JPH0384051A - 熱可塑性重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、産業上の利用分野 本発明は、熱可塑性重合体＆ＩＩＩｆｃ物に関し、さら
に詳しくはポリオレフィン樹脂と、不飽和ニトリル、ア
クリル酸エステルおよび共役ジエンを必須成分とするゴ
ム質重合体とを主たる構成成分とするエラストマー状熱
可塑性重合体ａＩＩｉ、物に関する。

ｂ、従来の技術 自動車の内・外装品あるいは工業部品に用いる材料とし
て、ゴム的な軟質の材料であって、加硫工程を必要とせ
ず、熱可塑性樹脂と同様な成形加工法で底形できる、熱
可塑性エラストマーが注目されている。

これらの熱可塑性エラストマーとしては、ポリプロピレ
ンとエチレン−プロピレン共重合ゴムからなるもの（特
開昭５２−１３５４１号公報、特開昭５２−８４１号公
報、特開昭５３−１４９２４１号公報、特開昭５８−３
４８３７号公報など）、ポリプロピレンとアクリロニト
リル−ブタジェン共重合ゴムからなる組成物（特開昭５
６−１４３２３３号公報、特公昭５５−４６６６１号公
報）、ポリプロピレンと酢酸ビニル−エチレン系共重合
体からなる組成物（特公昭５５−２１０５０号公報、特
開昭５７−１８７４８号公報）、ポリプロピレンとブチ
ルゴムからなる組成物（特開昭５６−１２２８７９号公
報、特公昭６１−１８５８１　号公報）、ポリプロピレ
ンとクロルスルホン化ポリエチレンからなる組成物（特
開昭５４−１３８０４６号公報）、ポリプロピレンとア
クリルゴムからなる組成物（特開昭６０−１５６７３８
号公報）などがある。

Ｃ０発明が解決しようとする課題 これらの熱可塑性エラストマー組成物は個々には優れた
点を有するが、問題となる欠点もある。例えば、ポリプ
ロピレンとエチレン−プロピレン共重合ゴムからなるＭ
ｉ底物は、耐候性に優れているが、耐油性が劣っている
。また、ポリプロピレンとアクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合ゴムからなる組成物は、耐油性は優れているが
、脆化温度が高く低温特性が劣っており、ポリプロピレ
ンとアクリルゴムからなる組成物は耐候性および低温特
性は優れているが、耐油性が十分でない。

このように、産業界の幅広い要求を満たし得る熱可塑性
エラストマーは、未だ見出されていないのが現状である
。

６３課題を解決するための手段 熱可塑性エラストマーの性能は使用するゴム成分に大き
く影響される。例えば耐候性を向上させるためには、エ
チレン−プロピレン共重合ゴム、あるいはアクリルゴム
のような本質的に飽和のゴム成分を使用すればよい。ま
た耐油性を向上させるためには、アクリロニトリルのよ
うなα、β−不飽和不飽和用トリル合したゴム成分を用
いるのが最も効果的であり、アクリル酸エステルの共重
合体を用いてもよい。

しかしながらα、β−不飽和不飽和用トリル合すると、
共重合ゴムのガラス転移温度が上昇し、低温特性が劣る
。

本発明者らは、このような状況を考慮し、鋭意検討した
結果、ポリオレフィン樹脂と、α、β−不飽和不飽和用
トリルリル酸エステルおよび共役ジエンを必須成分とす
る共重合ゴムを主成分とし、これに特定の成分を加えた
組成物によって本発明の目的を達成できることを見出し
、本発明に到達した。

すなわち、本発明は（Ａ）ポリオレフィン樹脂１０〜９
０重量部、（Ｂ）　　α、β−不飽和不飽和用トリルリ
ル酸エステルおよび共役ジエンを必須成分とするゴム質
重合体９０〜ｌＯ重量部、および（Ｃ）上記（Ａ）と（
Ｂ）の合計１００重量部に対して、ポリオレフィン樹脂
（Ａ）に相溶するセグメントとゴム質重合体（Ｂ）に相
溶するセグメントを有するグラフト重合体０．５〜５０
重量部からなる熱可塑性重合体組成物；ならびに、ゴム
質重合体（Ｂ）を架橋する成分の存在下で動的に処理す
ることにより、架橋度が少なくとも５０％になるまで架
橋したことを特徴とする請求項（１）記載の熱可塑性重
合体組成物を提供するものである。

まず、請求項（１）の発明を説明する。

ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、結晶性または無品性の本
質的に飽和のＣ２〜Ｃ３のα−オレフィンのホモ重合体
、またはランダムあるいはブロック共重合体、あるいは
共役ジエンからなる重合体および共役ジエンを必須成分
とするランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト
共重合体の共役ジエン成分を水素添加したものであり、
水素添加率は好ましくは９６％以上である。

好ましいポリオレフィン樹脂（Ａ）としては、ポリエチ
レン、ポリブテン−１、ポリプロピレンおよびこれらの
混合物が挙げられ、特に好ましいものはポリプロピレン
である。また、ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、さらに他
の化合物がグラフトされたものでもよく、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイ
ミド類、グリシジル（メタ）アクリレートなどのラジカ
ル重合性単量体をグラフト化したものを用いることがで
きる。

ポリオレフィン樹脂（Ａ）の使用量は、通常１０〜９０
重量部、好ましくは１０〜８０重量部、さらに好ましく
は２０〜７０重量部である。１０重量部未満では熱可塑
性を付与することができず、加工性に劣る。また９０重
量部を越えて使用した場合には、硬度が高すぎて熱可塑
性エラストマーとして使用することができない。

ゴム質重合体（Ｂ）はα、β−不飽和二）　ＩＪル、ア
クリル酸エステルおよび共役ジエンを必須成分とする共
重合ゴムである。

α、β−不飽和不飽和用トリルは、アクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどがあり、アクリロニトリルが好
ましい、またアクリル酸エステルとしては、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシルなどが好ましく、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチルが最も好ましい。共役ジエ
ンとしては、ブタジェン、イソプレン、ジメチルブタジ
ェンなどが好ましく、ブタジェンが最も好ましい。

なお、α、β−不飽和ニトリルの使用量は５〜４０重量
％が好ましく、５重量％未満では耐油性に劣り、４０重
量％を越えて使用するとガラス転移温度が上昇し低温特
性に劣る。アクリル酸エステルの使用量は２０〜９０重
量％が好ましく、２０重量％未満では耐候性に劣り、９
０重量％を越えて使用すると、必然的にα。

β−不飽和ニトリルの使用量が減少するため耐油性が不
十分となり好ましくない。共役ジエンの使用量は５〜４
０重量％が好ましく、５重量％未満では低温特性が劣り
、４０重量％を越えて使用すると耐候性が悪化するため
好ましくない。

ゴム質重合体（Ｂ）には、さらに他の単量体を適当量共
重合することもできる。他の単量体の例としては、例え
ば、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−アミ
ノエチルスチレン、ビニルピリジン、クロルスチレン、
ブロムスチレンなどの芳香族ビニル化合物類、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸
、イタコン酸などの不飽和カルボン酸類、アクリルアε
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミドなど
の（メタ）アクリルアごド類、アクリル酸アごジエチル
、アクリル酸プロピルアξノエチル、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチル、メタクリル酸アξノプロビル、メタ
クリル酸フェニルアξノエチルおよびメタクリル酸シク
ロヘキシルアミノエチルなどのアごノ基または置換アミ
ノ基を有する（メタ〉アクリル酸のエステル類、ヒドロ
キシエチレンメタクリレート、ヒドロキシプロピレンメ
タクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロ
キシプロピルアクリレートなどのヒドロキシ基を有する
（メタ）アクリル酸のエステル類、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエ
ーテルなどのエポキシ基を含有する単量体、あるいはＮ
−メチルマレイミド、Ｎ−プチルマレイごド、Ｎ−フェ
ニル？ｔｚイｑｌ’、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミ
ド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフ
ェニルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロ
へキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミドなど
の芳香族または脂肪族化合物で置換されたＮ−置換マレ
イごド類などを適当量共重合して使用することもできる
。これらの単量体の使用量は使用する目的に応じて決定
すべきであるが、通常全単量体の２０重重量以下である
ことが好ましい。また本発明のゴム質重合体（Ｂ）に官
能基を導入する目的で他の単量体を共重合する場合は、
通常１０重量％以下の使用量で十分である。

ゴム質重合体（Ｂ）は、通常のラジカル重合により製造
され、線状のもの、あるいは重合時に多官能ラジカル重
合性単量体を添加して部分的に架橋されたものが好まし
く使用される。

部分的に架橋されたゴム質重合体（Ｂ）を製造する際に
用いる多官能ラジカル重合性単量体は、１分子中に２個
以上のラジカル重合可能なビニル基を有するものであり
、好ましい例としてはジビニルベンゼン、グリセロール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、１．６−ヘキサンジオールジア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
１．４−ブタンジオールジアクリレート、１．６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレートなどが挙げられる。

これら多官能ラジカル重合性単量体の使用量は、通常重
合される単量体１００重量部に対して０．１〜１０重量
部、好ましくは０．３〜７重量部、さらに好ましくは０
．５〜４重量部である。０．１重量部未満では架橋の程
度が十分でなく、１０重量部を越えて使用してもより以
上の架橋は期待できず、経済的でない。

ゴム質重合体（Ｂ）の使用量は、通常９０〜１０重量部
、好ましくは９０〜２０重量部、さらに好ましくは８０
〜３０重量部である。１０重量部未満では硬質の＆ＩＩ
ｔｃ物となリ、熱可塑性エラストマーとしての使用に適
さない。

また９０重量部を越えて使用すると加工性に劣る。

グラフト重合体（Ｃ）は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）に
相溶するセグメントと、ゴム質重合体（Ｂ）に相溶する
セグメントとが化学的に結合している物質であって、連
鎖型または分岐型のもの、あるいはセグメントが部分的
に共架橋したものなどが含まれる。

ポリオレフィン樹脂（Ａ）とゴム質重合体（Ｂ）は本質
的に非相溶であり、単純に混合を試みても有益な物性を
もたらすほどの均一な混合物は得られない。

請求項（１）の発明はポリオレフィン樹脂（Ａ）とゴム
質重合体（Ｂ）とを相溶化させる能力を持つグラフト重
合体（Ｃ）を使用することによってこの問題を解決した
ものである。

ポリオレフィン樹脂（Ａ）に相溶するセグメント（Ｃ−
１）は、Ｃ２〜Ｃ，のα−モノオレフィンからなる重合
体、または該α−モノオレフィンと他の化合物との共重
合体である。好ましい相溶セグメント（Ｃ−１）として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン成分共重
合体、ポリブテン−１、エチレンブテン共重合体、エチ
レン−ブテン−ジエン成分共重合体、水素添加スチレン
−ブタジェンランダム共重合体、水素添加スチレン−ブ
タジェンブロック共重合体、水素添加ポリブタジェンな
どが挙げられる。

ゴム質重合体（Ｂ）に相溶するセグメント（Ｃ−２）と
して好ましいものは、α、β−不飽和不飽和用トリル／
またはアクリル酸（メタクリル酸）エステルと他の単量
体例えばスチレンとの共重合体、またはアクリル酸（メ
タクリル酸）エステルが単独で重合した無品性重合体で
あり、その例としてはアクリロニトリル−スチレンラン
ダム共重合体、アクリロニトリル−ブチルアクリレート
ランダム共電５合体、アクリロニトリル−エチルアクリ
レートランダム共重合体、ポリブチルアクリレート、ポ
リエチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ブ
チルアクリレート−ブタジェンランダム共重合体、ブチ
ルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体、ブチ
ルアクリレート−アクリロニドルーブタジェン共重合体
などが挙げられる。

セグメント（Ｃ−２）として、α、β−不飽和ニトリル
および／またはアクリル酸（メタクリル酸）エステルと
他の単量体との共重合体を用いる場合のα。

β−不飽和ニトリルおよびアクリル酸（メタクリル酸）
エステルの使用量は特に制限されないが、ゴム質重合体
（Ｂ）成分中のα、β−不飽和不飽和用トリルアクリル
酸エステルの使用比率に近いものが好ましい。

グラフト重合体（Ｃ）中のポリオレフィン樹脂に相溶す
るセグメント（Ｃ−１）とゴム質重合体に相溶するセグ
メント（Ｃ−２）の割合は（Ｃ−１）／（Ｃ−２）　＝
９５〜５重量％１５〜９５重量％であり、好ましくは８
５〜１５重量％／１５〜８５重量％、さらに好ましくは
８０〜２０重量％／２０〜８０重量％である。（Ｃ−１
）あるいは（Ｃ−２）が５重量％未満あるいは９５重量
％を越えた場合には相溶化力に劣る。

グラフト重合体（Ｃ）の使用量は、（Ａ）と（Ｂ）の合
計１００重量部に対して通常０．５〜５０重量部であり
、好ましくは１〜４０重量部、さらに好ましくは２〜３
５重量部である。０．５重量部未満では相溶化効果が乏
しく、５帽１部を越えて使用してもそれ以上の効果は期
待できず、経済的でない。

グラフト重合体（Ｃ）は例えば（Ｃ−１）成分の存在下
にアクリロニトリルおよび／またはアクリル酸くメタク
リル酸）エステルを含有するラジカル重合性単量体を重
合することによりグラフトさせる方法、遊離ラジカル発
生剤の存在下に（Ｃ−１）成分とグラフトさせる（Ｃ−
２）成分を混練する方法、あるいは末端に遊離ラジカル
発生基を有する（Ｃ−２）成分と（Ｃ−１）成分を、溶
液状態または溶融状態で反応させる方法などによって製
造できる。

また、それぞれグラフト形成性官能基を含有するポリオ
レフィン重合体とゴム質重合体を溶融状態で反応させる
ことにより製造することもできる。

グラフト重合体（Ｃ）のいくつかは市販されており、例
えばエチレン−ブテン共重合ゴムにアクリロニトリル−
スチレンランダム共重合体がグラフトしたもの、ポリプ
ロピレンにアクリロニトリル−スチレンランダム共重合
体がグラフトしたもの、ポリプロピレンにプチルアクリ
レートーメチルメタクリレートランダム共重合体がグラ
フトしたものなどがある。

次いで請求項（２）の発明を特徴する 請求項（２）の組成物は、動的架橋法により処理して、
ゴム質重合体（Ｂ）を部分的あるいは完全に不溶化させ
ることにより、請求項（１）の組成物の性能をさらに向
上させたものである。

使用される成分（Ａ）〜（Ｃ）は請求項（１）のものと
同様である。

請求項（２）の発明において使用される「ゴム質重合体
（Ｂ）を架橋する成分」は、通常の不飽和ゴム、飽和ゴ
ムおよびアクリルゴムの架橋反応において使用されてい
る架橋剤であり、例えば“架橋剤ハンドブック（山下晋
三、金子東助著大戒社）”などに記載されているものが
使用できる。

好ましい架橋剤としては、硫黄、硫黄化合物、Ｐ−ベン
ゾイルキノンジオキシム、Ｐ、Ｐ’　−ジベンゾイルキ
ノンジオキシム、４．４’−ジチオービスージモルフォ
リン、ポリーＰ−ジニトロソベンゼン、テトラクロロベ
ンゾキノン、アルキルフエ・ノール−ホルムアルデヒド
樹脂、臭素化アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹
脂、アンモニウムベンゾエート、ビスマレイミド化合物
、ジェポキシ化合物、ジイソシアネート化合物、ボリア
逅ン化合物、ジカルボン酸化合物、ジオール化合物、ア
ミノ樹脂、有機金属塩、金属アルコキシド、有機金属化
合物、有機過酸化物などが挙げられる。

これらの架橋剤は、単独であるいは混合して使用するこ
とができる。また架橋剤によっては他の化合物と組み合
わせて使用することにより、さらに効率よく架橋が進行
することが知られている。特に硫黄あるいは硫黄化合物
を架橋剤として使用する場合には、硫黄の架橋反応を促
進する加硫促進剤、加硫促進助剤および活性剤を併用す
ることが望ましい。

加硫促進剤としては、アルデヒドアンモニア類、アルデ
ヒドアミン類、グアニジン類、千オウレア頬、チアゾー
ル類、ジチオカルバミン酸塩類、キサントゲン酸塩類、
チウラム類などが通常好ましく使用される。加硫促進剤
は単独であるいは数種を混合して使用される。

加硫促進助剤および活性剤としては、酸化亜鉛、活性亜
鉛華、表面処理亜鉛華、炭酸亜鉛、酸化マグネシウム、
リサージ、鉛丹、鉛白、ステアリン酸、オレイン酸、ラ
ウリン酸、ステアリン酸亜鉛、トリエタノ−ルアξン、
および他の有機アミン類などがある。

架橋剤として用いられる有機過酸化物としては、１分間
半減期温度が１５０℃以上のものが好ましい。

その例としては、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−ベ
ンゾイルパーオキシヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシバレレート、シークミルバーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾネート、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシジ−イソプロビルベンゼン、Ｌ−ブ
チルクミルバーオキサイド、２．５−ジ−メチル−２，
５−ジ−ｔ−ブチルパーオキ・シヘキサン、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、２．５−ジ−メチル−２，５−ジ
ーも一ブチルパーオキシヘキセンー３などが挙げられる
。

また有機過酸化物を架橋剤として用いる場合には、架橋
助剤を併用すると架橋効率が著しく向上し、好ましい。

架橋助剤としては、硫黄、ジペンタメチレンチウラムペ
ンタスルフィド、メルカプトベンゾチアゾールなどの硫
黄化合物、オキシムニトロン化合物類、エチレンジメタ
クリレート、１，３−ブチレンジメタクリレート、１．
４−ブチレンジメタクリレ−）、１．６−ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、１゜４−ブタンジオールジアクリレート、１
．６−ヘキサンジオールジアクリレート、２．２’−ビ
ス（４−メタアクリロイルジェトキシフェニール）プロ
パン、２．２′−ビス（４−アクリロイルジェトキシフ
ェニール）プロパン、トリメチロールプロパントリアク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
、ペンタエリスリトールトリアクリレート、３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、オリゴエス
テルアクリレート、アルミニウムメタクリレート、亜鉛
メタクリレート、マグネシウムメタクリレート、カルシ
ウムメタクリレート、トリアリルイソシアヌレート、ト
リアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジ
アリルツクレート、ジアリルクロレンデート、ジビニル
ベンゼン、２−ビニルピリジン、Ｎ、Ｎ’−メチレンビ
スアクリルアミド、無水マレイン酸、ビスマレイミド化
合物などの単量体類、液状ポリブタジェン、液状スチレ
ン−ブタジェン共重合ゴム、ポリ−１，２−ブタジェン
などのポリマー類がある。

これらの多種多様の架橋剤の中で、請求項（２）の発明
において特に好ましく用いられるものは、硫黄及び硫黄
化合物を用いる系、ポリアミン化合物を用いる系、アル
キルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂類を用いる系、
及び有機過酸化物を用いる系である。

架橋剤の使用量は、目的とする最終組成物に要求される
性能によって適宜窓めることができる。適切な架橋系の
選択およびその使用量は、上記の底置などを参考にして
決定することができる。

通常はゴム質重合体（Ｂ）　１００重量部に対して、架
橋剤をＯ６ｌ〜８重量部、加硫促進剤を０．１〜１０重
量部、加硫促進助剤を０．５〜１０重量部、活性剤を０
．５〜１０重量部、架橋助剤を０．１〜４０重量部の範
囲内で適宜使用する。

これらの架橋剤および必要に応じて併用される他の化合
物の添加方法は、特に制限されない。例えば混練に先だ
って使用ゴムに配合してもよいし、混合物が溶融してい
る間に添加してもよい。しかしながら、より高度で均一
な架橋が必要な場合は、あらかじめゴム質重合体ととも
に素練りして十分に混合して使用する。

特に、架橋系として硫黄または硫黄化合物と加硫促進剤
からなる系を用いる場合は、これらをゴム質重合体（Ｂ
）に添加し、十分に素練りして使用することが局部的な
過加硫を避け、均一な加硫を得るために望ましい。

また複数の架橋剤（系）を使用し、１種をゴム中に素練
りして配合し、他種はトライブレンドあるいは後添加す
るという方法も用いられる。

請求項（２）の組成物は架橋剤によってゴム質重合体（
Ｂ）が部分的に、あるいは完全に架橋されていることを
特徴とするものである。

本請求項にいう「架橋度」とは、当該組成物を製造する
際に使用した架橋剤、配合剤、充填剤および軟化剤など
の添加剤を同率でゴム質重合体（Ｂ）のみに混合し、同
条件で架橋して作製した試料を６０°Ｃのシクロヘキサ
ン中で抽出した後、次式により算出される比率をいう。

ここで Ｗｅｘ　　：抽出後の不溶分の重量 Ｗａｄｄ　　：試料中、上記添加剤に由来する不溶分の
重量 ＷＯ：試料の重量 である。

請求項（２）の発明においては、シクロヘキサン不溶分
が通常５０％以上、好ましくは５５〜１００％、さらに
好ましくは６０〜１００％架橋されていなければならな
い。不溶分が５０％未満では架橋が不十分で、機械的強
度およびエラストマー弾性の向上が十分でない。

本発明の組成物（請求項（１）および（２）の組成物）
には必要に応して他の熱可塑性重合体、老化防止剤、紫
外線吸収剤などの配合剤、無機光てん剤、オイル、可塑
剤などの軟化剤を添加して使用することができる。

本発明の組成物の製造に関しては、通常の素練り装置、
例えばラバーミル、プラベンダーミキサーバンバリーミ
キサー、加圧ニーダ−１二軸押出機などが使用できるが
、密閉式あるいは開放式であっても、不活性ガスによっ
て置換できるタイプが好ましい。混練温度は混合する成
分がすべて溶融する温度である必要があり、通常１６０
°Ｃ〜２５０°Ｃ１好ましくは１７０”ｃ〜２３０”Ｃ
である。

混練時間は構成成分の種類、量および混練り装置に依存
するため一概に論じられないが、加圧ニーダ、バンバリ
ーミキサ−などを混練り装置として使用する場合には通
常約５〜３０分の混練時間が好ましい。

本発明の組成物の具体的用途としては、自動車車両部品
として、ラックアンドピニオンブーツ、ベローズ、バキ
ュームコネクター、チューブ、サイドモール、ヘッドレ
スト、レギュレーター、アームレスト、シフトレバ−ブ
ーツ、ウェザ−ストリップ、エアスポイラ−、サスペン
ションブーツ、ベルトカバ−、ノブ類、バンパー、サイ
トシールド、バンパーモールなと、工業部品として、油
圧ホース、エアチューブ、ゴムホース、アウトカバー、
各種ガスケット、コンテナ、Ｏ−リング、バッキング材
などが挙げられる。

ｅ、実施例 以下に、実施例によって本発明をさらに詳しく説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。

本実施例の重合体組成物は表−１に示す（（Ａ）〜（Ｃ
）成分〕、〔架橋剤〕および〔配合剤〕を溶融混合する
ことによって製造した。

得られた組成物の物性値を表−１に示す。

表−１中の数値はすべて重量部であり、架橋剤および配
合剤はゴム質重合体１００重量部に対する添加量を重量
部で示した。

混練には１００ｃｃ容のラボプラストミルを使用した。

具体的手順を以下に示す。

実施例１〜６（請求項（２）の組成物の製造例）温度６
０°Ｃでコントロールされているラボプラストミルにゴ
ム質重合体、各種配合剤（酸化亜鉛、ステアリン酸）を
添加し、１〜２分混練した。次いで、加硫剤、加硫促進
剤、架橋助剤などを添加し、ゴム質重合体に配合剤、架
橋剤などを混練してマスターバッチを作製した。

次に、温度１９０°Ｃでコントロールされているラボプ
ラストミルでゴムマスターバッチ、ポリオレフィン樹脂
およびグラフト重合体を窒素ガス気流下溶融混合した。

実施例７〜９（請求項（１）の組成物の製造例）温度１
９０″Ｃでコントロールされているラボプラストミルで
各構成成分を窒素ガス気流下で溶融混合した。

上記各実施例において、得られた混合物を熱ロールに通
し、シート状に成形し、プレス底形して一辺１０ｃｍの
正方形の板とし、ダンベルカッターで切りぬいて測定用
の試験片とした。

物性の評価試験はＪＩＳ　Ｋ６３０１に準じて行なった
。

また、耐候性の評価は７０℃で７日間耐候試験機にかけ
た試験片の外観の変化を目視観察することによって行な
った。

Ｏ：はほとんど着色がないもの、 △：やや着色する、 ×：着色がひどく細かな割れが現われる。

＊２ ＊３ ＊４ ＊５ ＊６ ＊７ ＊８ ＊９ ＊１０ ＊１１ ＊１２ 表−１（注） Ｎ、Ｎ’　−ｍ−フェニレンビスマレイミド田岡化学工
業■製　臭素化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹
脂 化薬アクゾ■製　　ジーＬ−ブチルパーオキサイド トリアリルイソシアヌレート ２−ビス−ベンゾチアジルジスルフィドＮ−ｔ−メタブ
チル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド 入内化学■製　４，４’（α、α−ジメチルベンジルジ
フヱニルアミン 入内化学■製　２−メルカプトベンゾイミダゾール ジオクチルフタレート 三菱油化■製　ポリプロピレンＭＡ−７三菱油化■製　
ＨＤＰＥ　　　　　　ＪＸ−２０結合アクリロニトリル
２０％、結合ブチルアクリレート６５％、結合ブタジェ
ン１５％の共重合ゴム ＊１３ ＊１４ ＊１５ ＊１６ ７ ＊１８ ＊１９ ＊２０ 結合アクリロニトリル２５％、結合ブチルアクリレート
５５％、結合ブタジェン２０％の共重合ゴム 結合アクリロニトリル２０％、結合エチルアクリレート
６５％、結合ブタジェン１４％、ジビニルベンゼン１％
の部分架橋共重合体 ポリプロピレンにブチルアクリレート−メチルメタクリ
レート共重合体がグラフトした日本油脂■製グラフト重
合体 エチレン−ブテンゴムにアクリロニトリル−スチレン共
重合体がグラフトした日本油脂■製グラフト重合体 ポリプロピレンにアクリロニトリル−スチレン共重合体
がグラフトした日本油脂■製グラフト重合体 日本合成ゴム■製　ＡＲＩＯＩ 日本合成ゴム■製　ＮＢＲＮ　２３Ｏ３日本合威ゴム■
製　ＥＰ　０２Ｐ 部分架橋共重合ゴム 表−１に示す結果から明らかなように、本発明の組成物
は軟質で機械的強度のバランスに優れたものであり、エ
ラストマー弾性にも優れる。

これに対して、比較例１．２．３の組成物は、ゴム成分
として本発明の範囲外のＡＲ（アクリルゴム）、ＮＢＲ
にトリルゴム”）　、ＥＰＲ（エチレン−プロピレンゴ
ム）を使用したものである。ＡＲを使用した例（比較例
１）では耐油性が不十分である。　ＮＢＲを使用した例
（比較例２）では耐油性はそこそこであるが、機械的強
度に劣り、耐候性が極めて悪い、　ＥＰＲを使用した例
（比較例３）では耐候性は良好であるが、耐油性が劣悪
である。

比較例４．５の＆Ｉ威酸物、本発明の範囲外の組成を有
するものである。　ＰＰが多いところ（比較例４）では
硬度が高すぎて実用に適さない。またＰＰが少ないとこ
ろ（比較例５）では熱可塑性を失い底形できない。

また、比較例６の組成物は（Ｃ）成分を使用しない例で
あり、力学的性質が極めて悪い。

ｆ、　発明の効果 本発明の熱可塑性重合体組成物は、各種の物性バランス
に優れた熱可塑性エラストマー組成物である。

したがって、本発明の重合体組成物によると、その優れ
た物性のため産業界の様々な要求特性に幅広く対応する
ことができ、特に従来にない特色を有する熱可塑性エラ
ストマー組成物を提供できるものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ポリオレフィン樹脂１０〜９０重量部、（
   Ｂ）α，β−不飽和ニトリル、アクリル酸エステルおよ
   び共役ジエンを必須成分とする ゴム質重合体９０〜１０重量部、 および、 （Ｃ）上記（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して
   、ポリオレフィン樹脂（Ａ）に相溶するセグメントとゴ
   ム質重合体（Ｂ）に相溶するセグメントを有するグラフ
   ト重合体 ０．５〜５０重量部、 からなる熱可塑性重合体組成物。
2. （２）ゴム質重合体（Ｂ）を架橋する成分の存在下で動
   的に処理することにより、架橋度が少なくとも５０％に
   なるまで架橋したことを特徴とする請求項（１）記載の
   熱可塑性重合体組成物。