JPH0376359B2 - - Google Patents

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JPH0376359B2
JPH0376359B2 JP3265383A JP3265383A JPH0376359B2 JP H0376359 B2 JPH0376359 B2 JP H0376359B2 JP 3265383 A JP3265383 A JP 3265383A JP 3265383 A JP3265383 A JP 3265383A JP H0376359 B2 JPH0376359 B2 JP H0376359B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sio
group
polyorganosiloxane
weight
units
Prior art date
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Expired
Application number
JP3265383A
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English (en)
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JPS59157192A (ja
Inventor
Masanori Toya
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Momentive Performance Materials Japan LLC
Original Assignee
Toshiba Silicone Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toshiba Silicone Co Ltd filed Critical Toshiba Silicone Co Ltd
Priority to JP3265383A priority Critical patent/JPS59157192A/ja
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Publication of JPH0376359B2 publication Critical patent/JPH0376359B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
[発明の技術分野] 本発明は、電子部品のスイツチ、各種オーデイ
オ装置などの回転可変抵抗器(ボリユーム)ある
いはダイヤルなどの回転軸部分にその回転を円滑
化する潤滑性を与え、軸受における回転抵抗(ト
ルク)を適度に利用して回転操作を行なう人の手
に高級感を与える目的に供するシリコーングリー
スに関する。 [発明の技術的背景とその問題点] 従来より電子部品やオーデイオ装置などの回転
ボリユームの回転軸に高級感と潤滑性とを与える
目的で使用されるグリースとしては、例えばポリ
イソブテンと増稠剤からなるもの、あるいはポリ
イソブテン、鉱物油および増稠剤からなるものが
一般に知られている。しかしながら、これらのグ
リースは100℃以上の高温領域に長時間放置する
と、ポリイソブテンの粘度が急激に小さくなつて
塗布部から流れ出したり、ポリイソブテンが分解
を開始してグリース自体が硬くなるという欠点が
あつた。また、逆に、0℃付近の低温領域では固
化してしまい、ボリユームの操作が重くなつた
り、極端な場合には、回転操作が不可能になると
いう欠点を有していた。 従来からこの種の欠点を改善する試みとして
種々の提案がなされており、例えば特開昭50−
66552号公報および特開昭53−43171号公報では適
度の粘着性を有するシリコーングリースに関する
発明が開示されている。すなわち、上記特開昭50
−66552号公報にはポリジオルガノシロキサンな
らびにR3SiO1/2単位、R2SiO単位およびSiO2単位
からなるポリオルガノシロキサンからなるオルガ
ノシロキサン組成物と増稠剤とからなるシリコー
ングリースが、また上記特開昭53−43171号公報
には、ポリジオルガノシロキサンならびに
R3SiO1/2単位、RSiO3/2単位およびSiO2単位から
なるポリオルガノシロキサン組成物と増稠剤とか
らなるシリコーングリースが開示されている(但
し、Rはアルキル基、アルケニル基、アリール基
から選択される基)。 しかしながらこれらのシリコーングリースは、
回転ボリユームを長時間動作させると、トルク値
が小さくなり、ついには回転軸がけずれてしまい
動かなくなる(いわゆる焼きつけと称する)とい
う欠点があつた。 本発明者は、かかる従来の欠点を解消すべく研
究をすすめたところ、上記したトルク値の低下の
原因が従来シリコーングリースのベースオイルと
して使用されていた直鎖状のポリオルガノシロキ
サンの分子骨格の鎖の切断に起因することを確認
した。 すなわち、シリコーングリースのトルク値を上
げるためにはベースオイルであるシリコーンオイ
ルの粘度を大きくする必要があり、このため従来
から直鎖状のポリオルガノシロキサンがベースオ
イルとして用いられてきたが、回転ボリユームを
長時間動作させるとこの直鎖状のポリオルガノシ
ロキサンを形成する分子骨格の鎖が切断したり、
前記回転ボリユームの回転軸への吸着力が減少し
て、回転ボリユームのトルク値を減少させたり、
あるいは焼きつけを生じさせていたのである。 [発明の目的] 本発明はかかる知見に基づいてなされたもの
で、直鎖状のポリオルガノシロキサンに代えて分
子中に特定の構造の繰返し単位を有するポリオル
ガノシロキサンをベースオイルとして用いた、比
較的低温領域から高温領域に至る範囲で、良好な
粘着性を有し、かつ長時間使用した場合のトルク
値の変化が少なく、動作寿命の長いシリコーング
リースを提供することを目的とする。 [発明の概要] すなわち本発明のシリコーングリースは、 (A) 平均組成式(R1SiO3/2)l(R2 2SiO)n(R3 3
SiO1/2)o (式中、R1、R2およびR3は、それぞれ炭素数
1〜30のアルキル基、置換および非置換のアリ
ール基から成る群より選ばれた1価の基、lは
1〜4の数、mは必要な粘度範囲になるように
選ばれた数、nは1〜6の数を示す)で表わさ
れ、かつ25℃における粘度が100〜500000cStの
分岐状ポリオルガノシロキサン100重量部と、 (B) R4 3SiO1/2単位およびSiO2単位から成り、Si原
子に結合したOR5基を有し(ただし、R4は互
いに同一または相異なる1価の炭化水素基、
R5は水素原子または炭素数1〜3のアルキル
基を示す)、SiO2単位1モルに対するR4 3SiO1/2
単位のモル数が0.4〜2.0モルであるベンゼン可
溶性ポリオルガノシロキサン(樹脂)1〜250
重量部と、 (C) 増稠剤2〜180重量部とを含むことを特徴と
する。 本発明においてシリコーングリースの成分およ
びその配合量を上記のように限定したのは次の理
由による。 すなわち、(A)成分の分岐状ポリオルガノシロキ
サンのR1、R2、R3の炭素数が30を越えると、取
扱いに不便が生じ、また熱安定性も低下するので
好ましくない。 R1は同一または相異なるものでもよく、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル値、ヘキシル基、フエニル基、塩素化フ
エニル基などが例示される。R2およびR3につい
ても同様である。 lは1〜4の数である。lが0では得られるポ
リオルガノシロキサンが直鎖状となつてしまい、
4を越えるとポリオルガノシロキサンが三次元的
に架橋し、ゲル化してしまうため好ましくない。
また、mは得られるポリオルガノシロキサンに必
要な粘度(25℃において100〜500000cSt)を与え
るように選ばれる数であり、lの数により変化す
るが、粘度を100cSt以上にするためには、mは80
以上であることが好ましい。さらに、nは得られ
るポリオルガノシロキサンがゲル化しないため1
以上である必要があるが、6を越えるとポリオル
ガノシロキサン中に直鎖状ポリオルガノシロキサ
ンが多量に含まれるようになるため好ましくな
い。 また、(A)の分岐状ポリオルガノシロキサンの粘
度が25℃において粘度100cSt未満ではポリオルガ
ノシロキサンの揮発性が大きくなり、かつ得られ
たシリコーン組成物が流れやすくなるため好まし
くない。逆に、その粘度が500000cStを越えるも
のは合成しにくく、かつ作業性が低下するので好
ましくない。 これらの(A)の分岐状ポリオルガノシロキサンは
直鎖状ポリオルガノシロキサンに比べ、分子が三
次元的構造であるため同じ分子量でも粘度が大き
くかつ粘着力も大きいものとなる。したがつてこ
れを配合したシリコーングリースは、従来のシリ
コーングリースと比較して、粘着力が向上し、か
つそれが長期間維持される。 (B)成分のベンゼン可溶性ポリオルガノシロキサ
ン(樹脂)は、(A)成分の分岐状ポリオルガノシロ
キサンの粘着性をさらに高めて得られるグリース
に適度の粘着性を付与するための成分である。こ
こで上記ポリオルガノシロキサンのR4は互いに
同一または相異なるものでよく、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フエニル
基などが例示される。また、Si原子に結合した
OR5基としては水酸基およびメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基のようなアルコキシ基が例示
され、互いに同一または相異るものでもよい。
SiO2単位1モルに対するR4 3SiO1/2単位の量が0.4
モル未満では得られるグリースに十分な粘着性を
付与することができず、2.0モルを越えると(A)成
分との相溶性が悪くなるのでいずれも好ましくな
い。 (B)のベンゼン可溶性ポリオルガノシロキサン
(樹脂)の添加量が、(A)成分100重量部に対して1
重量部未満では十分な粘着性を有する組成物を得
ることができず、250重量部を越えると得られる
組成物が固化し、実際にグリースとして使用する
ことができなくなるのでいずれも好ましくない。 本発明で使用される(C)成分の増稠剤は、(A)およ
び(B)成分に適度の稠度を付与するもので、シリカ
微粉末、金属石けん、カーボン、グラフアイト、
タルク、有機変性ベントナイト、ユリア樹脂、二
硫化モリブデン、四フツ化エチレン樹脂、六フツ
化プロピレン樹脂などのフツ素樹脂微粉末などが
例示される。なかでも、入手の容易さ、作業性の
点などから、シリカ微粉末、リチウム石けんおよ
びフツ素樹脂微粉末が好ましい。 また(C)成分の配合量が(A)成分100重量部あたり
2重量部未満では適当な稠度が得られず得られる
グリースが流動性のものになり、回転ボリユーム
の回転軸に塗布した際、流出、層分離等の原因に
なり不適当である。また、180重量部を越えると
稠度が大きくなり過ぎるため回転軸への塗布が困
難になり、潤滑性も低下し、しかも回転軸を必要
以上に研磨するため焼きつけを生じる原因になる
ので好ましくない。 本発明のシリコーングリースは、上記した3成
分を通常の手段で混合するか、または、加熱下に
所定の温度で撹拌混合し、冷却後ペイントロール
などの三本ロールを使用し均一に混練りすること
により容易に得ることができる。 なお、必要に応じて本発明の効果を損わない範
囲において、さらにアミン系化合物、セレン系化
合物などの酸化防止剤、ハロゲン化合物、リン酸
化合物などの極圧添加剤などの各種添加剤を添加
してもよい。 [発明の効果] 以上説明したように本発明のシリコーングリー
スは、広い温度範囲において稠度変化およびトル
ク値の変化が極めて小さく、また長期動作寿命を
有し、ステレオ、ラジオ、テレビなどの電気製
品、その他の音響通信器の各種回転ボリユームな
どに広く利用でる。 [発明の実施例] 次に本発明の実施例について説明する。 本発明で用いる分岐状ポリオルガノシロキサン
を以下の条件で合成した。 合成例 1 オクタメチルシクロテトラシロキサン100重量
部に、 平均組成式(CH3SiO3/2)((CH3)2SiO)4
((CH3)3SiO1/2)2で表わされるオルガノシロキサ
ン1重量部を配合してアルカリ重合を行い、25℃
における粘度65000sStの分岐状ポリオルガノシロ
キサン(A−1)を得た。 合成例 2 オクタメチルシクロテトラシロキサン100重量
部に、平均組成式
【式】 ((CH3)2SiO)6((CH3)3SiO1/2)3で表わされるオ
ル
ガノシロキサン1重量部と(CH3)3SiO
((CH3)2SiO)2Si(CH3)3で表わされるオルガノシ
ロキサン0.2重量部を配合して酸触媒下に重合を
行い、25℃における粘度4400cStの分岐状ポリオ
ルガノシロキサン(A−2)を得た。 合成例 3 オクタメチルシクロテトラシロキサン100重量
部に、平均組成式(CH3SiO3/2)2((CH3)2SiO)6
((CH3)3SiO1/2)3で表わされるオルガノシロキサ
ン1重量部を配合してアルカリ重合を行い、25℃
における粘度100000cStの分岐状ポリオルガノシ
ロキサン(A−3)を得た。 合成例 4 オクタメチルシクロテトラシロキサン100重量
部に、平均組成式(CH3SiO3/2)((CH3)2SiO)6
((CH3)3SiO1/2)3で表わされるオルガノシロキサ
ン1重量部と(CH3)3SiO((CH3)2SiO)2Si
(CH3)3で表わされるオルガノシロキサン0.4重量
部を用いてアルカリ重合を行い、25℃における粘
度12000cStの分岐状ポリオルガノシロキサン(A
−4)を得た。 調整例 (CH3)3SiO1/2単位とSiO2単位からなり、SiO2
単位1モルに対して(CH3)3SiO1/2単位0.5モルの
ポリメチルシロキサン(樹脂)の60%キシレン溶
液を加熱撹拌し、完全にキシレンを除去し、ベン
ゼン可溶性ポリオルガノシロキサン樹脂(B−
1)を得た。 同様にしてSiO2単位1モルに対して
(CH3)3SiO1/2単位0.6モル、0.65モル、0.8モル、
1モルのベンゼン可溶性ポリオルガノシロキサン
樹脂(B−2〜B−5)を得た。 実施例 合成例1〜4で得た分岐状ポリオルガノシロキ
サン(A−1〜A−4)および調整例で得たベン
ゼン可溶性ポリオルガノシロキサン(樹脂)(B
−1〜B−5)を次表に示す組合せと配合量とで
混合し、さらにテフロン微粉末およびオクタメチ
ルシクロテトラシロキサンで処理したシリカ微粉
末またはリチウムステアレートを次表に示す配合
量で加え、加熱混練した後、三本ロールを使用し
試料S−1〜S−7を得た。 なお、比較例として、分岐状ポリオルガノシロ
キサンの代わりに25℃における粘度100000cStお
よび10000cStのトリメチルシリル基両末端閉塞直
鎖状ポリジメチルシロキサンを用いて比較例試料
R−1およびR−2を得た。 さらに、比較例として、分岐状ポリオルガノシ
ロキサンおよびベンゼン可溶性ポリオルガノシロ
キサン(樹脂)混合物の代わりに25℃における粘
度が100000cStのポリブテン「ポリビス200N」
(日本油脂(株)製ポリブデンの商品名)を用いて、
比較例試料R−3を得た。 このようにして得られたグリースの特性を調べ
るために次の実験を行なつた。 直径4.95mm、長さ13.5mmから成る軸(アルミニ
ウム製)を直径5mm、長さ11.8mmから成る軸受
(黄銅製)上に設置し、この回転接触部に試料S
−1〜S−7および比較例試料R−1〜R−3を
それぞれ塗布した後、トルク回転速度20rpmで回
転した。 60秒後(初期)、10分後、20分後および30分後
のトルク値、および−30℃におけるトルク値を次
表に併せて記載した。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A) 平均組成式(R1SiO3/2)l(R2 2SiO)n(R3 3
    SiO1/2)o(式中、R1、R2およびR3は、それぞれ
    炭素数1〜30のアルキル基、置換および非置換
    のアリール基から成る群より選ばれた1価の
    基、lは1〜4の数、mは必要な粘度範囲にな
    るように選ばれた数、nは1〜6の数を示す)
    で表わされ、かつ25℃における粘度が100〜
    500000cStの分岐状ポリオルガノシロキサン100
    重量部と、 (B) R4 3SiO1/2単位およびSiO2単位から成り、Si原
    子に結合したOR5基を有し(ただし、R4は互
    いに同一または相異なる1価の炭化水素基、
    R5は水素原子または炭素数1〜3のアルキル
    基を示す)、SiO2単位1モルに対するR4 3SiO1/2
    単位のモル数が0.4〜2.0モルであるベンゼン可
    溶性ポリオルガノシロキサン(樹脂)1〜250
    重量部と、 (C) 増稠剤2〜180重量部とを含むことを特徴と
    するシリコーングリース。
JP3265383A 1983-02-28 1983-02-28 シリコ−ングリ−ス Granted JPS59157192A (ja)

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JPH0739587B2 (ja) * 1989-09-01 1995-05-01 信越化学工業株式会社 自動車用ブレーキ装置のための合成ゴム部品用潤滑シリコーングリース
KR100786747B1 (ko) 2001-03-09 2007-12-18 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 그리스상 실리콘 조성물

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