JPH0380780B2

JPH0380780B2 -

Info

Publication number: JPH0380780B2
Application number: JP3935986A
Authority: JP
Inventors: Shuruteeerute Kaaruuhainritsuhi; Oorofu Gyuntaa; Rushian Myuraa Berunaaru; Kurausu Giirushu Uorufugangu
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 1983-03-09
Filing date: 1986-02-26
Publication date: 1991-12-26
Also published as: JPS61191636A; US4623750A; JPS606657A; JPH0138438B2; EP0118809A2; DE3471092D1; EP0118809B1; EP0118809A3; US4711875A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、100％以下〜約80％以上のトランス
−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）
−ヘキサン−３−オールおよび一定量の、但し約
20％を上廻らないシス−１−（２，６，６−トリ
メチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オール
より成る組成物を製造する方法において、以下の
逐次工程：ａ β−シクロシトラールを接触水素添加により
還元し、１−ホルミル−２，６，６−トリメチ
ル−シクロヘキシルを得、ｂ得られた生成物に２−ペンタノンを強塩基の
存在において付加し、主量の、但し約95重量％
を下廻らないトランス−１−（２，６，６−ト
リメチルシクロヘキシル）−ヘキサ−１−エン
−３−オンおよび一定量の、約５重量％を上廻
らないシス−１−（２，６，６−トリメチルシ
クロヘキシル）−ヘキサ−１−エン−３−オン
を含有する混合物を得、ｃこうして得られた混合物を、大気圧よりも高
い圧力でかつ接触量の、亜クロム酸銅を有する
かまたは有ぜざるラニーニツケルの存在におけ
る水素添加により還元し、かつ場合により、ｄこの得られた混合物を調製蒸気相ガスクロマ
トグラフイーにより分離し、実質的に純粋なト
ランス−１−（２，６，６−トリメチルシクロ
ヘキシル）−ヘキサン−３−オールを得る。ことより成る方法に関する。公知刊行物によれば、またエチル−テトラヒド
ロアイオノールなる名称下に公知の１−（２，６，
６−トリメチルシクロヘキシル）−３−オールが
すなわち保留剤として有用な香気特性を有る旨記
載されている（西ドイツ国特許明細書第2807584
号）。しかしながら、前記文献に開示された方法
を追試することにより、得られた生成物が、約10
〜12％程度のわずかな量のトランス異性体の伴つ
た主量のシス−１−（２，６，６−トリメチルシ
クロヘキシル）−ヘキサン−３−オールより成る
混合物により実際に形成されていると判明した。この公知の方法は以下の反応経路により表わさ
れる：しかしながら、西ドイツ国特許明細書第
2807584号には、前記方法により得られた生成物
の異性体の特性について記載されていない。結果
として、それぞれ別個の異性体により示される香
気の明白な特性が全く確認されていない。意外にも、トランス−１−（２，６，６−トリ
メチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オール
は、それ自体が有用な香気成分であるだけでな
く、その特性がシス異性体のそれと異なりかつそ
の着香力がこの後者のシス化合物により示された
ものに対しはるかに優れていると判明した。簡略
化のため、西ドイツ国特許明細書第2807584号に
記載された生成物を、以下の記載中でその商品
名：「チンバロール」（TIMBEROL）（西ドイツ
国ホルツミンデン在ドラゴコ社製（origin：
Dragoco，Holzmind−en，FRG）〕により表わ
す。ところで本発明の方法によれば、もつぱらトラ
ンス−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキ
シル）−ヘキサン−３−オールより成る生成物、
または100％以下〜約80％以上のトランス−１−
（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキ
サン−３−オールおよび一定量の、但し約20％を
上廻らないシス−１−（２，６，６−トリメチル
シクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールより成
る組成物を製造することが可能である。これら２
つの異性体の香気間に認められる相異が、もう１
度臭覚現象の意外性を明示する。事実、これら２
つの化合物が木香調およびアンバー調の香気を生
じるのではあるが、このトランス異性体、および
これを主量で含有するその混合物はさらに顕著な
動物およびアンバー系の特性を示す。その動物系
の香調は、殆んど糞便系であると定義することが
できる。さらに、本発明の組成物は、チンバロー
ルがヒマラヤ杉層またはパツチユリ精油に関連す
る木香を生じるのに対し、ベチベル油を想起さる
木香系特性を示す。さらに、これら２つの化合物間の相異は、それ
らの香気強度に関して明白である。本発明による
組成物は、チンバロールよりも著るしく強力であ
ると判明した。ストリツプ状の勾い紙で評価し、
本発明の組成物５％（エタノール95重量％中）の
アルコール溶液は純粋なチンバロールが示したも
のと類似の香気強度を有し：従つて、その着香力
が公知の市販化合物よりも約20倍大であることが
実証された。有香閾値の評価を、ガダーニ（Guadgni）等
〔ジエイ・アメル・フード・アグリツク（J.
Amer.Food Agric.）第14巻、761頁（1963年）〕
により水溶液で実施し、トランス−１−（２，６，
６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３
−オールで32ppb（parts per billion）およびそ
のシス異性体で240ppbの値を示した。被検化合
物の化学的純度は、それぞれ99％および99.5
％であつた。これら化合物の繊維材料での保留性について、
本発明の組成物および公知の化合物は、液体およ
び固体の洗剤、および種々の性質の繊維軟化剤
を、これらがアニオン性、カチオン性または非イ
オン性であるか否かと無関係に使用する洗濯およ
び処理が施こされる繊維上で優れた保留性を有す
ることが確認された。しかしながら、トランス−
１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−
ヘキサン−３−オールの保留率がそのシス異性体
のそれよりも大である。その特性により、トランス−１−（２，６，６
−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−
オールおよびこれを主量で含有するその混合物
は、公知の化合物を上廻る明白な利点を有し、従
つてそれらの香料組成物および着香製品における
使用が調香者の創造力を有利に増大させる。本発明によれば、トランス−１−（２，６，６
−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−
オールがβ−シクロシトラールから３−または４
段の工程により製造される。前記工程は：ａ β−シクロシトラールを接触水素添加するこ
とにより１−ホルミル−２，６，６−トリメチ
ル−シクロヘキシルを得、ｂ得られた生成物に２−ペンタノンを強塩基の
存在において付加し、主量の、但し約95重量％
を下廻らないトランス−１−（２，６，６−ト
リメチルシクロヘキシル）−ヘキサ−１−エン
−３−オンおよび一定量の、但し約５重量％を
上廻らないシス−１−（２，６，６−トリメチ
ルシクロヘキシル）−１−ヘキサン−１−エン
−３−オンを含有する混合物を得、ｃこうして得られた混合物を、大気圧よりも高
い圧力でかつ触媒量の、亜クロム酸銅を有する
かまたは有せざるラニーニツケルの存在におい
て水素添加することにより還元し、かつ場合に
より、ｄ得られた混合物を調製蒸気相クロマトグラフ
イーにより分離し、実質的に純粋なトランス−
１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）
−ヘキサン−３−オールを得ることより成る。本発明の前記工程を反応経路により表わせば以
下のりである：前記方法の工程ａは、プレローグ等（V.Prelo
et.al.）〔ヘルブ・キム・アクタ（Helv.Chim.
Acta），第31巻、417頁（1948年）〕により記載さ
れた方法により行なわれる。引続き、得られたジ
ヒドロシクロシトラールに２−ペンタノンを付加
させることより成る工程は、その方法が、プレロ
ーグ自身〔前記文献〕により記載されたアセトン
付加の方法に類似するアルドール縮合の１実施例
を表わす。この工程は、有機および無機両者の
種々の種類の強塩基の存在において行なわれるこ
とができる。従つて、窒素系塩基、アルカリ金属
アルコキシドまたはヒドロキシドが一般に使用さ
れることができる。ナトリウムおよびカリウムア
ルコキシドが有利である。この工程の最高の収率
が、出発物質１当量に対しアルコキシド約２当量
を使用することにより得られると判明した。わず
かな割合の塩基を使用した場合、不断に低い転化
率がめられた。工程c.は、式：〔式中、波状線は、環の位置２のメチル基に対
しシス−またはトランス配置のＣ−Ｃ結合を表わ
す〕のケトンを接触水素添加により還元すること
より成り、メチルイオノンをテトラヒドロメチル
イオノンに還元するため下記明細書に記載された
方法と類似の方法により実施されることができる
〔西ドイツ国特許公開明細書第2455761号参照）。
従つて、この水素添加が、約120〜200℃の温、有
利に約140℃の温度および圧力20〜100気圧で実施
されることができる。適当な触媒は、ラニーニツ
ケルまたはこれと亜クロム酸銅との混合物を包含
する。約50atmよりも低い圧力で亜クロム酸銅の
存在は決定的でないが、前記の値よりも高い圧力
で亜クロム酸銅は、トランス異性体の形成を支援
することにより異性体比に影響を及ぼすことが認
められた。測定された最終生成物の収率は抜群で
あつた。従つて、その異性配置が、大体において
出発ケトンのそれに相応する１−（２，６，６−
トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オ
ールが得られた。このことは、特定の異性体含分
のシス−およびトランス−１−（２，６，６−ト
リメチルシクロヘキシル）−ヘキサ−１−エン−
３−オンの混合物が使用された場合、不断に殆ん
ど同じ異性体比のシス−およびトランス−１−
（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキ
サン−３−オールの混合物が得られることを表わ
す。本発明の方法の前記系統図は、工程ａ〜ｃに付
加的に、本発明の組成物を製造するための２つの
変法のあることを示す。その１つの変法は： a′）ケトン（）を接触水素添加し、式：の化合物を得、かつ b′）式（）の化合物をアルカリ金属アルミノ
ヒドリドまたはアルコキシドにより還元し、所
望の化合物（）を得ることより成る。他の変法は a″）ケトン（）をアルカリ金属アルミノヒド
リドにより還元し、式：の化合物を得、かつ、 b″）化合物（）を接触水素添加し、所望の化
合物（）を得ることより成る。これらは工程の変法でありかつ公知の技術により
行なわれる。前記方法により得られた混合物、繰返せば、主
量の（約80％を下廻らない）トランス−１−（２，
６，６−トリメチル−シクロヘキシル）−ヘキサ
ン−３−オールを含有する混合物は、直接に有効
な香料成分として使用されることができる：従つ
て、それらの引続く精製は大ていの場合不必要で
ある。しかしながら、所望の場合、トランス異性
体が前記混合物から調製蒸気相クロマトグラフイ
ーにより単離されてもよい。実際に、50％に等し
いかまたはそれよりも大きい割合のトランス異性
体とともに50％に等しいかまたはそれよりもわず
かな量のシス異性体を含有する混合物が、大てい
の香料分野で考慮される種々の用途に殊に適当で
あると判明した。前記混合物、または選択的に純粋なトランス異
性体は、香料組成物、香料ベースおよび濃縮物の
香気、並びに化粧品、石鹸、シヤンプー、タル
ク、固体および液体の洗剤、家庭用材料、例えば
ワツクス、室内脱臭剤または芳香剤のような種々
の種類の製品の香気特性を変調、改善もしくは増
強することができる。当業者により明白なように、特定の場合に使用
される本発明の組成物の量は、得られるべき着香
効果に関連して相対的に広に範囲にわたり変更す
ることができる。不断に当業者において、調香者
が製品機能としての最善の濃度を決定する場合に
所望されるのは、調香者が特定のブレンドで選択
した共用成分の香気および種類である。第１の条
件が、良くバランスした快適な香調の全体的嗅覚
効果である。本発明による組成物が添加される組成物の全重
量をベースとして約１重量％程度の濃度の本発明
による組成物が、すでに明白な効果を生じる。明
白に、前記の値よりもわずかな濃度が、例えば石
鹸、化粧品または洗剤のような着香製品に使用さ
れることができる。本発明の有効組成物は、その単離された形で、
またはさらにしばしばエタノール、アノゾールま
たはジエチルフタレートのような常用の溶剤中の
溶液で、もしくは有利に他の常用の香料共用成
分、助剤または稀釈剤との混合物で使用されるこ
とができる。以下に、本発明を実施例につきさらに詳説す
る。実施例中、略記号は当業者で常用の内容を有
する。例１この実施例は公知例を示す。商業的に使用可能な「チンバロール」〔西ドイ
ツ国ホルツミンデン在ドラゴコ社製；この生成物
の製造については西ドイツ特許明細書第2807584
号およびドラゴコレポート199号（1980年）参照〕
のサンプルを、長さ50mの毛管カラム（カーボワ
ツクス・アンド・ユーコン（CARBOWAX and
UCON））を使するガスクロマトグラフイーによ
り分析した。第１図は得られたクロマトグラムを
示す。得られた結果の解析は、被検サンプルが、実質
的にシス−１−（２，６，６−トリメチルシクロ
ヘキシル）−ヘキサン−３−オール約64重量％お
よびトランス−１−（２，６，６−トリメチルシ
クロヘキシル）−ヘキシル−３−オール約12重量
％並びに、使用された特定の合成法から生じたと
推定される他の生成物、すなわち１−（２，６，
６−トリメチルシクロヘキシル）ヘキサン−３−
オン、２，６−ジメチル−トリデカン−10−オー
ルおよび１−（２，６，６−トリメチルシクロヘ
キシル−１−エニル）−ヘキサン−３−オールよ
り成る混合物により形成されていることを示す
（下記第１表参照）。

【表】例２トランス−１−（２，６，６−トリメチルシク
ロヘキシル）−ヘキサン−３−オールの製造ａ β−シクロシトラール〔市販品；西ドイツ国
ルートウイツヒスハーフエン在BASF社製
（origin；BASF，Ludwigshafen，FRG）〕76
ｇ（0.5モル）をシクロヘキサン700ml中に溶解
し、室温および大気圧中で５ｇの木炭上10％
Pdの存在において水素添加した。８時間で水
素13（0.55モル）を吸収した後、反応を停止
し、かつ濾別した後に澄明な濾液を蒸発させか
つ長さ10cmのビグローカラム（Vigreux
Column）により蒸溜した。こうして、シス−
１−ホルミル−２，６，６−トリメチル−シク
ロヘキサン約60％およびそのトランス異性体40
％により形成された無色の油状物65ｇ；沸点75
〜６℃／8.78×10²Ba（収率84.4％）が得られ
た。ｂコンデンサ、温度計、滴下漏斗および高能率
撹拌装置を装着した３つ首容器中に、無水エタ
ノール200mlおよび、窒素下に金属ナトリウム
12.85ｇ（0.559ｇ原子）を装入した。アルコキシドが完成に形成された後、反応混
合物を０℃に冷却しかつこの中へ、前ａにより
得られた生成物40ｇ（0.259モル）および２−
ペンタノル143.6ｇ（1.67モル）より成る混合
物を滴加した。１夜中室温で撹拌下に放置した
後、この混合物を氷上へ注ぎ、10％H₂SO₄で
PH約５になるまで酸性化しかつエーテルで抽出
した。合した有機抽出液をブラインで中性にな
るまで洗浄し、Na₂SO₄上で乾燥しかつ減圧で
濃縮した。こうして、粗製物質63.2ｇが得られ
た。これを長さ20cmのビグローカラムで分別蒸
溜することにより、トランス−１−（２，６，
６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサ−１
−エン−３−オン約95重量％および相応するシ
ス異性体約５％より成る。沸点90℃／1.33Pa
（収率83.2％）を有する生成物47.8ｇが得られ
た。この生成物のサンプルを調製蒸気相クロマ
トグラフイー（長50mのカーボワツクスカラ
ム）により分離し２種の異性体を得た。それら
の分析特性値は以下の通りであつた：トランス−１−（２，６，６−トリメチルシク
ロヘキシル）−ヘキサ−１−エン−３−オン IR：3050，1680，1630，1200，1000cm^-1； NMR（60MHz；CDCl₃）：0.71−1.118（12H）；
1.25−2.1（10H）；2.58（2H）；6.05（1H）；6.48
および6.72（1H）δppm； MS：M⁺＝222；ｍ／ｅ；179(6)，161(2)，151
(3)，139（10），123(4)，109(10)，99(4)，95（19），
89(12)，69（14），55（20），43（100）。シス−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘ
キシル）−ヘキサン−１−エン−３−オン IR：3050，1680，1630，1200，1000cm^-1； NMR（60MHz；CDCl₃）：0.70−1.1（12H）；
1.25−2.1（10H）；２，55（2H）；6.03（1H）；
6.77および7.03（1H）δppm。ｃ前記ｂにより得られた生成物５ｇを、ラニー
ニツケル0.14ｇおよび亜クロム酸銅0.084ｇの
存在においてオートクレーブ中で水素圧力
20atmおよび温度140℃で水素添加した。反応を６時間後に停止させ、かつ混合物を硅
藻士上で濾別した。濾液をエーテルで洗浄しか
つ減圧で濃縮した後、残渣4.71ｇを得、これを
バルブ蒸溜（bulb distillation）（150℃；
13.3pa）することにより、トランス−１−（２，
６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサ
ン−３−オール約95重量％およびそのシス異性
体約５重量％より成る無色の油状物4.6ｇが得
られた（収率90.4％）。純粋なこれら異性体を
ガスクロマトグラフイーにより相互に分離し
た。トランス−１−（２，６，６−トリメチルシク
ロヘキシル）−ヘキサン−３−オール IR：3350cm^-1； NMR（360MHz；CDCl₃）：0.52（1H）；0.76
（3H）；0.8−0.98（9H）；1.35−1.65（15H）；
3.52（1H）δppm； MS：M⁺＝226；ｍ／ｅ；208(3)，193(10)，183
(5)，165(5)，152(7)，138（22），123（41），109
（54），99（14），95（53），81（45），69（89），55
（94），43（62），41（100）。シス−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘ
キシル）−ヘキサン−３−オール IR：3350cm^-1； NMR（360MHz；CDCl₃）：0.8−0.9（6H）；0.9
−0.95（6H）：1.0−1.5（14H）；1.9（1H）；3.56
（1H）δppm； MS：M⁺＝226；ｍ／ｅ；208(3)，193(8)，181
(2)，165(2)，152(2)，138(11)，123（28），109
（33），99(7)，95（37），86(5)，82（40），69
（87），55（96），43（62），41（100）。例 2A トランス−１−（２，６，６−トリメチルシク
ロヘキシル）−ヘキサン−３−オールの製造水素添加を、前記方法（ｃ項参照）でかつ湿性
ラニーニツケル（西ドイツ国在デグツサ社
（Degussa AG）製）0.180ｇおよび亜クロム酸銅
0.140ｇを使用して実施し、所望のヘキサノール
を類似の収率で得た。この場合、測定された異性
体比は、長さ15mの毛管カラムOV−101型上のガ
スクロマトグラフイーにより測定しトランス83％
およびシス17％であつた。例 2B トランス−１−（２，６，６−トリメチルシク
ロヘキシル）−ヘキサン−３−オールの製造前記例２のｂで得られた生成物70ｇを、ラニー
ニツケル（西ドイツ国在デグツサ社製）2.8ｇの
存在においてオートクレーブ中で水素圧力20atm
および温度140℃で水素添加した。例２に示したような反応混合物の形成後、所望
のヘキサノール65ｇが、長さ15mの毛管カラム
OV−101型上のガスクロマトグラフイーにより
測定した場合トランス88％およびシス12％の異性
体比で得られた（収率92％）。例３１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル
−ヘキサ−１−エン−３−オールの製造例2bにより製造したケトン８ｇ（36mモル）を
エーテル40ml中に溶解し、窒素雰囲気中で、
LiAlH₄0.42ｇ（11mモル）の無水エーテル40ml
中の０℃に冷却せる懸濁液に滴加し、その後にこ
の反応混合物の温度を徐々に室温に上昇させた。
得られた混合物に、水0.42ml、15％NaOH水溶液
0.42mlおよび水1.26mlを順次に添加するとともに
白色の沈殿物を分離した。濾別後に、澄明な濾液
を濃縮しかつバルブ蒸溜した（140℃：13.3pa）。
こうして、所望のアルコール5.6ｇ（収率70％）
がトランス約95％およびシス５％の異性体比で得
られた。これら２つの異性体を、調製ガスクロマ
トグラフイーにより相互に分離した。トランス−１−（２，６，６−トリメチルシク
ロヘキシル）−ヘキサ−１−エン−３−オール IR：3350，980cm^-1 NMR（60MHz；CDCl₃）：0.6−1.1（12H）：1.15−
1.90（12H）；4.05（1H）；5.25−5.45（2H）
δppm； MS：M⁺＝224；ｍ／ｅ；206(9)，191(6)，181(10)，
163（45），149(5)，135(11)，124（17），109（50），
99（40），95（43），86(3)），81（48），69（65），
55（55），43（67），41（100）。例４１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）
−ヘキサン−３−オンの製造例2bにより製造したケトン20ｇ（0.09モル）
を、室温および大気圧で、シクロヘキサン200ml
中で1.5ｇの木炭上10％パラジウムの存在におい
て水素添加した。２ 1/2時間後に水素2.3
（0.09モル）が吸収され、かつこの混合物を濾別
した。濃縮後、澄明な濾液を蒸溜することによ
り、沸点100〜110℃／13.3Paを有する所望の生成
物20ｇが得られた。得られた生成物はトランス異性体約95％および
シス約５％より成り、これらはガスクロマトグラ
フイーにより相互に分離することができた。トランス−１−（２，６，６−トリメチルシク
ロヘキシル）−ヘキサン−３−オン IR：1720cm^-1 NMR（60Hz；CDCl₃）：0.75−1.05（12H）；1.2−
2.0（12H）；2.2−2.63（4H）δppm； MS：M⁺＝224：ｍ／ｅ；209(1)，191(4)，181(8)，
163(12)，153(2)，138（20），123（31），109(12)，
99（22），95（28），86（14），82（30），71（53），
69（53），55（46），43（99），41（100）。シス−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘ
キシル）−ヘキサン−３−オン IR：1720cm^-1； NMR（360MHz；CDCl₃）：0.86（3H）；0.88および
0.95（6H）；0.92（3H）；1.03−1.65（11H）；
1.90（1H）；2.37（4H）δppm； MS：M⁺＝224；ｍ／ｅ；204(3)，191(5)，181(8)，
163(8)，150(12)，138（20），123（29），109(12)，
99（23），95（28），86（21），83（32），69（60），
55（54），43（100）。次に、本発明により製造された組成物のすぐれ
た効果は次の参考例から明らかである。参考例ベース香料組成物を、以下の成分を混合するこ
とにより製造した：（単位：重量部）ベンジルベンゾエート 150 クマリン 100 ゲラニオール 100 ラバンデインオイル 100 リナリルアセテート 100 パツチユリオイル 65 フエニルエタノール 75 リナロール 50 ゼラニウムオイル×バ・バーボン 35 ウンデカナール 20 ビヤクダンオイル 20 アニシツクアルデヒド５ドデカナール50％^* ４合計 824 ＊：ジエチルエーテル中前記ベース組成物を使用することにより、３つ
の新たな組成物を以下のように製造した：

【表】

【表】＊：ジエチルフタレート中
1)：例2により得られた生成物(トランス
＜＿95％／シス＜＿5％)
得られた組成物Ａ、ＢおよびＣを熟達者のパネ
ルにより評価し、組成物ＡおよびＢの香気がそれ
らの強度の点で相互に顕著に異ならないのに対
し、組成物Ｃが強力なアンバー調を呈すると判明
した。

【図面の簡単な説明】

図面は、比較例としての公知香料組成物の組成
分析結果を示すクロマトグラムである。

Claims

【特許請求の範囲】１ 100％以下〜約80％以上のトランス−１−
（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキ
サン−３−オールおよび一定量の、但し約20％を
上廻らないシス−１−（２，６，６−トリメチル
シクロヘキシル）−ヘキサン−３−オールより成
るトランス−１−（２，６，６−トリメチルシク
ロヘキシル）−ヘキサン−３−オールを含有する
組成物の製造法において、以下の逐次工程：ａ β−シクロシトラールを接触水素添加により
還元し、１−ホルミル−２，６，６−トリメチ
ル−シクロヘキサンを得、ｂこの得られた生成物に、強塩基の存在におい
て２−ペンタノンを付加し、主量の、但し約95
重量％を下廻らないトランス−１−（２，６，
６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキサ−１
−エン−３−オンおよび一定量の、但し約５重
量％を上廻らないシス−１−（２，６，６−ト
リメチルシクロヘキシル）−ヘキサ−１−エン
−３−オンを含有する混合物を得、ｃこうして得られた混合物を、大気圧よりも高
い圧力でかつ触媒量の、亜クロム酸銅を有する
かまたは有せざるラニーニツケルの存在におけ
る水素添加により還元し、かつ場合により、ｄこの得られた混合物を調製蒸気相クロマトグ
ラフイにより分離し、実質的に純粋なトランス
−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシ
ル）−ヘキサン−３−オールを得ることより成
るトランス−１−（２，６，６−トリメチルシ
クロヘキシル）−ヘキサン−３−オールを含有
する組成物の製造法。２２−ペンタノンの１−ホルミル−２，６，６
−トリメチル−シクロヘキサンへの付加が、出発
物質１当量に対しアルカリ金属アルコキシド最低
２当量の存在において実施されることを特徴とす
る、特許請求の範囲第１項記載のトランス−１−
（２，６，６−トリメチルシクロヘキシル）−ヘキ
サン−３−オールを含有する組成物の製造法。３アルカリ金属アルコキシドがナトリウムエト
キシドであることを特徴とする、特許請求の範囲
第２項記載のトランス−１−（２，６，６−トリ
メチルシクロヘキシル）−ヘキサン−３−オール
を含有する組成物の製造法。