JPH038387B2

JPH038387B2 -

Info

Publication number: JPH038387B2
Application number: JP58139539A
Authority: JP
Inventors: Rindonaa Kurisuchan; Otsuto Karuruuhaintsu; Yurudeingen Barutaa; Bureeze Hansuuebaaharuto; Furuniku Herumuuto
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1982-08-04
Filing date: 1983-08-01
Publication date: 1991-02-05
Also published as: ES8404700A1; ES524710A0; DE3363747D1; US4518743A; EP0101904A3; JPS5951929A; DE3229131A1; EP0101904B1; EP0101904A2

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は塩化ビニル重合体、ある種のABS共
重合体、ある種の樹脂状共重合体及び、任意的
に、ジエン共重合体から成る、改良した耐老化性
を有するフイルムの製造のための熱可塑性成形組
成物に関するものである。塩化ビニル重合体、特にポリ塩化ビニル
（PVC）は、種々のプラスチツク製品の製造のた
めの出発材料として広く用いられている。塩化ビ
ニル重合体の特性スペクトルは他の物質と組合わ
せることによつて広い範囲に変更又は修飾するこ
とができるということは公知である。すなわち、
未変性又は僅かに変性したのみのPVC成形組成
物（いわゆる“硬質PVC”）は、たとえば、成形
物の製造に適している。それらは並の加工性、並
の熱に対する寸法安定性、中等度の靭性及び比較
的貧弱なたわみ性を示す。ポリ塩化ビニルを、たとえば、いわゆる、低又
は中分子量の可塑剤と組合わせるときは、その使
用温度において高いたわみ性と弾性を示すプラス
チツク製品（“軟質PVC”）を製造することが可
能である。使用される可塑剤は、たとえば、フタ
ル酸エステル、エポキシ化合物、脂肪族ジエステ
ル、リン酸エステル、3000までの分子量を有する
ポリエステル、トリメリト酸エステル、クエン酸
エステル又はある種の脂肪族の、場合によつて塩
素化した、炭化水素を包含する。これらの可塑剤
は公知である（たとえば、“PVCの百科事典”、
マリエルデツカー、ニユーヨーク、1976年参照）。更に、塩化ビニル重合体といわゆる高分子可塑
剤（比較的高分子量の重合体）の組合わせは、改
良した機械的性質、たとえば改良した耐摩耗性、
弾性、耐溶剤性及び、場合によつては、向上した
耐炎性を有する、軟質PVC成形組成物の製造に
使用することができる。ここで問題とする種類の高分子可塑剤は、たと
えば、重量30％に至るまでのアクリロニトリルを
含有し且つ60〜100のムーニー粘度（ML4、100
℃（DIN53523））を有する、部分的に架橋した
ブタジエン／アクリロニトリル共重合体（たとえ
ばEP0005736参照）、ある種のポリウレタン（ド
イツ特許第1193241号）及び有機溶剤に可溶なあ
る種のエチレン／酢酸ビニル共重合体（たとえ
ば、EP0005736参照）である。高いノツチ付き衝撃強さを有するプラスチツク
ブレンド物は、塩化ビニル重合体と、たとえば、
グラフト重合体（たとえば、ブタジエン重合体又
はアクリルゴムのようなゴム状の基質に対してグ
ラフトしたスチレン、α−メチルスチレン、アク
リロニトリル及び／又はメタクリル酸メチル）あ
るいはグラフト共重合体（たとえば、重量で45％
の酢酸ビニルと重量で55％のエチレンを含有す
る、ある種のエチレン／酢酸ビニル共重合体に対
してグラフトした塩化ビニル）あるいはその他の
ポリエチレン誘導体と組合わせることによつて、
取得することができる。グラフト重合体変性剤のゴム成分は、高分子可
塑剤として用いることができるゴムとは異なる性
質（前記の高分子可塑剤の中にあるものと比較し
て）のものであることが好ましい。これらの相違
は、たとえば、化学的組成、架橋特性、粒子のモ
ルホロジー及びグラフト特性に帰せしせることが
できる。その上、塩化ビニル重合体の荷重下の熱安定性
は、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、ア
クリロニトリル及びメタクリル酸メチルの共重合
体のような、ある種の変性剤によつて改良するこ
とができる。このような各種の重合体組合わせを工業的な規
模で加工することを可能とするためには、系を、
たとえば熱、光及び化学的な劣化に対して、効果
的に安定化しなければならない。適当な安定剤及び加工助剤は、たとえば、
Ba／Cd−、Pb−、Sn−及びZn−安定剤又は有
機安定剤、更にはフエノール系の、場合によつて
はＳ−又はＰ−含有酸化防止剤、エポキシド化合
物、ワツクス、低分子量及び高分子量潤滑剤であ
る。特定の系の加工条件を最適化する添加剤もま
た必要である。このような助剤及び加工条件は、
たとえば、“クンストストツフハンドブツク”カ
ールハンゼン出版、ミユンヘン（1963）中に記さ
れている。特別な用途（たとえば積層フイルムとして）
は、特定の要件、すなわち、靭性、耐切断性、た
わみ性、弾性（比較的低温においてすら）、荷重
下の熱安定性、耐摩耗性、結合強さ；押出し、カ
レンダリング、射出成形、深絞りによつてシート
状の材料とするように加工しうる能力；他の材料
との積層性のような必要条件の組合わせを満足す
ることができる塩化ビニル重合体を含有する組成
物を必要とする。その上、組成物は移行に対する
高い抵抗性、寸法安定性及び特定の収縮性を示す
ことが必要である。これらはまた、美しい表面外
観を有すること、及び装飾的な外観を有する製品
とするために特別な表面処理技術によつて加工す
ることができることが必要である。加うるに、こ
の種の材料は快適な感触を有していなければなら
ない。このような複雑な要件の組合わせは、下記の組
成物に、ある量的な比率で、たとえば、熱可塑性
加工を加えることによつて、満足することができ
る：塩化ビニル重合体（たとえばPVC）低分子量可塑剤（たとえばアジピン酸又はフタ
ル酸ジオクチル）グラフト重合体（たとえばAB−グラフト重合
体）、高分子可塑剤（たとえばブタジエン／アクリロ
ニトリルゴム）及び個々の成分及び混合物全体に対する複雑な
範囲の安定剤。この種の重合体組成物は実用面で欠点を有して
おり、それが、それから製造した成形物（たとえ
ばフイルム）の用途の範囲を限定する。問題とな
る欠点は、たとえば、光、熱、化学薬品、その他
の外部媒体の老化作用に対する不適当な抵抗性、
且つまた各種成分間の化学的な相互作用の可能性
である。その結果としての老化は、機械的及び外
観的性質の低下（たとえば、脆化、変色及び浸
出）に反映する。ここに、前記の性能要件の複雑な組合わせを満
足する、ある種の熱可塑性成形組成物から改良し
た耐老化性を有するフイルムを製造することがで
きるということが見出された。かくして、本発明は (A) 重量で25〜50部の塩化ビニル単独又は共重合
体； (B) 重量で25〜50部の、 (1) 重量で30〜95部の、一方において、単独又
は混合物としての、スチレン、メタクリル酸
メチル又はα−メチルスチレン、及び他方に
おいて、アクリロニトリルの、90：10乃至
60：40の重量比にある、モノマー混合物の； (2) 重量で70〜５部の、50％以上のゲル含有を
有する、ブタジエン単独重合体又は重量で35
％以下のコモノマーを含有する共重合体上へ
のグラフト重合によつて製造したABS−重
合体： (3) 取得するグラフトゴムは0.05〜5μの平均粒
径を有する： (C) 重量で０〜10部の、３dl／ｇ以上、好ましく
は４dl／ｇ以上のスタウジンガ−指数〔η〕を
有し、且つその〔η〕値は何れの場合において
も基礎重合体Ｂ中に存在する共重合体の値より
も高い値である、スチレン／アクリロニトリル
又はメタクリル酸メチル／アクリロニトリル共
重合体の樹脂状熱可塑性共重合物； (D) 重量で５〜40部の、 (1) 重量で10〜99.9部のC₁〜C₁₅アルコールの
アクリル酸エステル； (2) 重量で０〜90部の、分子中に複数の二重結
合を含有する少なくとも１種の２官能性モノ
マー；及び、任意的に、 (3) (1)と(2)の合計に基づいて、重量で40％に至
るまでの、たとえばアクリロニトリル、酢酸
ビニル及び／又はC₁〜C₈アルコールから誘
導したメタクリル酸アルキルエステルのよう
な、１種以上の他のモノマー；の共重合体；
共重合体は架橋してないか又は部分的に架橋
してあり且つ共重合体又はその非架橋部分は
1000〜2000000の平均分子量を有する；及び (E) 重量で３〜30部の、 (1) 重量で60〜95部の、共役した２オレフイン
性二重結合を有するモノマー及び／又はC₁
〜C₆アルコールのアクリル酸エステル； (2) 重量で５〜40部の、スチレン及び／又はア
クリロニトリル及び／又はメタクリル酸メチ
ルエステル；任意的に (3) 重量10部に至るまでの、架橋する多官性モ
ノマー又は複数の二重結合を含有する重合
体：及び(4)重量で30部に至るまでの、たとえ
ばビニルエーテルのような、１種以上の他の
コモノマーから製造した共重合体：成分(E)は成分(D)とは異な
り且つ共重合体(E)は70％以上のゲル含量をする、を含有する熱可塑性成形組成物に関するものであ
る。成分(A)は重量で少なくとも50％の塩化ビニルを
含有することが好ましい。成分(E)の（ブタジエン）共重合体は、重量で35
％以下のコモノマーを含有し且つ50％以上のゲル
含量を有することが好ましい。成分(C)のスタウジンガ−指数はジメチルホルム
アミド中で25℃において測定する。成分(E)に対して区別するパラメータは、たとえ
ば、化学的組成、架橋又はゲル含量である。好適な成形組成物は、重量で25〜50部の成分
(A)；重量で25〜50部の成分(B)；重量で1.5〜３部
の成分(C)；重量で15〜35部の成分(D)；及び重量で
５〜20部の成分(E)を含有している。本発明の関係における塩化ビニル重合体（成分
(A)）は、ポリ塩化ビニル（PVC）、重量50％に至
るまで、好ましくは重量で20％に至るまでの１種
以上の共重合可能な化合物との塩化ビニルの共重
合体、且つまたエチレン／酢酸ビニル共重合体
（好ましくは重量で50％以下の酢酸ビニル含量を
有する）に対する塩化ビニルのグラフト重合体で
あることが好ましい。塩化ビニルと共重合しうる化合物は、たとえ
ば、アルキル部分中に１〜８炭素原子を含有する
カルボン酸のビニルエステル、たとえば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸アルキル、
メタクリル酸アルキル、アルキルビニルエーテ
ル、プロピレン、無水マレイン酸、アルコール部
分中に１〜８炭素原子を含有する脂肪族アルコー
ルによるマレイン酸のセミー及びジーエステルで
ある。本発明の関係におけるABS重合体は (1) 重量で30〜95部、好ましくは重量で60〜95部
の、単独又は混合物としての、スチレン、メタ
クリル酸メチル又はα−メチルスチレンとアク
リロニトリルとの、重量で90：10乃至60：40、
好ましくは75：25乃至65：35の重量比にある、
モノマー混合物（メタクリル酸メチルを含有し
ないモノマー混合物が特に好適である）の； (2) 重量で70〜５部、好ましくは重量で５〜40部
の、50％以上、好ましくは80％以上のゲル含量
を有する、ブタジエン単独重合体又は重量で35
％以下のコモノマーを含有する共重合体上への
グラフト重合によつて取得したグラフト生成物
であることが好ましく、実際のグラフトゴムは
0.05〜5μ、好ましくは0.1〜0.5μ（d₅₀値）の平均
粒径を有している。0.3〜0.5μの粒径を有する
高度に架橋したブタジエン単独重合体上への
ABS−グラフト生成物が特に好適である。本発明の関係における樹脂状熱可塑性共重合体
(C)は、３dl／ｇ以上、好ましくは４dl／ｇ以上の
スタウジンガ−指数〔η〕を有するスチレン／ア
クリロニトリル共重合体又はメタクリル酸メチ
ル／アクリロニトリル共重合体である。この熱可
塑性成分のスタウジンガ−指数は、基礎重合体(B)
中に存在する共重合体、すなわちABSグラフト
共重合体中に存在する樹脂成分の、スタウジンガ
−指数よりも高い。重量で５〜50％の結合したアクリロニトリルを
含有するメタクリル酸メチル／アクリロニトリル
共重合体を成分(C)として使用することが好まし
く、特に好適な重合体(C)は、重量で15〜40％のア
クリロニトリルと重量で85〜60％のメタクリル酸
メチルから成つている。それらは非架橋構造（適
当な有機溶剤、たとえばジメチルホルムアミド中
の溶解性として表わされるように）を有してい
る。これらの共重合体は場合によつては比較的少
量のC₂〜C₈アルコールのメタクリル酸エステル
及びC₁〜C₆アルコールのアクリル酸エステルを
含有していてもよい。本発明による組成物の成分(D)は (D)(1) 重量で10〜99部、好ましくは重量で70〜
99.9部の、たとえばアクリル酸ブチル、アク
リル酸ヘキシン、アクリル酸メチル及びアク
リル酸エチルのような、C₁〜C₁₅アルコール
のアクリル酸エステル、特に好ましくはアク
リル酸ブチル又はアクリル酸エチルヘキシ
ル； (D)(2) 重量で０〜90部、好ましくは重量で0.1〜
30部の、たとえばジビニルベンゼン、アルキ
レンジ（メタ）アクリレート、トリアリル
（イソ）シアヌレート、ブタジエン、イソプ
レン及び（メタ）アクリル酸アリルのよう
な、分子中に複数の二重結合を含有する少な
くとも１種の多官能性モノマー；及び任意的
に、 (D)(3) (D)(1)と(D)(2)の合計に基づいて、重量40％に
至るまで、更に特に重量で30％に至るまで
の、たとえばアクリロニトリル、酢酸ビニル
及び／又はC₁〜C₈アルコールのメタクリル
酸アルキルエステルのような、１種以上の他
のコモノマー、好ましくはメタクリル酸メチ
ルの共重合体から成ることが好ましい。すべての共重合体(D)は、非架橋又は部分的に架
橋しているものとすることができ；可溶性の共重
合体は1000乃至2000000、好ましくは20000以上の
分子量を有している。特に好適な共重合体(D)は、
重量で15〜35部の、場合によつてはアクリル酸エ
チルヘキシルとの混合物としての、アクリロニト
リル、及び重量で0.1〜10部の多官能性モノマー
から成る共重合体である。これらの生成物は、部
分的に架橋してあり且つ30％以上のゲル含量と10
〜60、好ましくは15〜60、更に好ましくは15〜40
の膨潤指数（ジメチルホルムアミド中で測定し
て）を有していることが好ましい。本発明による組成物の成分(E)は (E)(1) 重量で60〜95部、好ましくは重量で65〜85
部の、共役したオレフイン性二重結合を含有
するモノマー、たとえばブタジエン、イソプ
レン又はフロロプレン、及び／又はC₁〜C₆
アルコールのアクリル酸エステル、たとえば
アクリル酸エチル、ブチル又はヘキシル； (E)(2) 重量で５〜40部、好ましくは重量で15〜35
部のスチレン及び／又はアクリロニトリル及
び／又はメタクリル酸メチルエステル；任意
的に (E)(3) 重量で10部に至るまでの架橋する多官能性
モノマー又はオリゴマーあるいは複数の二重
合体を含有する重合体；及び (E)(4) 重量で30部に至るまでの、たとえば酢酸ビ
ニル、（メタ）アクリル酸、ビニルエーテル、
メトキシメタクリルアミド、好ましくは酢酸
ビニルのような、他のモノマーから製造した共重合体から成ることが好ましく、
当該共重合体は70％以上のゲル含量を有していな
ければならず且つ共重合体(D)とは、少なくとも１
のパラメーター、たとえば化学的組成、架橋、ゲ
ル含量、膨潤指数、において異なつていなければ
ならない。好適な共重合体は、重量で20〜35部のアクリロ
ニトリルと重量で80〜65部のブタジエンの、70％
以上のゲル含量を有する、共重合体、又は重量で
15〜35部のアクリロニトリル、重量で85〜65部の
アクリル酸アルキルエステル及び重量で0.4〜10
部の架橋剤（たとえば、ブタジエン、イソプレ
ン、ジエンオリゴマー、ポリジエン、重合可能な
末端基を有するC₂〜C₃₀アルキレン（好ましくは
（メタ）アクリル酸エステルの系列からの））共重
合体、あるいは更にアクリロニトリルと混合した
アクリル酸アルキルがグラフトしてある架橋形態
にあるポリブタジエン核である。これらの好適共
重合体は、結合した酢酸ビニルを含有してもよ
い。成分(E)は成分(D)とは少なくとも１パラメーター
において異なつている。本発明の組成物中の成分
(D)と(E)の異なる効果は、化学的組成によつて及び
ゲル含量、膨潤指数及び可溶性部分の分子量によ
つて表わされるような、架橋（又は非架橋）の程
度によつて達成することができる。成分(D)と(E)が、架橋した、微粒子状として存在
している場合には、粒径もまた、ある種の生成組
成において、たとえば成分(E)の効果に対して、重
要な要因である。本発明による成形組成物の成分(D)及び(E)は、あ
る種のグラフト重合体（グラフトベースとしての
重合体(D)及び(E)に対する塩化ビニル重合体形成成
分(A)のグラフト重合体）である場合も、本発明の
成形組成物の製造のために使用することができ
る。本発明に従つて使用するために適する塩化ビニ
ル重合体は公知の方法によつて、たとえば乳化、
懸濁又は塊状重合によつて製造することができ
る。本発明に従つて使用するために適するABS−
重合体は乳化、懸濁又は沈殿重合によつて製造す
ることができる。特に適当な方法は乳化及び懸濁
重合である。特に好適なABS−重合体は、最初
に水性エマルシヨン中で（乳化剤、ラジカル生成
剤、調節剤の存在において）ブタジエンを重合さ
せて0.05〜5μのラテツクス粒径を有する水性ラテ
ツクスを生成させ（場合によつては公知のラテツ
クス粒子凝集方法と組合わせる）、次いで第二段
階において、このゴムラテツクスの存在で前記の
ビニルモノマーを重合させることによつて取得す
ることができる。これらのグラフト重合反応の完了に際して安定
剤（たとえばフエノール系のもの）を加えてもよ
い。重合体は公知の方法によつて、たとえば電解質
又は溶剤を用いる凝固によつて、単離することが
できる。重合体は乾燥によつて水を除去すること
ができる。本発明に従つて使用する熱可塑性添加剤Ｃは、
公知の界面活性物質と開始剤（たとえばラジカル
生成剤）の存在における乳化又は懸濁重合方法に
よつて製造することができる。取得した重合体
は、生成するラテツクスから単離（たとえば噴霧
乾燥によつて、又は電解質を用いる凝固によつ
て）してもよいし、あるいは別法として、生成す
るラテツクスを本発明による組成物の他の成分の
ラテツクスと混合して一緒に凝固させてもよい。このようないわゆる“共凝固方法”は特に望ま
しい性質（たとえば本発明による組成物の向上し
た加工性）を有する成形組成物を与える組成物の
混合物をもたらす。本発明による組成物の成分(D)は、公知のように
してラジカル共重合方法によつて、たとえば乳
化、溶液、塊状又は懸濁重合により且つ乳化重合
と懸濁重合の組合わせによつて製造することがで
きる。乳化重合が特に好適である。重合体は製造
後に公知の方法によつて単離することができる。本発明による成形組成物の他の成分におけると
同様に、製造中又は製造後に、個々の成分を通常
の酸化防止剤、熱安定剤又は光安定剤を用いて処
理し且つ安定化することができる。成分(E)は、材料が70％以上のゲル含量に架橋す
るような具合に製造する。それ故、成分(E)を製造
するための一好適方法は、好ましくは水性媒体中
での乳化重合である。その他の適当な製造方法
は、たとえば、実質的に架橋していない材料の生
成をもたらす溶液重合である。次いで、溶液重合
によつて取得した予備縮合物の分散を行ない又は
行なわずに、架橋剤の作用によつて必要な架橋を
生じさせる。このような方法においては、通常の
ラジカル生成剤、且つまた適当な光源を使用する
ことが可能である。特に適当な一方法は、水性の
乳化重合とその後の取得水性ラテツクスの凝固で
ある。本発明による成形組成物は、たとえば射出成
形、押出し、吹込み成形、深絞り、カレンダリン
グのような、プラスチツクの加工に対して一般的
に用いられる方法によつて加工することができ
る。種々の成形物を製造することが可能であるけ
れども、本発明による成形組成物は、特にフイル
ムに対して適している。下記の実施例から明らかなような、本発明によ
る成形組成物から取得したフイルムは、他は本発
明による成形組成物に対するものと同じ配合にお
いて、低、中又は高分子量の可塑剤の代りにある
種のアクリレート共重合体を用いる場合に、かな
りの向上した老化挙動を示す。この効果は意外なことであつて、単に可塑化成
分(D)及び(E)の分子量に依存するのではないという
事実は、一方において、本発明における使用に対
して適するアクリレート共重合体と、他方におい
て、通常の可塑剤（たとえばポリエステル可塑
剤）を含有する成形組成物の老化挙動を比較する
ことによつて示される。老化挙動における一層の改良は、ブタジエンゴ
ムＥを、ある種の架橋したアクリルゴムＥで置き
換えることによつて、達成することができる。固有粘度（スタウジンガ−指数）は指定の特定
の溶液中で測定した。スタウジンガ−指数、膨潤
指数及び含量の定義については、ホフマン（Ｍ・
Hoffmann）、クローマー（Ｈ・Kromer）、クー
ン（Ｒ・Kuhn）の“重合体の分析及び”、ゲ
オグーチーメ出版（スタツトガルト）（1977）を
参照すべきである。グラフトゴムの粒径は、超遠心測定によつて測
定したd₅₀（直径）値である（シヨルタン（Ｗ・
Scho−ltan）、ランゲ（Ｈ、Lange）、Kolloid Z.
undZ.Polymere、250（1972）783〜796参照）。実施例第２表に示した成形組成物を製造するために、
重量でＸ部のポリ塩化ビニル（Ｋ−値70）を、異
なる量の異なる生成物（第１表）と混合する。何
れの場合においても、重量で２％のラウリン酸
Ba／Cd（固体）、重量で0.3％のフエノール系酸化
防止剤（固体）及び重量で0.2％のエステルワツ
クスを、安定化及び潤滑のために添加する。成形
組成物を混合ロール上で180℃において10分間均
質化したのち、190℃で成形して試験片を作製す
る。第１表：使用重合体生成物1.1：重量で94部のABS−重合体及び重量
で６部の、重量で32％のアクリロニトリルを含
有し且つ５dl／ｇのスタウジンガ−指数（ジメ
チルホルムアミド中で25℃において測定）を有
する、メタクリル酸メチル／アクリロニトリル
共重合体の混合物；乳化重合によつて製造した
ABS重合体は重量で30％の、70％のゲル含量
と0.4μの粒径を有する、ポリブタジエンを含有
する。生成物1.3：下記の処方を用いる65℃における乳
化重合はラテツクスを生じ、それからMgSO₄
を用いる凝固によつてゴム状の重合体を取得す
る：重量で2585部の水、重量で27部のC₁₄〜C₁₆アルキンスルホン酸
Na、重量で２部のペルオキシン二硫酸カリウム、重量で1182部のアクリル酸ブチル、重量で393部のアクリロニトリル、重量で４部のトリアリルシアヌレート。この重合体は92％のゲル含量（DMF中）と
19.8の膨潤指数を有している。生成物1.4：この重合体は重量で29％のアクリロ
ニトリルと重量で71％のブタジエンから成り且
つ60％以上のゲル含量を有する。生成物1.5：アジピン酸／ヘキサンジオール／ネ
オペンチルグリコールポリエステルジオール
（分子量約2000）を炭酸ジフエニルと反応させ
ることによつて、約100000の分子量を有するア
ジピン酸／炭酸混合エステルを製造する。生成物1.6：この重合体は重量で70％の酢酸ビニ
ルと重量で30％のエチレンから成り且つ約
200000の平均分子量をする。生成物1.2：下記処方を用いる65℃における乳化
重合はラテツクスを生じ、それからMgSO₄を
用いる凝固によつてゴム状重合体を取得する：重量で2590部の水、重量で35部のC₁₄〜C₁₆アルキルスルホン酸ナ
トリウム、重量で２部のペルオキシ二硫酸カリウム、重量で1417部のアクリル酸ブチル、重量で158部のアクリロニトリル、重量で1.0
部のトリアリルシアヌレート。この重合体は63％のゲル含量と40の膨潤指数を
有している。生成物1.7：下記の処方を用いる65℃における乳
化重合はラテツクスを与え、それからMgSO₄
を用いる凝固によつてゴム状の重合体を取得す
る：重量で2590部の水、重量で25部のC₁₄〜C₁₆アルキルスルホン酸
Na、重量で２部のペルオキシ二硫酸カリウム、重量で1181部のアクリル酸ブチル、重量で300部のアクリロニトリル、重量で７部のNaHCO₃。この重合体は有機溶剤中に可溶であり且つ1.2
dl／ｇのスタウジンガ−指数（DMF中）を有し
ている。

【表】実施例１〜６から明らかなように、本発明によ
る成形組成物２、３、４及び６は、実施例１の成
形組成物と比較して、同等又は向上した性質を示
す。老化試験後の材料の伸びは、本発明による成
形組成物の場合にはかなり増大している。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 重量で25〜50部の塩化ビニル単独又は共
重合体； (B) 重量で25〜50部の、 (1) 重量で30〜95部の、一方において、単独又
は混合物としての、スチレン、メタクリル酸
メチル又はα−メチルスチレン及び、他方に
おいて、アクリロニトリルの、90：10乃至
60：40の比にある、モノマー混合物の； (2) 重量で70〜５部のブタジエン単独又は共重
合体上への、グラフト重合によつて製造した
ABS−グラフト生成物； (3) かくして生成するグラフトゴムは0.05〜5μ
の平均粒径を有する； (C) 重量で０〜10部の、３dl／ｇ以上のスタウジ
ンガ−指数〔η〕を有し、且つその〔η〕値は
何れの場合においても基礎重合体Ｂ中に存在す
る共重合体の値よりも高い値である、スチレ
ン／アクリロニトリル又はメタクリル酸メチ
ル／アクリロニトリル共重合体から成る樹脂状
熱可塑性共重合物； (D) 重量で５〜40部の、 (1) 重量で10〜99.9部の、C₁〜C₁₅アルコール
のアクリル酸エステル； (2) 重量で０〜90部の、分子中に共役又は非共
役の二重結合を有する少なくとも１種の２官
能又は多官能性モノマー；及び任意的に、 (3) (1)と(2)の合計に基づいて、重量で40％に至
るまでの、たとえばアクリロニトリル、酢酸
ビニル及び／又はC₁〜C₈アルコールから誘
導したメタクリル酸アルキルエステルのよう
な、他のモノマー；の共重合体；共重合体は
架橋してないか又は部分的に架橋してあり且
つ共重合体又はその非架橋部分は100〜
2000000の平均分子量を有する；及び (E) 重量で３〜30部の、 (1) 重量で60〜95部の、２つの共役したオレフ
イン性二重結合を有するモノマー及び／又は
C₁〜C₆アルコールのアクリル酸エステル； (2) 重量で５〜40部の、スチレン及び／又はア
クリロニトリル及び／又はメタクリル酸メチ
ルエステル；任意的に (3) 重量で10部に至るまでの、架橋する２官能
又は多官能性モノマーあるいは共役又は非共
役の二重結合を含有する重合体；及び (4) 重量で30部に至るまでの、たとえば酢酸ビ
ニル、（メタ）アクリル酸又はビニルエーテ
ルのような、他のモノマーから製造した共重
合物；成分(E)は成分(D)とは少なくとも１のパ
ラメータにおいて異なり且つ共重合物(E)は70
％以上のゲル含量を有する；から成る熱可塑
性成形組成物。２ (a) 成分(B)は、重量で60〜95部のスチレン／
アクリロニトリルモノマー混合物（75：25乃至
65：35の重量比にある）の、重量で40〜５部
の、0.1〜0.5μの平均粒径と50％以上のゲル含
量を有する、ポリブタジエンラテツクス又はブ
タジエン／スチレン（重量で70：30）共重合体
ラテツクスの存在における、共重合によつて取
得したグラフト生成物であり；且つ (b) 成分(C)は、重量で95〜50％のメタクリル酸と
重量で５〜50％のアクリロニトリルの、３より
も高いスタウジンガ−指数〔η〕を有し且つそ
のスタウジンガ−指数は成分Ｂの製造において
生成するスチレン／アクリロニトリル共重合体
の値よりも高い値である、共重合体である、ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の
成形組成物。３成分(D)は： (D)(1) 重量で10〜99部のC₁〜C₈アルコールのア
クリル酸エステル； (D)(2) 重量で０〜10部の、分子中に共役又は非共
役の複数の二重結合を含有する２官能又は３
官能性モノマー；及び (D)(3) (D)(1)と(D)(2)の合計に基づいて、重量で５〜
35％のアクリロニトリル、酢酸ビニル及び／
又はメタクリル酸C₁〜C₄アルキルエステルの共重合体から成ることを特徴とする、特許請求
の範囲第１項記載の成形組成物。４成分(E)は： (E)(1) 重量で90〜65部のブタジエン；及び (E)(2) 重量で10〜35部のアクリロニトリル；の共重合体；及び／又は (E)(1) 重量で60〜95部の脂肪族C₁〜C₆アルコー
ルのアクリル酸エステル； (E)(2) 重量で５〜40部のアクリロニトリル；及び (E)(3) 重量で25部に至る酢酸ビニルの共重合体から成ることを特徴とする、特許請求
の範囲第１項記載の成形組成物。５成形物がフイルムである、特許請求の範囲第
１項記載の成形組成物。