JPH03765A - 導電性シリコーンゴム粒状物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ、 本発明は導電性シリコーンゴム粒状物の製造方法に関す
る。

［従来の技術］ 導電性シリコーンゴム粒状物およびその製造方法は知ら
れており、例えば特開昭８３−２５１４６４号公報には
、予めカーボンブラックを添加配合した導電性シリコー
ンゴム組成物を造り、次いで該組成物を水中に分散させ
粒状化した後、高温の熱気中に噴霧し硬化させることに
より、導電性シリコーンゴム粒状物を得る方法が提案さ
れている。

［発明が解決しようとする課題］ ところが、この方法は予め導電性シリコーンゴム組成物
を造らなければならないため生産工程が複雑で生産性が
低いという問題点があった。

本発明者らは、上記問題点を解消するため鋭意研究した
結果、予め導電性シリコーンゴム組成物を造り、これを
粒状化し硬化しなくてもシリコーンゴム粒状物にカーボ
ンブラックを、表面コートすることによっても優れた導
電性シリコーンゴム粒状物が得られることを見出し、そ
の製造方法について鋭意検討した結果本発明を完成する
に至った。

本発明の目的は、導電性シリコーンゴム粒状物の新規な
製造方法を提供するにある。

［課題を解決するための手段とその作用コこのような本
発明は （Ａ）平均粒子径０．１〜１００μｍのシリコーンゴム
粒状物　　　　　　　　　１００重量部、（Ｂ）カーボ
ンブラック　　　１．０〜４０重量部、（Ｃ）界面活性
剤　　　　　　０．５〜２０重量部、および ＣＤ）水　　　　　　　　　　　　　　　任意量から成
る混合物を形成せしめ、次いで該混合物から水を除去す
ることを特徴とする、導電性シリコーンゴム粒状物の製
造方法に関する。

これを説明すると本発明に使用される（Ａ）成分のシリ
コーンゴム粒状物は、カーボンブラック等の導電材を含
有しないシリコーンゴム粒状物で、これを形成するシリ
コーンゴムとしては、従来公知のシリコーンゴムが使用
でき、例えば、ビニル基を有するジオルガノポリシロキ
サンを有機過酸化物で硬化させてなる有機過酸化物硬化
型シリコーンゴム、ケイ素原子結合ビニル基を有するジ
オルガノポリシロキサンとケイ素原子結合水素原子含有
オルガノポリシロキサンを白金系化合物の存在下で付加
反応させ硬化てさせてなる付加反応硬化型シリコーンゴ
ム、分子鎖両末端に、水酸基を有するジオルガノポリシ
ロキサンとケイ素原子結合水素原子を何するオルガノポ
リシロキサンを有機錫化合物の存在下で脱水素反応させ
硬化させてなる縮合反応型シリコーンゴム、分子鎖両末
端に水酸基を有するジオルガノポリシロキサンと加水分
解性のオルガノシラン類とを有機錫化合物とかチタン酸
エステル類の存在下に縮合反応させてなる縮合反応硬化
型シリコーンゴムがある。本発明に詔いては、後２者、
すなわち付加反応硬化型シリコーンゴムまたは縮合反応
硬化型シリコーンゴムが製造し易く取扱い易いので好ま
しい。

尚、本発明においては、シリコーンゴム粒状物の硬化の
度合は特に限定されず、完全に硬化したものから部分的
に硬化したものまで含む。

かかる（Ａ）成分のシリコーンゴム粒状物は数多くの方
法によって得られるが、その製造方法は特に限定されな
い。かかる（Ａ）成分のシリコーンゴム粒状物の製造方
法の具体例を示せば、例えば次のような方法が挙げられ
る。

（１）ビニル基に代表されるアルケニル基を１分子中に
少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサンとケイ
素原子に結合する水素原子を１分子中に少なくとも２個
含有するオルガノハイドロジエンポリシロキサンと白金
系化合物触媒から成る液状付加反応硬化型シリコーンゴ
ム組成物を水口体もしくは界面活性剤を含む水の中に入
れ、該水口体もしくは界面活性剤を含む水を攪拌するこ
とにより、前記シリコーンゴム組成物を微粒子状に分散
させて液状シリコーンゴム組成物の水分散液を造り、し
かる後筬水分散液を加熱し前記液状シリコーンゴム組成
物を硬化させるか、または該分散液を温度２５°Ｃ以上
に加熱した水中に分散させ、前記液状シリコーンゴム組
成物を粒状に硬化させることによって得られる。

（２）また、分子鎖両末端に水酸基を少なくとも２個含
有するオルガノポリシロキサンとケイ素原子に結合する
水素原子を１分子中に少なくとも３個含有するオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサンと有機錫系過酸化物触媒
から成る液状縮合反応硬化型シリコーンゴム組成物を水
口体もしくは界面活性剤を含む水の中に入れ、該水口体
もしくは界面活性剤を含む水を撹拌することにより、前
記シリコーンゴム組成物を微粒子状に分散させ液状シリ
コーンゴム組成物の水分散液を造り、しかる後筬水分散
液をそのまま長期間放置するか、または加熱するか、ま
たは該水分散液を温度２５°Ｃ以上に加熱した水中に分
散させ、前記液状シリコーンゴム組成物を粒状に硬化さ
せることによって得られる。

かかるシリコーンゴム粒状物の粒子径は平均粒子径が０
・、１〜１００μｍであることが必要であり、好ましく
は　０．５〜８０μｍである。

これは平均粒子径が０．１μｍ未溝になるとカーボンブ
ラックが均一に表面コートせずに、それ自体が造粒する
からである。一方、１００μｍを越えるとカーボンブラ
ックが粒子表面に付着しにくいからである。

本発明に使用される（Ｂ）成分のカーボンブラックは本
発明組成物に導電性を付与する成分であり、かかるカー
ボンブラックとしては、ファーネスブラック、ランプブ
ラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャ
ンネルブラック等が例示される。本成分の配合量は（Ａ
）成分１００重蛍部に対し、　１．０〜４０重量部であ
ることが必要とされ、好ましくは　３．０〜２０重量部
である。これは　１．０重量部以下では好ましい導電性
が得られず、４０重量部を越えると（Ａ）〜（Ｄ）成分
からなる混合物を形成させるに際して均一な混合物すな
わち均一な水分散液が得られにくいからである。（Ｃ）
成分の界面活性剤は（Ａ）成分のシリコーンゴム粒状物
および（Ｂ）成分のカーボンブラックを水の中に均一に
分散させる働きをする。かかる（Ｃ）成分はシリコーン
油のエマルシヨンを形成するために有用とされる従来公
知の界面活性剤あるいは乳化剤であり、特に限定されな
い。

かかる界面活性剤としては、次のようなノニオン系界面
活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤
があるが、これらの中でもノニオン系界面活性剤が好ま
しく使用される。

ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン
アルキルエーテル キレンアルキルフェノール、ポリオキシアルキレンアル
キルエステル、ポリオキシアルキレンソルビタンエステ
ル、ポリエチレングライコール、ポリプロピレングライ
コール、ジエチレングライコールトリメチルノナノール
のエチレンオキサイド付加物が例示される。

アニオン系界面活性剤としては、ヘキシルベンゼンスル
ホン酸，オクチルベンゼンスルホン酸，デシルベンゼン
スルホン酸，　ドデシルベンゼンスルホン酸，セチルベ
ンゼンスルホン酸。

ミリスチルベンゼンスルホン酸のようなアルキルベンゼ
ンスルホン ＣＨｉ　（ＧＨｚ）　ａｃＨ＊ｏ　（Ｃ２Ｈ４０）　ａ
ｓＯａＨＣｌｌａ　（Ｃｕ２）　ｅｃ■２０　（Ｃ２Ｈ
４０）　＠ＳＯｓＨのようなポリオキシエチレンモノア
ルキルエーテルの硫酸エステル、アルキルナフチルスル
ホン酸が例示される。

カチオン系界面活性剤としては、オクチルトリメチルア
ンモニウムヒドロキシド、　ドデシルトリメチルアンモ
ニウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニ
ウムヒドロキシド。

オクチルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、
デシルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ジ
オクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、牛脂
トリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヤシ油トリメチ
ルアンモニウムヒドロキシドのような第４級アンモニウ
ムヒドロキシＰ及びこれらの塩が例示される。

また、本発明においては界面活性剤は１種もしくは２種
以上を併用して使用してもよい。本成分の配合１は（Ａ
）成分１００重量部に対して　０．１〜２０重量部の範
囲内であり、好ましくは１．０〜５重量部の範囲内であ
る。これは０、１重量部未滴になると水分散液の安定性
が低下し、２０重量部を越えると界面活性剤の量が多す
ぎ、得られる導電性シリコーンゴム粒状物の耐湿性が低
下するからである。

本発明に使用される（Ｄ）成分の水は（Ａ）成分〜（Ｃ
）成分を均一に分散させるための媒体であり、その使用
量は（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を均一に分散させるのに必
要な量であり、特に限定されず任意量である。

本発明においては、上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分からな
る混合物を形成せしめ、次いでこの混合物から水を除去
するのであるが、この混合物は（Ａ）成分〜（Ｄ）成分
が水中に均一に分散した形態であればよく、その形成方
法については特に限定されない。この混合物の形成方法
の例を挙げれば次のような方法がある。　（Ａ）成分の
シリコーンゴム粒状物そのものを使用する場合には（Ａ
）成分のシリコーンゴム粒状物とカーボンブラックを界
面活性剤を含む水の中に投入し、周知の混合手段により
攪拌することにより容易に得られる。

また、シリコーンゴム粒状物が上記（１）または（２）
のような方法、すなわち界面活性剤を含む水の中で製造
された場合には、この方法で得られるシリコーンゴム粒
状物の水分散液をそのまま使用し、これにカーボンブラ
ックを添加配合し、均一に混合することによって容易に
得られる。この場合には、シリコーンゴ”ム粒状物を製
造するに際して、カーボンブラックの添加配合後の混合
物の形態を考慮し、予め水の量。

シリコーンゴム粒状物の量、乳化剤の量等を計算し調節
しておくことが有利である。

本発明の製造方法においては、上記のような混合物から
水を除去するのであるが、この水の除去は従来周知の熱
風循環式オーブ石　スプレードライヤー、サーマジェッ
トドライヤー、真空オーブン等の加熱乾燥機を使用し容
易に除去できる。

［実施例コ 次に実施例にて本発明を説明する。実施例中、部とある
のは重量部を示す。

実施例１ 分子鎖両末端がヒドロキシル基で封鎖された粘度１００
センチポイズのジメチルポリシロキサン（ヒドロキシル
基含有量　１．３％）９５部、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン５部および粘度１０センチストー
クスの両末端トリメチルシロキシ基封鎖のメチルハイド
ロジエンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有
量　１．６％）１０部、ジブチル錫ジオクトエート　１
．０部を加えて均一に混合し、次いでこれをコロイドミ
ルに移送し、同時に非イオン系界面活性剤（ユニオンカ
ーバイド社製タージトールＴＭＮ−８）５部と表面積７
０ぜ７ｇのデンカブラック［電気化学（株）製カーボン
ブラック］７部と水５００部からなる混合液を流し込み
、１４００回転／回転量隙０．１■■の条件下で混合し
、シリコーンゴム組成物の水分散液を得た。

この分散液を室温にて５時間放置後、スプレードライヤ
ーを使用して温度３００″Ｃの空気中に噴霧し、水分を
除去すると同時に前記のシリコーンゴム組成物の硬化を
完結させたところ平均粒子径１０μｍ導電性シリコーン
ゴム粒伏物が得られた。この導電性シリコーンゴム粒状
物はその表面部にカーボンブラックが存在し、その内部
にはカーボンブラックが存在しない構造を有するもので
あった。次に分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基
で封鎖されたジメチルポリシロキサン生ゴム１００部と
ヒユームドシリカ２０部を均一に混合しシリコーンゴム
ストックを調整した。

このシリコーンゴムストック１００部に上記で得られた
導電性シリコーンゴム粒状物２００部を配合し、同時に
　２．５−ジメチル２．５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン９部を配合し、均一に混合した。この混合物を
温度１７０６Ｃ，加熱時間１０分間の条件下でプレス加
硫し厚さ２龍のシリコーンゴムシートを整形シた。

次にこのシリコーンゴムシート上の１０箇所について表
面抵抗値を測定した結果、その測定値は平均５ｘｌＯ’
　Ωであり、そのバラツキ範囲は１　ｘ　１０’〜９ｘ
ｌＯ’　Ωであった。

実施例２ 分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
粘度６００センチポイズのジメチルポリシロキサン（ビ
ニル基含有量０．５％）１００部３分子鎖量末端がトリ
メチルシロキシ基で封鎖された粘度１０センチポイズの
メチルハイドロジエンポリシロキサン（ケイ素原子結合
水素原子の含有量　１．５％）３部、塩化白金酸のイソ
プロピルアルコール溶液（白金含有ｆｉ３％）０．８部
をスタチックミキサーに送り込み、均一に混合した。次
いでこの混合物をスプレードライヤーを使用し、入ロ温
度り００℃出ロ温度１１０℃のドライヤー中に噴霧し、
噴霧状態で硬化させたところ、平均粒子径２０μｍのシ
リコーンゴム粒状物が得られた。

次にこのシリコーンゴム粒状物１００部９表面積７０＋
＋？／ｇのデンカブラック１０部、陰イオン界面活性剤
［花王（株）製デモールＥＰＩ５部、水５００部をミキ
サーで均一に混合した後、実施例１と同様な方法で乾燥
し、導電性シリコーンゴム粒状物１５０部を実施例１で
得たシリコーンゴムストック１００部に配合し、以下こ
れを実施例１と同様にしてシリコーンゴムシートを成形
した。このシリコーンゴムシートについて実施例１と同
様にして表面抵抗値と、その測定値のバラツキ範囲を測
定した結果、平均値は６ｘｌＯ’　Ω、バラツキは２ｘ
ｌＯ’〜４ｘｌＯ’　Ωであった。

［発明の効果コ 本発明は、（Ａ）平均粒子径０゜１〜１００μｍのシリ
コーンゴム粒状物所定量、　（Ｂ）カーボンブラック所
定量、　（Ｃ）界面活性剤所定量および（Ｄ）水からな
る混合物を形成せしめ、次いで該混合物から水を除去し
ているので、導電性シリコーンゴム粒状物を生産性よく
製造し得るという特徴を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）平均粒子径０．１〜１００μｍのシリコーンゴム
   粒状物１００重量部、 （Ｂ）カーボンブラック１．０〜４０重量部、（Ｃ）界
   面活性剤０．１〜２０重量部、 および （Ｄ）水任意量 からなる混合物を形成せしめ、次いで該混合物から水を
   除去することを特徴とする、導電性シリコーンゴム粒状
   物の製造方法