JPH038113A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気デ、イスク等の
磁気記録媒体に関するものである。

口、従来技術 一般に、磁気テープ等の磁気記録媒体は、磁性粉、バイ
ンダー樹脂等からなる磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥
することによって製造される。

近年、磁気記録媒体、特に短波長記録を要求されるビデ
オ用磁気記録媒体にｈ゛いては、今まで以上に微粒子化
、高磁力化された磁性粉が使用される傾向が強くなって
いる。また、スペーシングロスをなくすため、磁性層の
表面を平滑としたり、ベースフィルムに平滑化処理を施
したりすることが行われている。このため、媒体の摩擦
係数が増大し、走行性が劣化して、例えばテープの貼り
付き、エツジ折れ、ステインクスリップ等を生じていた
。また、特に磁性粉表面の改質を行うと、磁性粉の導電
性が失われ、表面比抵抗が増大し、媒体の走行性が更に
劣化すると共にホコリを引き付は易くなり、ドロップア
ウトを生じていた。

磁気記録媒体の導電性、摩擦（走行性）、表面性、耐摩
耗性といった特性を個々に高めるためにカーボンブラッ
クを使用する技術は知られている（導電性については特
公昭５６−１５０５２号、耐摩耗性（走行性）について
は特公昭５３−２０２０３号、表面性（ｔｆ６１変換特
性）については特開昭５６−５１０２５号）。また、磁
性層の導電性、摩擦の両特性を同時に満足させるために
、カーボンブラックを併用する技術も知られている（特
開昭５９−５４２６号、５９−１６１４１号、特公昭５
３２０２０３号、５４−９０４１号）。しかし、こうし
た方法によって磁性層の導電性を高め、かつ摩擦低減を
図った場合には、カーボンブラックの含有量が多くなり
、磁性塗料の分散不良より分散度低下、塗液安定性の低
下を招き、また磁性粉の充填度が低下するため電磁変換
特性が劣化する。しかも、非磁性支持体と磁性層との接
着性も劣化し、分散不良から磁性層中の結合剤の結着量
も低下していた。このため、磁性層の非磁性支持体から
の剥離、磁性層からの磁性粉の脱落、脱落した磁性粉に
よる磁気ヘッドの目詰まりを生じ、ドロップアウトを増
加させていた。

ハ２発明の目的 本発明の目的は、電磁変換特性に優れ、動摩擦係数、表
面比抵抗、ドロップアウトの低減が可能な磁気記録媒体
を提供することである。

二９発明の構成及びその作用効果 本発明は、非磁性支持体上に複数の磁性層を設けてなる
磁気記録媒体において、前記複数の磁性層のうち最表面
の磁性層に平均一次粒径４０ｍμ以上、３００ｍμ以下
のカーボンブラックが含有され、かつ前記最表面の磁性
層以外の磁性層に平均一次粒径５爪μ以上、３０ｍμ以
下の力、−ボンブラックが含有されていることを特徴と
する磁気記録媒体に係るものである。

本発明の磁気記録媒体は、例えば第１図に示すように、
ポリエチレンテレフタレート等からなる非磁性支持体１
上に下層側磁性層２を有し、かつ下層側磁性層２上に上
層側磁性層４を設けたものである。また、磁性層２と反
対側の面にはバックコート層（ＢＣ層）３が設けられて
いる。下層側磁性層２と非磁性支持体１との間に下引き
層を設けてもよく、非磁性支持体１にコロナ放電処理を
施してもよい。上層側磁性層４上にオーバーコート層を
設けてもよい。バックコート層３は必ずしも必要ない。

本発明の磁気記録媒体によれば、最表面の磁性層に平均
一次粒径４０ｍμ以上、３００ｍμ以下のカーボンブラ
ックが含有されているので、かかる粒径の大きいカーボ
ンブラックを使用することにより、最表面の磁性層の摩
擦係数を低減できる。かつ、粒径の大きいことから、カ
ーボンブラックの含有量を多くしないでも、十分に摩擦
係数を低減できるので、最表面の磁性層中の磁性粉充填
率を上げて、電磁変換特性を向上させうる。また、最表
面の磁性層中のカーボンブラックの少なさから、最表面
の磁性層の磁性塗料中で磁性粉の分散不良を生ずること
はなく、従って磁性粉に対する結合剤の結着力が強いた
め、磁性粉の磁性層の脱落や、脱落した磁性粉による磁
気ヘッドの目詰まりは生じず、ドロップアウトを低減で
きる。

また、平均一次粒径５爪μ以上、３０ｍμ以下のカーボ
ンブラックが最表面の磁性層以外の磁性層に含有されて
いるので、この小粒径カーボンブラックの導電性により
、媒体の表面比抵抗を大きく低減できる。即ち、これら
粒径のカーボンブラックは、一般にＤＢＰ吸油量が大き
く、ストラフチャー構造を造り易く、導電性に冨むから
である。

これにより、媒体の帯電が生じ難く、ヘッド等に対する
貼り付きが生じず、かつホコリが付着し難いのでドロッ
プアウトが減少し、走行性が著しく向上する。

このように、本発明は、最表面の磁性層とこれ以外の磁
性層とで、いわばカーボンブラックの機能を分離し、各
機能を最も効率的な形で発揮せしめた点で画期的といえ
る。

最表面の磁性層に含有されるカーボンブラックの平均−
次粒径を３００ｍμより大きくすると、電磁変換特性が
劣化する。また、最表面の磁性層以外の磁性層に含有さ
れるカーボンブラックの平均−次粒径を５ｍμ未満とす
ると、この磁性層におけるカーボンブラックの分散が不
良となり、かつこの磁性層表面が粗れることにより最表
面の磁性層にも悪影響が生じ、電磁変換特性が劣化する
。

最表面の磁性層（第１図の例では上層側磁性層４）に含
有せしめるカーボンブラックの平均−次粒径は、４０〜
１００ｍμとするとより好ましく、４０〜７０ｍμとす
ると更に好ましい。このカーボンフランクの含有量は、
磁性粉１００重量部に対し、０．１〜５重量部とすると
より好ましく、０．１〜３重量部とすると更に好ましい
。かかるカーボンブラックとしては、例えば旭カーボン
ブラック製旭＃６０（５１ｍμ）　、旭＃５５（７７ｍ
μ）　、旭サーマル（９０ｍμ）、旭＃５０（９４ｍ　
μ）　、旭＃３５（１１５ｍ　ｕ）三菱化成製ダイアブ
ランクＧ　（８４ｍ７））　、カボント　（Ｃａｂｏｔ
）製し−ガル（ＲＥＧＡＬ）ＳＲＦ−３（６０ｍｕ）　
、＃２２Ｂ、　＃２０、＃３５００　（以上、４０ｎ、
ａ、）、スターリング（ＳＴＥＲＬ　ＩＮＧ）ＮＳ（７
５ｍｕ）、電気化学社製のＨＳ　１００（５３ｍ　ｕ）
等がある。これらのうち二種以上を併用してもよい 最表面の磁性層以外の磁性層（第１図の例では下層側磁
性層２）に含有させるカーボンブラックの平均−次粒径
は５〜３０ｍμであるが、１０〜２５ｍμとすると更に
好ましい。このカーボンブラックの含有量は、磁性粉１
００重量部に対し、１〜１０重量部とするとより好まし
く、１〜７重量部とすると更に好ましい。更に、具体例
をあげると、東ン毎電極製シーガル６００（２３ｍ　ｕ
　）　、シーストロＨ（２４ｍμ）ジーストＨ（２８ｍ
μ）　、ジースト　１１６（３０ｍｕ＞、旭カーボン製
旭＃　８０　（２３ｍμ）、コロンビャンカーボン製コ
ンダクテノクスＳＣ（１７ｍμ）、コンダクテ・ンクス
９７５　（２０ｍμ）、コンダクテンクス９５０（２１
ｍｕ）、］　７ダクテンクス９００　　（粒径２７ｒｒ
ｚｚ）　、コンダクテンクス４Ｏ−２２０（粒径２０ｍ
μ）、三菱化成製ダイアブランクＡ（１８ｍμ）、ダイ
アフ゛ラック［（２１ｍμ）　、ダイアフ゛ランクＨ（
３０μｍ）昭和電工製ショウブランクＯ（３０ｍμ）、
カボント製モナーク（ＭＯＮＡＲＣＨ）１３００（１，
３ｍｕ）、ジーガル（ＲＥ　Ｇ　Ａ　Ｌ　）　４００（
２５ｍ　μ）、ハルカン（Ｖ［ＪＬＣＡＮ）ＸＣ−７２
（３０ｍｙ＞パルカンＰ（粒径２０ｍμ）、パルカン９
（粒径１９ｍμ）、フラソクバールズ２０００　（粒径
１５ｍμ）等を例示できる。これらのうち二種以上を併
用してもよい。

カーボンブラックの添加法は種々変更できる。

例えば、カーボンブラックの微粒子、粗粒子を同時に分
散機に投入してる■性液となしてもよく、その一部のみ
を先に投入し、分散がある程度進んだ時点で践ＨＨを没
入する方法をＩ、ｉってｂよい。カーボンブラックの分
散を特に重視する場合には、カーボンブラックを磁性体
とバインダーと共に三本ロールミル、バンバリーミキサ
−等によってｌＨｉ車し、この後に分１１を機で分散し
て磁性塗料とすることもできる。最表面の磁性層以外の
６１１．住居のように、電気伝導性をより重視するとき
は、できるだけ分散工程、Ａ）１１　ｌ＆工程の後半で
カーボンブラックを加えるようにすると、カーホンブラ
ンクのストラフチャー構造が切断されにくい。

カーボンブラックをあらかしめバインダーと共にビ昆練
しておいたいわゆる”″カーボンマスターパン−ブー”
を利用してもよい。

こごで、上記のカーボンブラックの粒径は電子顕微鏡に
より目視で直接ｄ（１１定する。即も、第５図のように
、磁気記録媒体、例えばテープを長手方向に厚さ約７０
０人に切断する。

そして、得られた断面５を透過型電子１１０１放ち）で
観察する（印加電圧２ｏｏＫｖ、倍率６０．０００　）
。この場合、カーボンブラックを１個ずつ粒子の直径を
測定し、Ｎ＝１００個の数平均粒径を「平均−次粒径」
とする。

磁気記録媒体の表面側の摩擦係数は０．２５以下（更に
好ましくは０．１５〜０．２２）とするとよい。また、
媒体の表面比抵抗は１０８Ω／ｓｑ以下（更には１０５
〜１０ａΩ／ｓｑ）とするのが好ましい。これらは、本
発明の構成により実現できる。

磁気記録媒体の具体的構成について更に述べる。

第１図の磁気記録媒体において、下層側磁性層２の膜厚
は１．５〜３．０μｍとすると好ましく、上層側磁性層
４の膜厚は０．５〜１．５　μｍとすると好ましい。

各磁性層に含有せしめうる磁性粉としては、γＦｅｚ　
Ｏ３、Ｆｅ５０．　、これらの中間酸化物、或いはこれ
ら酸化鉄磁性粉にコバルト原子をドープ又は被着させた
コバルト含有酸化鉄磁性粉、強もｄ性二酸化クロム粉末
、窒化鉄、炭化鉄、合金全屈磁性粉、バリウムフェライ
ト或いはこれをチタン、コバルト等の金属で変性したも
の等が挙げられる。

最表面の磁性層においては、磁性粉の比表面積をＢＥＴ
値で３０〜６０ボ／ｇ（更には４０〜６０ｒｒｆ／ｇ）
とすることが好ましく、保磁力Ｈｃは６００〜９００エ
ルステツド（更には７００〜９００エルステツド）とす
ることが好ましい。最表面の磁性層以外の磁性層におい
ては、磁性粉の比表面積をＢＥＴ値で２０〜６０ボ／ｇ
（更には２５〜り５ボ／ｇ）とすることが好ましく、保
磁力Ｈｃは６００〜（１ｏｏエルステツド（更には６ｏ
ｏ　−ｇｏｏエルステッド）とすることが好ましい。

上記の比表面積はＢＥＴ値で表され、単位重量あたりの
表面積をいい、平均粒子径とは全く異なった物理量であ
り、例えば平均粒子径は同一であっても、比表面積が大
きなものと、比表面積が小さいものが存在する。比表面
積の測定は、例えばまず、粉末を２５０°Ｃ前後で３０
〜６０分加熱処理しながら脱気して、該粉末に吸着され
ているものを除去し、その後、測定装置に導入して、窒
素の初期圧力を０．５ｋｇ／ｒｒｒに設定し、窒素によ
り液体窒素温度（−１９５’Ｃ）で吸着測定を行う（一
般にＢ。

Ｅ、　Ｔ法と称されている比表面積の測定方法。詳しく
はＪ、Ａｍｅ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　６０３０９　（１
９３８）を参照）。

この比表面積（ＢＥＴ値）の測定装置には、温浸電池■
ならびに温浸アイオニクス■の共同製造による「粉粒体
測定装置〔カンタ−ソープ〕」を使用することができる
。比表面積ならびにその測定方法についての一般的な説
明は「粒体の測定」（Ｊ、Ｍ、ＤＡＬＬＡＶＡＬＬＥ、
ＣＬＹＤＥＯＲＲＪｒ　　共著、弁田その他訳；産業図
書社刊）に詳しく述べられており、また「化学便覧」　
（応用編、１１７０〜１工フ１頁、日本化学会瘍、丸善
■昭和４１年４月３０日発行）にも記載されている（な
お前記「化学便覧ｊでは、比表面積を単に表面積（ｒｆ
／ｇｒ）と記載しているが、本明細書における比表面積
と同一のものである。）。

媒体の各層に使用可能な結合剤としては、平均分子量が
約１００００〜２０００００のもので、例えば塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ウ
レタン樹脂、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘
導体（セルロースアセテートブチレート、セルロースダ
イアセテート、セルローストリアセテート、セルロース
プロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン−ブ
タジェン共重合体、ポリエステル樹脂、各種の合成ゴム
系、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反
応樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプ
レポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイ
ソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低
分子量グリコール／高分子量ジオール／イソシアネート
の混合物、及びこれらの混合物等が例示される。

これらの結合剤は、−３ｏ３Ｍ、−ＣＯＯＭ、ＰＯ（Ｏ
Ｍ’　）ｚ　　（但しＭは水素又はリチウム、カリウム
、ナトリウム等のアルカリ金属、Ｍ′は水素、リチウム
、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属又は炭化水素
残基）等の親水性極性基を含有した樹脂であるのがよい
。即ち、こうした樹脂は分子内の極性基によって、磁性
粉とのなじみが向上し、これによって磁性粉の分散性を
更に良くし、かつ磁性粉の凝集も防止して塗液安定性を
一層向上させることができ、ひいては媒体の耐久性をも
向上させ得る。

こうした結合剤、特に塩化ビニル系共重合体は塩化ビニ
ルモノマー、スルホン酸若しくはリン酸のアルカリ塩を
含有した共重合性七ツマ−及び必要に応じ他の共重合性
モノマーを共重合することによって得ることができる。

この共重合体はビニル合成によるものであるので合成が
容易であり、かつ共重合成分を種々選ぶことができ、共
重合体の特性を最適に調整することができる。

上記したスルホン酸若しくはリン酸の塩の金属はアルカ
リ金属（特にナトリウム、カリウム、リチウム）であり
、特にカリウムが溶解性、反応性、収率等の点で好まし
い。

スルホン酸塩を含有する上記の共重合性モノマーとして
は、 ＣＨｚ　　＝　ＣＨＳ　Ｏｘ　　Ｍ ＣＨｚ　　＝　ＣＨＣＨｚ　　Ｓ　Ｏｖ　　ＭＣＨ，＝
Ｃ（ＣＨ，’）ＣＨ，Ｓｏ３　ＭＣＨ，＝ＣＨＣ０ＮＨ
ＣＯＣＨ（ＣＨ，Ｃ００Ｒ）Ｓｏ３　Ｍ ＣＨ，＝ＣＨＣＨ２０ＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｓｏ、
Ｍ ＣＨｚ　　＝ｃ　　（ＣＨｘ　　）ＣＯＯＣＺ　　Ｈ，
Ｓｏユ　ＭＣＨ２＝ＣＨＣ０ＮＣ４Ｈ，Ｓｏ３　ＭＣＨ
，＝ＣＨＣ０ＮＨＣ（ＣＨ，）２　　ＣＨｚ　　ＳＣｈ
　Ｍが挙げられる。

またリン酸塩としては、 ＣＨ，＝Ｃ１（ＣＨ，０ＣＨ２ＣＨ（０）１）ＣＨ２０
−ＰＯ，ＭＹ宜 ＣＨ２＝ＣＨＣ０ＮＨＣ（ＣＨ３）ｚ　ＣＨｚ　−０−
ＰＯ，ＭＹ” ＰＯ，ＭＸ’ ＣＨ，＝ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｍＰＯ□　Ｍ
Ｘｚ 上記に於いてＭはアルカリ金属、Ｒは炭化原子数１〜２
０個のアルキル基、ＹＩはＨ，Ｍ又はＣＨ２＝ＣＨＣＨ
２０ＣＨｚ　ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｙ２はＨ，Ｍ又は ＣＨｚ　＝ＣＨＣ０ＮＨＣ（ＣＨ３）Ｚ　ＧＨｚ○Ｈ又
はＯＭ、Ｘ２は ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０（ＣＨ２ＣＨ，Ｏ）ｍ−ＣＨ又は
ＯＭである。またｎは１〜１００　、ｍは１〜１００の
正数である。

また必要に応し共重合させる共重合性モノマーとしては
、公知の重合性七ツマ−があり、例えば種々のビニルエ
ステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、種
々のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、エチ
レン、プロピレン、イソブチン、ブタジェン、イソプレ
ン、ビニルエーテル、アリールエーテル、アリールエス
テル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸
、マレイン酸エステル等が例示される。

上記結合剤は乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合
等の重合法により重合される。いずれの方法においても
必要に応じて分子量調節剤、重合開始剤、七ツマ−の分
割添加あるいは連続添加などの公知の技術が応用できる
。

上記結合剤中の前記酸性基の塩含有モノマー量は０４０
１〜３０モル％であるのが好ましい。該塩含有上ツマー
量が多すぎると、溶剤への溶解性が悪くまたゲル化が起
こりやすい。また塩含有モノマー量が少なすぎると所望
の特性が得られなくなる。

上記の塩化ビニル系共重合体は更に、エポキシ基又は水
酸基を含有していてもよい。

ところで、従来の塩ビ系共重合体（例えばＵ。

Ｃ，Ｃ，社製のＶＡＣＨ）は以下の共重合成分からなっ
ていた。

しかし二ここでＣＨ，Ｃｏ−０−の基は、硬化則等との
架橋反応には寄与しにくいものと考えられる。そこで、
ＣＨ，Ｃｏに代えて、 等のエポキシ基を含有させるのが好ましい０例えば次の
ユニットをもつ共重合体が挙げられる。

（ｘ：スルホ基又はホスホ基のアルカリ金属塩を含んだ
モノマーユニット部分） 磁性層においてポリウレタンを、塩化ビニル系他の樹脂
と称する。〕と併甫してもよい、この場合、上記ウレタ
ン樹脂と他の樹脂との配合比としては、他の樹脂が９０
〜１０重量部、より好ましくは８０〜２０重量部である
のが望ましい。上記配合比が９０重量部を超えると塗膜
が脆くなりすぎ塗膜の耐久性が著しく劣化し、また支持
体との接着性も悪くなる。また上記配合比が１０重量部
未満であると、磁性粉の粉落ちが起こり易くなる。

更に、本発明において、結合剤を含有する磁性塗料には
更にポリイソシアネート系硬化剤を添加することにより
、耐久性を向上することができる。

このようなポリイソシアネート系硬化剤としては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサンジイソシアネート等の２官能イ
ソシアネート、コロネートしく日本ポリウレタン工業■
製）、デスモジュールしくバイエル社製）等の３官能イ
ソシアネート、または両末端にイソシアネート基を含有
するウレタンプレポリマーなとの従来から硬化剤として
使用されているものや、また硬化剤として使用可能であ
るポリイソシアネートであればいずれも使用できる。ま
た、そのポリイソシアネート系硬化剤の量は全結合剤量
の５〜８０重量部用いる。

非磁性支持体に最も近い磁性層（第１図の例では下側磁
性層２）においては、磁性塗料中にポリイソシアエート
系硬化剤を入れないようにすることもできる。この場合
には、非磁性支持体に対する各層の接着性がより向上す
る。

非磁性支持体上に設けられた各磁性層には、潤滑剤とし
て、脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルを含有せしめるこ
とができる。これにより、両者の各特長を発揮させなが
ら、単独使用の場合に生ずる欠陥を相殺し、潤滑効果を
向上させ、静止画像耐久性、走行安定性、Ｓ　／　Ｎ比
等を高めることができる。この場合、脂肪酸の添加量は
、磁性粉１００重量部に対して０．２〜ｌＯ重量部がよ
＜、０．５〜８．０重量部が更によい。この範囲を外れ
て脂肪酸が少なくなると磁性粉の分散性が低下し、媒体
の走行性も低下し易く、また多くなると脂肪酸がしみ出
したり、出力低下が生じ易くなる。また、脂肪酸エステ
ルの添加量は、磁性粉１００重量部に対して０．１〜ｌ
Ｏ重量部がよく、０．２〜８．５重量部が更によい。こ
の範囲を外れてエステルが少なくなると走行性改善の効
果が乏しく、また多くなるとエステルがしみ出したり、
出力低下が生じ易くなる。

また、上記の効果をより良好に奏するうえで、脂肪酸と
脂肪酸エステルの重量比率は脂肪酸／脂肪酸エステル＝
　１０／９０〜９０／１０が好ましい。なお脂肪酸には
分散作用的効果もあり、脂肪酸の使用によって別の低分
子量の分散剤の使用量を低減させ、その分だけ磁気記録
媒体のヤング率を向上せしめることもできると考えられ
る。

脂肪酸は一塩基性であっても二塩基性であってもよい。

炭素原子数６〜３０、更には１２〜２２の脂肪酸が好ま
しい。脂肪酸を例示すると以下の通りである。

（１）カプロン酸 （２）カプリル酸 （３）カプリン酸 （４）ラウリン酸 （５）ミリスチン酸 （６）パルミチン酸 （７）ステアリン酸 （８）イソステアリン酸 （９）リルン酸 （１０）リノール酸 （１１）オレイン酸 （１２）エライジン酸 （１３）へヘン酸 （１４）マロン酸 （１５）コハク酸 （１６）マレイン酸 （１７）グルタル酸 （１８）アジピン酸 （１９）ピメリン酸 （２０）アゼライン酸 （２１）セバシン酸 （２２）　１．１２−ドデカンジカルボン酸（２３）オ
クタンジカルボン酸 上記の脂肪酸エステルの例は次の通りである。

（１）オレイルオレート （２）オレイルステアレート （３）イソセチルステアレート （４） （５） （６） （７） （８） （９） （１０） （１１） （ｌ２） （ｌ３） （ｌ４） （Ｘ５） （１６） （１７） （１８） （１９） （２０） （２１） （２２） （２３） ジオレイルマレエート プチルステアレート プチルバルミテート プチルミリステート オクチルミリステート オクチルパルミテート アミルステアレート アミルバルミテート イソブチルオレエート ステアリルステアレート ラウリルオレート オクチルオレート イソブチルオレート エチルオレート イソトリデシルオレート ２−エチルへキシルステアレート ２−エチルヘキシルミリステート エチルステアレート ２−エチルへキシルパルミテート イソプ口ビルバルミテート （２４）イソブロビルミリステート （２５）プチルラウレート （２６）セチルー２−エチルへ：トサレ−１・（２７）
ジオレイルアジペート （２８）ジエチルアジペート （２９）ジイソブチルアジペート （３０）ジイソデシルアジペート また、上述した脂肪酸、脂肪酸エステル以外にも、他の
潤滑剤（例えばシリコーンオイル、カルボン酸変性、エ
ステル変性であってもよい）、グラファイト、フン化カ
ーボン、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、脂肪
酸アミト、α−オレフィンオキサイド等）等を磁性層に
添加してよい。

また、非ζｎ性研暦剤粒子も磁性層に添加可能である。

これには、例えば、α−アルミナ、酸化クロム、酸化チ
タン、α一酸化鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ケイ
素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化
マグネシウム、窒化ホウ素等が使用される。この研磨材
の平均粒子径は０．６μｍ以下がよく、より好ましくは
０．１〜０．６７１　ｍ、特に好まじくは０．１〜０．
３μｍである。また、その添加堅は磁性扮１００重早部
に対して０．１〜１０市債部がよく、０．１〜６．０重
喰部が更によい。

また、モース硬度は５以上であるのが好ましい。

また、磁性層には更に、グラファイｌ一等の帯電防止剤
、扮レシチン、リン酸エステル等の分散剤を添加するこ
とができる。

また、バノクコート層中６こ含有せしめる３１署ｎ性粒
子は、平均粒径を１０〜１０００ｍμの範囲内とすると
より好ましい。上記範囲内であれば非磁性粒子が細かく
なりすぎることもなく、添加効果が良好だからである。

非磁性粒子としては、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、
酸化亜鉛、α−Ｆｅ２０，、タルク、カオリン、硫酸カ
ルシウム、窒化ホウ素、フノ化亜鉛、二酸化モリブデン
、炭化カルシウ１、、硫酸バリウム等からなるものが挙
げられる。また、その他にも、有機粉末、例えばヘンゾ
グアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、フタ口シアニン系
顔料等も使用可能であり、有機粉末と前記の無機扮未と
も併用することもできる。

更に、上述の非磁性粒子と共にカーボンブラ／クを併用
することがより好ましい。これにより媒体の走行性を更
に安定せしめ、前記した非硼性粒子の作用と相まって媒
体の耐久性を更に向−卜せしめることが可能である。

最上層として設けられたｂ汀性層の表面粗さは、平均表
面粗さＲａで０．　００５〜０．０２０μｍとするのが
好ましい。これにより走行性も低下せず、Ｓ／Ｎ比も向
上させられる。

本発明における上述の」二層、下層の磁性層は重層塗布
で形成するのがよく、同時湿潤塗布（ｉｖｅＬｏｎ　ｗ
ｅｔ）が好ましい。ｗｅｔ　ｏｎ　ｄｒｙは、下層を塗
布して乾燥した後、上層を塗布する方式であるが、上層
１．０μｍ以下の薄膜を塗布する事はデｕしい。

特に、カレンダー前の磁性層の平均表面粗さがｗｅｔ　
ｏｎ　ｗｅｔはｗｅｔ　ｏｎ　ｄｒｙより良好である。

クロマＳ／Ｎの特性も、上層の表面性が維持するために
良好である。ｗｅｔ　ｏｎ　ｄｒｙは表面性が劣化しや
すく、上層１μｍ以下の薄膜重層塗布では、テープ性能
の低下が生じる。

ホ、実施例 以下、本発明の詳細な説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。なお、下記
の実施例において「部」はすべて重量部である。

〈ビデオテープの調製〉 （上側磁性層用磁性塗料） Ｃｏ−１−Ｆ　ｅ、　Ｏ−＋　　　　　　　　　　１０
０部（ＢＥＴ値５０ｒ＋（／　ｇ　　Ｈｃ　８０００　
ｅ　）ＡｌｚＯｘ　　　　（平均粒径０．２μｍ）　　
　　５部カーボンブラック（平均粒径は後述）　　後述
スルホン酸ナトリウム塩含有塩化ビニル樹脂ｒＭＲ−１
１０４（日本ゼオン社製）　　　　１０部スルホ基含有
ポリウレタン　　　　　　　　５部ｒ　Ｕ　Ｒ−８３０
０Ｊ　　（東洋紡社製）ミリスチン酸　　　　　　　　
　　　　　　１部ステアリン酸　　　　　　　　　　　
　　１部ブチルステアレイト　　　　　　　　　　０．
５部シクロへキサノン　　　　　　　　　　　１００部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　１００部トル
エン　　　　　　　　　　　　　　　１００部上記組成
の磁性塗料をボールミル、サンドミルで混練、分散した
後、更に溶剤（メチルエチルケトン、トルエン）で１〜
２０ｐｓの粘度に希釈し、日本ポリウレタン工業社製コ
ロネートＬ５部を添加した。

（下側磁性層用磁性塗料） Ｃｏ　　７　　ＦｅｚＯ＊　　　　　　　　　　１００
部（ＢＥＴ値３０ｒｒｒ／　ｇ　　Ｈｃ　７０００　ｅ
　）ＡｌｚＯｚ　　　　（平均粒径０．２μｍ）　　　
　５部カーボンブラック（平均粒径は後述）　　後述ス
ルホン酸ナトリウム塩含有塩化ビニル樹脂ｒＭＲ−１１
０Ｊ　　（日本ゼオン社製）　　　　１０部スルホ基含
有ポリウレタン　　　　　　　　５部’　Ｕ　Ｒ−８３
００Ｊ　　（東洋紡社製）ミリスチン酸　　　　　　　
　　　　　　１部ステアリン酸　　　　　　　　　　　
　　１部ブチルステアレイト　　　　　　　　　　０．
５部シクロへキサノン　　　　　　　　　　１００部メ
チルエチルケトン　　　　　　　　　１００部トルエン
　　　　　　　　　　　　　　　１００部上記組成の磁
性塗料をボールミル、サンドミルで混練、分散した後、
更に溶剤（メチルエチルケトン、トルエン）で１〜２０
ｐｓの粘度に希釈して調製した。

次に、厚さ１４，５μｍのポリエチレンテレフタレート
ベースフィルム上に、前記下側磁性層用磁性塗料を塗布
すると共に、前記上側磁性層用磁性塗料が下側磁性層用
磁性塗料の上になるように′ＷＬ層塗布し、配向、乾燥
後、カレンダー処理を行い、ベースフィルム上に下側磁
性層、上側磁性層を順次形成した。但し、上側磁性層の
乾燥膜厚は１．０μｍとし、下側磁性層の乾燥膜厚は２
．０μｍとした。

しかる後、次の組成のＢＣ層用塗料を磁性層の反対側の
面に乾燥厚さ０．４μｍになるように塗布した。

カーボンブラック（Ｒａｖｅｎ　１０３５）　　　　　
４０部硫酸バリウム（平均粒径３００ｍμ）１０部ニト
ロセルロース　　　　　　　　　　　　２５部Ｎ−２３
０１（日本ポリウレタン類）２５部コロネートＬ　（）
　　　　　１ｏ部 シクロへキサノン　　　　　　　　　　　４００部メチ
ルエチルケトン　　　　　　　　　　２５０部トルエン
　　　　　　　　　　　　　　　２５０部このようにし
て幅広の磁性フィルムを得、これを巻き取った。このフ
ィルムを２インチ幅に断裁し、表に示す各ビデオテープ
とした。

上記の各磁性層の塗布方式は押し出しコーターを用いる
のが好ましい。上層、下要の塗布は同時重層塗布が好ま
しい。

本発明における同時重層塗布は第４図のいずれの方式で
もよい。本実施例での塗布方式は第４図（日）を使用し
た。なお、図中の２′、４′は各磁性塗料、１０．１１
はコーター、Ｄは搬送方向である。

上側磁性層、下側磁性層において、使用するカ−ボンブ
ラソフの平均一次粒径及び含有量は後述する表−１に示
すように変え、これにより各実施例、比較例のビデオテ
ープを作成した。但し、比較例１では上側磁性層用磁性
塗料のみを非磁性支持体上に塗布し、かつこの磁性塗料
中に下記表に示す二種のカーボンブラックを所定星含有
せしめた。また、比較例２では下側磁性層用磁性塗料の
みを非磁性支持体上に塗布し、かつこの磁性塗料中に下
記表に示す二種のカーボンブラックを所定￥含有させた
。表中、「実−」は実施例を、「比」は比較例を示す。

これら各ビデオテープについて、下記の測定を行い、結
果を下記表に示した。測定方法は以下の通りである。

カレンダー前の磁性層の平均表面粗さ：カレンダー処理
前のビデオテープ表面を小板研究所製の三次元表面粗さ
計（３ＰＫ）にて測定した（カットオフは０．２５ｍｍ
）。分散度の指標である。

ルミＳ／Ｎ： カラービデオノイズメーター５ｈｉｂａｓｏｋｕ　９２
５Ｄ／１により測定した。

クロマＳ／Ｎ：同上 磁性層動摩擦係数： ２５°（：　Ｌ：テテーブ走行性試験機ＴＢＴ−３００
Ｄ（横浜システム研究所）にてクロムメツキステンレス
４φビンにテープを１８０°巻きっけ、テープスピード
１ｃｍ／ｓｅｃ、入口テンション２０ｇで測定し、次式
にてμうを算出した。

耐久性テスト後のＲＦ出力低下： ビデオテープの先頭５分間を４００回繰り返して走行さ
せ、ＲＦ出力の低下を測定した。

表面比抵抗： 印加電圧５００■で表面電位計にて測定した。

ドロップアウト： 日本ビクター社製ドロップアウトカウンターＶｌ）−５
Ｍを使用し、１５　ｇ　ｓｅｃ以上長く、カッＲＦエン
ベロープの出力の１６ｄＢ以上下がった出力をドロップ
アウト１個として、全長測定し、１分間あたりの平均値
を求めた。

表に示すように、実施例のビデオテープは、比較例のビ
デオテープに比べ、電磁変換特性が良好で、ドロップア
ウトが少なく、走行耐久性に優れている。比較例１．２
の試料は、表面磁性層のカーボンブラックの多さから、
磁性粉の充填率、分散性の低下によりルミＳ／Ｎ等が低
下し、塵を引きつけ易いことからドロップアウトが多い
。比較例３．４の試料は摩擦係数が大きく、比較例５の
試料は特に表面比抵抗が大きく、ドロップアウトが多い
。

なお、上記表において、各平均−次粒径を有するカーボ
ンブラックの名称を以下に掲げる。

次に、実施例１において、上側磁性層中に含有されるカ
ーボンブラックの平均−次粒径のみを種々変化させ、こ
れに対応してテープ表面の動摩擦係数及びＳ／Ｎ比がい
かに変化するかを第２図に示した。また、実施例１にお
いて、下側磁性層中に含有されるカーボンブラックの平
均−次粒径のみを種々変化させ、これに対応してテープ
の表面比抵抗及びＳ／Ｎ比がいかに変化するかを第３図
に示した。

第２図、第３図の結果から、本発明に基づ（限定値が重
要であると解る。

また、下記のように、各層のカーボンブラックを変えた
ところ、いずれも良好な結果が得られた。

）ＩＳ−１００ パルカンＸＣ−７２ パルカンＰ フ・・う１０，２ノ、−ルズ°ｌ　０００ブラツクバー
ルズ２０００ Ｃ以下余白） 第３図は下側磁性層中のカーボンブラックの平均−次粒
径とビデオテープ特性との関係を示すグラフである。

第４図（Ａ）、（日）、（Ｃ）は各コーターの概略断面
図である。

第５図は粒径測定のための試料の状態を示す斜視図であ
る。

なお、図面に示す符号において、 １・・・・・・・・・非磁性支持体 ２・・・・・・・・・第一の層ノ遅ダ疾１矛！３・・・
・・・・・・バックコート層 ４・・・・・・・・・第二の層 である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の磁気記録媒体の一例を示す部分断面図
である。 第２図は上側磁性層中のカーボンブラックの平均−次粒
径とビデオテープ特性との関係を示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、非磁性支持体上に複数の磁性層を設けてなる磁気記
   録媒体において、前記複数の磁性層のうち最表面の磁性
   層に平均一次粒径４０ｍμ以上、３００ｍμ以下のカー
   ボンブラックが含有され、かつ前記最表面の磁性層以外
   の磁性層に平均一次粒径５ｍμ以上、３０ｍμ以下のカ
   ーボンブラックが含有されていることを特徴とする磁気
   記録媒体。