprenant une substance contenue dans des cellules
FR2907559B1 (fr) * 2006-10-19 2009-02-13 Essilor Int Composant optique elecro-commandable comprenant un ensemble de cellules
FR2910642B1 (fr) * 2006-12-26 2009-03-06 Essilor Int Composant optique transparent a deux ensembles de cellules
FR2911404B1 (fr) * 2007-01-17 2009-04-10 Essilor Int Composant optique transparent a cellules remplies de materiau optique
US8188181B2 (en) 2009-09-22 2012-05-29 Corning Incorporated Photochromic compositions, resins and articles obtained therefrom
US10866455B2 (en) 2017-10-19 2020-12-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Display devices including photochromic-dichroic compounds and dichroic compounds
SG11202111035WA (en) 2019-05-13 2021-11-29 Alcon Inc Method for producing photochromic contact lenses
US20210284778A1 (en) 2020-03-11 2021-09-16 Alcon Inc. Photochromic polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers
EP4158392A1 (en) 2020-06-02 2023-04-05 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
WO2022090967A1 (en) 2020-10-28 2022-05-05 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
EP4240578B1 (en) 2020-11-04 2024-12-18 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
WO2022097049A1 (en) 2020-11-04 2022-05-12 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
US12111443B2 (en) 2021-03-08 2024-10-08 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
KR20230144634A (ko) 2021-04-01 2023-10-16 알콘 인코포레이티드 광변색성 콘택트 렌즈의 제조 방법
US20260086394A1 (en) 2022-04-26 2026-03-26 Essilor International Photochromic optical article having a mirror coating
WO2023209631A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Alcon Inc. Method for making uv and hevl-absorbing ophthalmic lenses

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4637698A (en) * 1983-11-04 1987-01-20 Ppg Industries, Inc. Photochromic compound and articles containing the same
US4720547A (en) * 1984-07-30 1988-01-19 Ppg Industries, Inc. Photochromic compound and articles containing the same
JPS61263982A (ja) * 1985-01-25 1986-11-21 Mitsubishi Chem Ind Ltd ３，３−ジメチル−スピロ〔インドリノ−２，３′−ナフト〔２，１−ｂ〕（１，４）オキサジン〕系化合物
DE3525891A1 (de) * 1985-07-19 1987-01-22 Rodenstock Optik G Photochrome verbindungen (iii)
GB8610709D0 (en) * 1986-05-01 1986-06-04 Plinkington Bros Plc Photochromic lenses
JPH0794657B2 (ja) * 1987-10-16 1995-10-11 日産自動車株式会社 フォトクロミック感光性材料
US4931220A (en) * 1987-11-24 1990-06-05 Ppg Industries, Inc. Organic photochromic pigment particulates
US4968454A (en) * 1988-01-25 1990-11-06 Ppg Industries, Inc. Variable-light transmittance article and method for preparing same
US4986934A (en) * 1988-03-25 1991-01-22 Ppg Industries, Inc. Photochromic compound and articles containing the same
US5246989A (en) * 1990-03-29 1993-09-21 Tokuyama Soda Kabishiki Kaisha Photochromic compound, composition and use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DE69023821D1 (de) 1996-01-11
DE69023821T2 (de) 1996-05-23
FR2647789B1 (fr) 1994-07-22
FR2647789A1 (fr) 1990-12-07
EP0407237A2 (fr) 1991-01-09
US5139707A (en) 1992-08-18
EP0407237B1 (fr) 1995-11-29
AU5681090A (en) 1990-12-06
EP0407237A3 (en) 1991-10-09
ES2080134T3 (es) 1996-02-01
AU632582B2 (en) 1993-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0374389A (ja) インドリノースピロキノキサリノオキサジン系フォトクロミック化合物、それらの製造法、そのような化合物を含むフォトクロミック組成物および物品
US5114621A (en) Indolino-spiro-oxazine photochromic compounds with five-membered rings, method for their preparation, photochromic compositions and articles containing such compounds
US5631720A (en) Ophthalmic lenses with heterocyclic chromene compounds
US6136968A (en) Homoazaadamantane spirooxazines and their use in the field of ophthalmic optics
JPH07253633A (ja) ホトクロミック光学素子
US5233038A (en) Photochronic compounds of the indolino-spiro-benzoxazine type
JPH10503764A (ja) ６’位にシアノ基又はフェニルスルホニル基を有し、ベンゾオキサジン核に７’，８’−縮合ベンゼン環を含むホトクロミックなスピロ［インドリン［２，３’］ベンゾオキサジン］化合物、及び該化合物の眼科用光学素子分野での使用
CN1120335A (zh) 光致变色的萘并吡喃化合物
US5529725A (en) Spirooxazines and use thereof in the field of ophthalmic optics
JPH0442396B2 (ja)
JPS6149345B2 (ja)
JPH04209692A (ja) フォトクロミック材料
JPH03251587A (ja) スピロオキサジン化合物及びその製造方法
JP2960130B2 (ja) フォトクロミック化合物
JPS61263935A (ja) ジアリルエテン誘導体
JPS62205185A (ja) スピロピラン化合物
JPH03275789A (ja) フォトクロミック材料
JPH0423885A (ja) フォトクロミック材料
JPS63243085A (ja) 新規スピロナフトピラン化合物
JPS6272778A (ja) フオトクロミツク材
JPS63303984A (ja) スピロオキサジン系化合物および該化合物を使用した感光材料
JPH0126635B2 (ja)
JPH0423884A (ja) フォトクロミック材料
JPH0439383A (ja) フォトクロミック材料
JPH0320280A (ja) フォトクロミック化合物