JPH0386916A - メタル塗布型磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はメタル塗布型磁気記録媒体に関するものである
。

［従来の技術］ メタル塗布型磁気記録媒体としては、ポリエステルフィ
ルムにメタル塗布型磁性層を設けてなる磁気記録媒体が
知られている（たとえば特開昭６０−６６３１９号公報
）。

［発明が解決しようとする課題］ 支持フィルム上にメタル塗布型磁性層を設けた磁気記録
媒体は、その出力特性、周波数特性のため高密度記録用
磁気記録媒体として重要視されている。しかし、上記従
来のメタル塗布型磁気記録媒体では、一般に、平滑なベ
ースフィルムが用いられるため、摩擦係数が大きく、滑
らず走行性が不十分であり、また、走行性を向上させる
ために粒子のサイズを大きくすると出力特性が不良とな
る問題点があった。

本発明はかかる課題を改善し、本来メタル塗布型磁気記
録媒体が有する優れた出力特性を維持しつつ（以下、出
力特性に優れるという）、走行性に優れた（以下、走行
性に優れるという）メタル塗布型磁気記録媒体を提供す
ることを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、（１）基材フィルムの少なくとも片面にメタ
ル塗布型磁性層を設けてなるメタル塗布型磁気記録媒体
であって、該基材フィルムが熱可塑性樹脂Ａよりなる層
（Ａ層）の少なくとも片面に不活性粒子を含有する熱可
塑性樹脂Ｂよりなる層（Ｂ層）を積層してなる二軸配向
フィルムであり、Ｂ層に含有される不活性粒子の平均粒
径ｄｓが１０〜ｅｏｏｎｍ、該粒子のＢ層における含有
量が１．５〜４０重量％、Ｂ層の厚さｔａと平均粒径ｄ
Ｂの比ｔａ／ｄＢが０．１〜３の範囲であることを特徴
とするメタル塗布型磁気記録媒体、（２）基材フィルム
の少なくとも一方のＢ層側にメタル塗布型磁性層が設け
られており、該磁性層側のＢ層に含有される不活性粒子
の平均粒径ｄＢが１０〜４５０ｎｍであることを特徴と
する上記（１）記載のメタル塗布型磁気記録媒体、（３
）基材フィルムがＡ層の片面にのみＢ層を積層してなる
二軸配向フィルムであり、Ａ層側にのみメタル塗布型磁
性層が設けられており、該Ｂ層に含有される不活性粒子
の平均粒径ｄ［ｌが５０〜６００ｎｍであることを特徴
とする上記（１）記載のメタル塗布型磁気記録媒体、（
４）基材フィルムが、熱可塑性樹脂Ａよりなる層（Ａ層
）の一方の面に不活性粒子を含有する熱可塑性樹脂Ｂよ
りなる層（Ｂ層）を、他面に不活性粒子を含有する熱可
塑性樹脂Ｃよりなる層（Ｃ層）を積層してなる二軸配向
フィルムであって、該基材フィルムのＢ層側にのみメタ
ル塗布型磁性層が設けられており、該Ｂ層に含有される
不活性粒子の平均粒径ｄＢが１０〜４５　Ｑ　ｎ　ｍ−
ｓ該粒子のＢ層における含有量が１．５〜４０重量％、
Ｂ層の厚さｔＢと平均粒径ｄＢ（７）比ｔｏ／ｄＢが０
．１〜３、該０層に含有される不活性粒子の平均粒径ｄ
ｃが５０〜６００ｎｍ、該粒子の０層における含有量が
１．５〜４０重量％、０層の厚さｔｃと平均粒径ｄｃの
比ｔＣ／ａｃが０．１〜３であることを特徴とするメタ
ル塗布型磁気記録媒体に関するものである。

本発明の基材フィルムを構成する熱可塑性樹脂Ａ、Ｂ、
Ｃは同じでも、異なる種類のものでも良く、ポリエステ
ル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスル
フィドなど特に限定されることはないが、特に、ポリエ
ステル、中でも、エチレンテレフタレート、エチレンα
、β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４′
−ジカルボキシレート、エチレン２，６−ナフタレート
単位から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成
成分とする場合に走行性がより一層良好となるので望ま
しい。

また、本発明を構成する熱可塑性樹脂Ｂ及び／またはＣ
は結晶性である場合に走行性がより一層良好となるので
きわめて望ましい。ここでいう結晶性とはいわゆる非晶
質ではないことを示すものであり、定量的には結晶化パ
ラメータにおける冷結晶化温度Ｔｃｃが検出され、かつ
結晶化パラメータΔＴｃｇが１５０℃以下のものである
。さらに、示差走査熱量計で測定された融解熱（融解エ
ンタルピー変化）が７．５ｃａｌ／ｇ以上の結晶性を示
す場合に走行性がより一層良好となるのできわめて望ま
しい。また、エチレンテレフタレートを主要構成成分と
するポリエステルの場合に走行性がより一層良好となる
ので特に望ましい。

なお、本発明を阻害しない範囲内で、熱可塑性樹脂Ａ、
Ｂ、Ｃから選ばれる少なくとも一種に他種の熱可塑性樹
脂を混合してもよいし共重合ポリマを用いても良い。ま
た、本発明の目的を阻害しない範囲内で、熱可塑性樹脂
Ａ、Ｂ、Ｃから選ばれる少なくとも一種に酸化防止剤、
熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加剤が通常
添加される程度添加されていてもよい。

本発明を構成する基材フィルムの８層中の不活性粒子の
平均粒径ｄＢは走行性、出力特性の点から１０〜６００
　ｎｍである必要があり、さらにＢ層側に磁性層が設け
られる場合には１０〜４５０ｎｍ、磁性層が設けられな
い場合には５０〜６０Ｑｎｍが好ましい。また本発明の
基材フィルム８層中の不活性粒子の含有量は１．５〜４
０重量％、好ましくは２〜３０重量％、さらに好ましく
は３〜２０重量％であることが必要である。含有量が上
記の範囲より多いと出力特性が満足できず、少ないと走
行性が不良となり好ましくない。さらに本発明の基材フ
ィルム８層の厚さｔａと該８層中に含有する不活性粒子
の平均粒径ｄＢの比、１゜／ｄｓは０．１〜３、好まし
くは０．　２〜２，０１さらに好ましくは０．　３〜１
．５の範囲であることが必要である。ＴＢ／ｄＢが上記
の範囲より小さいと走行性が不良となり、逆に大きいと
出力特性が不良となるので好ましくない。

また本発明を構成する基材フィルムのＣ層中の不活性粒
子の平均粒径ｄｃは、良好な走行性、出力特性を得るた
めに５０〜６００ｎｍが必要である。さらに、基材フィ
ルムＣ層中に含有する不活性粒子の含有量は、良好な走
行性、出力特性を有する磁気記録媒体とするために１．
５〜４０重量％、好ましくは２〜１５重量％であること
が必要である。またこの０層の厚さｊｃと、含有する不
活性粒子の平均粒径ｄｃの比ｔｃ／ｄｃは０．　１〜３
の範囲である場合に走行性、出力特性がより一層良好と
なるので望ましい。

さらに、基材フィルムＡ層中に不活性粒子を含有してい
る必要は特にないが、平均粒径が５〜６００ｎｍ％特に
１０〜４５０ｎｍの不活性粒子が０．００１〜０．１５
重量％、特に０．００５〜０．０５重量％含有されてい
ると走行性、出力特性がより一層良好となるので望まし
い。

本発明に使用する不活性粒子は、粒径比（粒子の長径／
短径）が１．０〜１．３の粒子、特に、球形状の粒子の
場合に走行性、出力特性がより一層良好となるので望ま
しい。本発明に使用する不活性粒子は基材フィルム中で
の単一粒子指数が０゜７以上、好ましくは０．　９以上
である場合に走行性、出力特性がより一層良好となるの
で特に望ましい。本発明に使用する不活性粒子は粒径の
相対標準偏差が０．　６以下、好ましくは０．５以下の
場合に走行性、出力特性がより一層良好となるので望ま
しい。

本発明に使用する不活性粒子の種類は特に限定されない
が、コロイダルシリカに起因する実質的に球形のシリカ
粒子、架橋高分子による粒子（たとえば架橋ポリスチレ
ン）等があるが、特に１０重量％減量時温度（窒素中で
熱重量分析装置島津ＴＧ−３０Ｍを用いて測定。昇温速
度２０℃／分）が３８０℃以上になるまで架橋度を高く
した架橋高分子粒子の場合に走行性、出力特性がより一
層良好となるので特に望ましい。なお、コロイダルシリ
カに起因する球形シリカの場合にはアルコキシド法で製
造された、ナトリウム含有量が少ない、実質的に球形の
シリカの場合に走行性、出力特性がより一層良好となる
ので特に望ましい。しかしながら、その他の粒子、例え
ば炭酸カルシウム、二酸化チタン、アルミナ等地の粒子
でも熱可塑性樹脂Ｂ層の厚さｔＢと平均粒径ｄＢの比の
適切なコントロールにより十分使いこなせるものである
。

本発明を構成する基材フィルムは上記組成物からなる積
層フィルムを二軸配向せしめたフィルムであって、−軸
あるいは無配向フィルムでは走行性が不良となるので好
ましくない。この配向の程度は特に限定されないが、高
分子の分子配向の程度の目安であるヤング率が長手方向
、幅方向ともに３５０　ｋ　ｇ／ｍｍ２以上である場合
に出力特性、走行性がより一層良好となるのできわめて
望ましい。分子配向の程度の目安であるヤング率の上限
は特に限定されないが、通常、１５００ｋｇ／ｍｍ２程
度が製造上の限界である。

本発明を構成する基材フィルムの該Ｂ層表面の全反射ラ
マン結晶化指数は、２０ｃｍ−”以下の場合に走行性、
出力特性がより一層良好となるので特に望ましい。

また、本発明を構成する基材フィルムの該Ｃ層表面の全
反射ラマン結晶化指数は、２０ｃｍ””以下の場合に走
行性、出力特性がより一層良好となるので特に望ましい
。

本発明は上記の二軸配向フィルムの少なくとも片面にメ
タル塗布型磁性層を設けてなる磁気記録媒体である。用
いられる磁性粉末は特に限定されないが強磁性粉末、な
かでも、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、
Ｃｏ−Ｎｉ等の金属または合金、これらとＡＩ、Ｃｒ、
Ｓｉ等との合金等が好ましく用いられる。

磁性粉は各種バインダーを用いて磁性塗料とすることが
できるが、一般には熱硬化性樹脂系バインダーおよび放
射線硬化系バインダーが好ましく、その他添加剤として
分散剤、潤滑剤、帯電防止剤を常法に従って用いてもよ
い。例えば塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール
共重合体、ポリウレタンプレポリマおよびポリイソシア
ネートよりなるバインダーなどを用いることができる。

メタル塗布型磁性層の厚さｔＭは特に限定されないが、
磁性層側のＢ層の厚さｔＢ　（−層）との比、ｔ　Ｂ　
／　ｔ　Ｍが０．００２〜１０．特に０．０１〜１０．
さらに好ましくは０．０１〜５の範囲である場合に出力
特性、走行性がより一層良好となるので望ましい。また
ｔＭの値としては０．　５〜５μｍの範囲としておくこ
とが出力特性、走行性がより一層良好となるので望まし
い。

本発明を構成する基材フィルムの該Ｂ層の幅方向厚さ斑
は２５％以下、さらに好ましくは２０％以下である場合
に出力特性、走行性がより一層良好となるので特に望ま
しい。

本発明を構成する基材フィルムの該Ｂ層の厚さは０．０
１〜２μｍ１好ましくは０．０２〜１μｍの場合に走行
性、出力特性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明を構成する基材フィルムの該Ｂ層表面の中心線平
均粗さＲａと最大高さＲｔの比、Ｒｔ／Ｒａは９．０以
下、特に８．５以下の場合に出力特性、走行性がより一
層良好となるので特に望ましい。

本発明を構成する基材フィルムの該Ｂ層表面の２次イオ
ンマススペクトルによって測定される表層粒子濃度比は
特に限定されないが、表層粒子濃度比が１／１０以下、
特に１１５０以下である場合に走行性、出力特性がより
一層良好となるので特に望ましい。

次に本発明の磁気記録媒体の製造方法について説明する
。

まず、熱可塑性樹脂Ｂに不活性粒子を含有せしめる方法
としては、不活性粒子をエチレングリコールのスラリー
とし、ベント方式の２軸混練押出機を用いて熱可塑性樹
脂に練り込む方法が、延伸破れなく、本発明範囲の厚さ
と平均粒径の関係、含有量の基材フィルムを得るのにき
わめて有効である。

粒子の含有量を調節する方法としては、上記方法で高濃
度マスターを作っておき、それを製膜時に不活性粒子を
実質的に含有しない熱可塑性樹脂で希釈して粒子の含有
量を調節する方法が有効である。

次に、熱可塑性樹脂Ａ１不活性粒子を所定量含有する熱
可塑性樹脂Ｂのペレットを必要に応じて乾燥したのち、
公知の溶融積層用押出装置に供給し、スリット状のダイ
からシート状に押出し、キャスティングロール上で冷却
固化せしめて未延伸フィルムを作る。すなわち、２また
は３台の押出し機、２または３層のマニホールドまたは
合流ブロックを用いて、熱可塑性樹脂Ａ、Ｂを積層し、
口金から２または３層のシートを押し出し、キャスティ
ングロールで冷却して未延伸フィルムを作る。この場合
、熱可塑性樹脂Ｂのポリマ流路に、スタティックミキサ
ー、ギヤポンプを設置する方法は延伸破れなく、本発明
範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、望ましい範囲の
表層粒子濃度比のフィルムを得るのに有効である。また
、合流ブロックとして矩形のフィードブロックを用いる
のが本発明範囲の厚さと平均粒径の関係を得るのにきわ
めて有効である。また、熱可塑性樹脂Ｂ側の押し出し機
の溶融温度を、熱可塑性樹脂Ａ側より、１０〜４０℃高
くすることが、延伸破れなく、本発明範囲の厚さと平均
粒径の関係、含有量、望ましい範囲の積層厚さ斑、表層
粒子濃度比、全反射ラマン結晶化指数のフィルムを得る
のに有効である。上記の説明は構成として、Ａ／Ｂ、Ｂ
／Ａ／Ｂについて述べたが、Ｂ／Ａ／Ｃの構成の場合は
３台の押出機を用いて同様に、３層のマニホールドまた
は合流ブロックを用いて、熱可塑性樹脂Ｂ１Ａ、Ｃを積
層し、口金から３層のシートを押し出し、キャスティン
グロールで冷却して未延伸フィルムを作る。

次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめ
る。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二軸
延伸法を用いることができる。ただし、最初に長手方向
、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法を用い、長
平方向の延伸を３段階以上に分けて、総絞延伸倍率を３
．０〜６．５倍で行なう方法は、本発明範囲の厚さと平
均粒径の関係、含有量のフィルムを得るのに有効である
。

長手方向延伸温度は熱可塑性樹脂の種類によって異なり
一概には言えないが、通常、その１段目を５０〜１３０
℃とし、２段目以降はそれより高くすることが本発明範
囲の厚さと平均粒径の関係、本発明の望ましい範囲の表
層粒子濃度比のフィルムを得るのに有効である。長手方
向延伸速度は５０００〜５００００％／分の範囲が好適
である。

幅方向の延伸方法としてはステンタを用いる方法が一般
的である。延伸倍率は、３．０〜５．０倍、延伸速度は
、１０００〜２００００％／分、温度は８０〜１６０℃
の範囲が好適である。次にこの延伸フィルムを熱処理す
る。この場合の熱処理温度は１７０〜２００℃、特に１
７０〜１９０℃、時間は０．５〜６０秒の範囲が好適で
ある。

次に、このフィルムに所定の磁性層を塗布する。

磁性層を塗布する方法は公知の方法で行なうことができ
るが、グラビヤロールで塗布する方法が本発明範囲の厚
さと平均粒径の関係、本発明の望ましい範囲の表層粒子
濃度比のフィルムを得るのに有効である。塗布後の乾燥
工程は、温度を９０〜１２０℃とするのが好ましい。

また、カレンダー工程は、ポリアミドまたはポリエステ
ルを弾性ロールに用い、２５〜９０℃、特に４０〜７０
℃の温度範囲で行なうのが本発明範囲の厚さと平均粒径
の関係、本発明の望ましい範囲の表層粒子濃度比のフィ
ルムを得るのに有効である。さらに、このフィルムの磁
性層をキュアした後、その原反（広幅）をスリットして
本発明のメタル塗布型磁気記録媒体を得る。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］本発明の特
性値の側型方法並びに効果の評価方法は次の通りである
。

（１）粒子の平均粒径 フィルムから熱可塑性樹脂をプラズマ低温灰化処理法で
除去し粒子を露出させる。処理条件は熱可塑性樹脂は灰
化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。

これを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、粒子の画
像をイメージアナライザーで処理する。観察箇所を変え
て粒子数５゜０００個以上で次の数値処理を行ない、そ
れによって求めた数平均径りを平均粒径とする。

Ｄ＝ΣＤ、／Ｎ ここで、ＤＩは粒子の円相当径、Ｎは粒子数である。

（２）粒径比 上記（１）の測定において個々の粒子の（長径の平均値
）／（短径の平均値）の比である。すなわち、下式で求
められる。

長径＝ΣＤ　１　＋　／　Ｎ 短径＝ΣＤ２．／Ｎ Ｄｉ、、Ｄ２．はそれぞれ個々の粒子の長径（最大径）
、短径（最短径）、Ｎは粒子数である。

（３）粒径の相対標準偏差 上記（１）の方法で測定された個々の粒径Ｄ１１平均径
Ｄ１粒子数Ｎから計算される標準偏差σ（＝（Σ（Ｄ、
−Ｄ）　２／Ｎ）　”’　）を平均径りで割った値（σ
／Ｄ）で表わした。

（４）単一粒子指数 フィルムの断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で写真観
察し、粒子を検知する。観察倍率を１０万倍程度にすれ
ば、それ以上分けることができない１個の粒子が観察で
きる。粒子の占める全面積をＡ１そのうち２個以上の粒
子が凝集している凝集体の占める面積をＢとした時、（
Ａ−Ｂ）／Ａをもって、単一粒子指数とする。ＴＥＭ条
件は下記のとおりであり１視野面積：２μｍ２の測定を
場所を変えて、５００視野測定する。

・観察倍率：１０万倍 ・加速電圧：１００ｋＶ ・切片厚さ：約１，０ＯＯＡ （５）粒子の含有量 熱可塑性樹脂は溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択し
、粒子を熱可塑性樹脂から遠心分離し、粒子の全体重量
に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。

（６）結晶化パラメータΔＴｃｇ、融解熱示差走査熱量
計（Ｄ　Ｓ　Ｃ）を用いて測定した。

ＤＳＣの測定条件は次の通りである。すなわち、試料１
０ｍｇをＤＳＣ装置にセットし、３００℃の温度で５分
間溶融した後、液体窒素中に急冷する。

この急冷試料を１０℃／分で昇温し、ガラス転移点Ｔｇ
を検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態からの結晶
化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温度Ｔｃｃとした。

さらに昇温を続け、融解ピークから融解熱を求めた。こ
こでＴｃｃとＴｇの差（Ｔｃｃ−Ｔｇ）を結晶化パラメ
ータΔＴｃｇと定義する。

（７）ヤング率 Ｊ　Ｉ　５−Ｚ−１７０２に規定された方法にしたがっ
て、インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、２
５℃、６５％ＲＨにて測定した。

（８）全反射ラマン結晶化指数 全反射ラマンスペクトルを測定し、カルボニル基の伸縮
振動である１　７３０　ｅｒ’の半価幅をもって表面の
全反射ラマン結晶化指数とした。測定条件は次の通りで
ある。但し測定深さは、表面から５００〜１００ＯＡ程
度とした。

■光源 アルゴンイオンレーザ−（５，１４５人）■試料のセツ
ティング レーザー偏光方向（Ｓ偏光）とフィルム長手方向が平行
となるようにフィルム表面を全反射プリズムに圧着させ
、レーザーのプリズムへの入射角（フィルム厚さ方向と
の角度）は６０’とした。

■検出器 ＰＭ　：　ＲＣＡ３１０３４／Ｐｂｏｔｏｎ　Ｃｏｕｎ
ｔｉｎｇ　Ｓ７ｓｔＢｍＳ７５ｔＢ＋ｕｔｓｕ　Ｃ１２
３０）　　（ｓｕｐｐ１７１．６００Ｙ）■測定条件 ５ＬＩＴ　　　　　　　　１，０００　μｍＬＡＳＥＲ
１００ｍＷ ＧＡＴＥ　ＴＩＭＥ　　　　　１．０ｓｅｃＳＣＡＮ　
５ＰＥＥＤ　　　　　１２ｃｍ−”／ｍｉｎＳＡＭＰＬ
ＩＮＧ　ＩＮＴＥＲＶＡＬ　Ｏ，２ｃｍ　”ＲＥＰＥＡ
Ｔ　ＴＩＭＥ　　　　６ （９）固有粘度［η］　（単位はｄｉ／ｇ）オルトクロ
ロフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度から下記式
で計算される値を用いる。すなわち、 ηｓｐ／ｃ＝［η］＋Ｋ［η］２・に こで　η８．＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１、Ｃは溶媒
１００ｍ１あたりの溶解ポリマ重量（ｇ／ｌ　００ｍ　
Ｌ通常１．２）、Ｋはハギンス定数（Ｃ，３４３とする
）。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を
用いて測定した。

（１０）表層粒子濃度比 ２次イオンマススペクトル（ＳＩＭＳ）を用いて、フィ
ルム中の粒子に起因する元素のうち最も高濃度の元素と
熱可塑性樹脂の炭素元素の濃度比を粒子濃度とし、厚さ
方向の分析を行なう。ＳＩＭＳによって測定される最表
層粒子濃度（深さＯの点）における粒子濃度Ａとさらに
深さ方向の分析を続けて得られる最高濃度Ｂの比、Ａ／
Ｂを表層粒子濃度比と定義した。測定装置、条件は下記
のとおりである。

１次イオン種：０２ １次イオン加速電圧：１２ＫＶ １次イオン電流：２００ｎＡ ラスター領域：４００μｍ口 分　　析　　領　　域：ゲート３０％ 測定真空度：　６．　ＯＸ　１０−９ＴｏｒｒＥ　　−
Ｇ　　Ｕ　　Ｎｅｏ、５ｋＶ−３，０Ａ（１１）表面粗
さパラメータＲａ　（中心線平均粗さ）、Ｒｔ（最大高
さ） 表面粗さ計を用いて測定した。条件は下記のとおりであ
り、２０回の測定の平均値をもって値とした。

・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重：５ｍｇ ・測　定　長：１ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ （１２）走行性 標準条件として、２０℃相対湿度６０％の雰囲気下で、
外径６ｍｍφの固定軸に１／２インチ幅のテープを角度
θ＝πｒ＠ｄで接触させ、３　、　３　ｃｍ／ｓの速さ
で走行させる。人口テンションＴ１を２５ｇとした時の
出口テンションＴ２を測定し、次式から動摩擦係数（μ
、）を算出する。

ｔｔｈ　＝　（１／θ）　！ｎ　（Ｔ’２／ＴＩ　）”
’　（１／　π）　Ｉｎ　（Ｔ２　／　２５）このμ、
が０．２７以下を走行性：優、０．２７を超え０．３０
以下を走行性：良、０．３０を超えるものを走行性：不
良とした。

（１３）出力特性 テープ原反をＶＴＲカセットに組み込みＶＴＲテープと
した。このテープに家庭用ＶＴＲを用いてテレビ試験波
形発生器により１００％クロマ信号を記録し、その再生
信号からカラービデオノイズ測定器でクロマＳ／Ｎを測
定した。

このクロマＳ／Ｎを市販されているスタンダードビデオ
テープと比較して同等のもの（差が十〇ｄＢ以下のもの
）を出力特性：不良、差が＋２ｄＢ以下のものを出力特
性：良、差が＋２ｄＢを超えるものを出力特性：優とし
た。

［実施例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１．２．５、及び比較例２．３ 平均粒径の異なる架橋ポリスチレン粒子、コロイダルシ
リカに起因するシリカ粒子を含有するエチレングリコー
ルスラリーを調製し、このエチレングリコールスラリー
を１９０℃で１．　５時間熱処理した後、テレフタル酸
ジメチルとエステル交換反応させ、重縮合し、該粒子を
０．　５〜１０重量％含有するポリエチレンテレフタレ
ート（以下ＰＥＴと略す）のペレットを作った。この時
、重縮合時間を調節し固有粘度を０．７０とした（熱可
塑性樹脂Ｂ）。また、常法によって、固有粘度０．６２
のＰＥＴを製造し、熱可塑性樹脂Ａとした。

これらのポリマをそれぞれ１８０℃で６時間減圧乾燥（
３Ｔｏｒｒ）　した後、熱可塑性樹脂Ｂを押出機１に供
給し２９０℃で溶融し、さらに、熱可塑性樹脂Ａを押出
機２に供給し、２８０℃で溶融し、これらのポリマを合
流ブロックで合流積層し、静電印加キャスト法を用いて
表面温度３０℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷
却固化し、積層未延伸フィルムを作った。この時、それ
ぞれの押出機の吐出量を調節し総厚さ、熱可塑性樹脂Ｂ
層の厚さを調節した。

この未延伸フィルムを温度８０℃にて長手方向に４．５
倍延伸した。この延伸は２組ずつのロールの周速差で、
４段階で行なった。この−軸延伸フィルムをステンタを
用いて延伸速度２．０００％／分で１００℃で幅方向に
４．０倍延伸し、定長下で、１９０℃にて５秒間熱処理
し、総厚さ１５μｍの二軸配向積層フィルムを得た。

このフィルムに磁性塗料をグラビヤロールを用いて塗布
する。磁性塗料は次のようにして調製した。

・Ｆｅ　　　　　　　　　　　　１００部平均粒子サイ
ズ　長さ　：０３３μｍ 針状比：１０／１ 抗磁力　　　　　　　　：　２００００ｅ・ポリウレタ
ン樹脂　　　　　　　　１５部・塩化ビニル・酢酸ビニ
ル共重合体　　５部・ニトロセルロース樹脂　　　　　
　　５部・酸化アルミ粉末　　　　　　　　　　３部（
平均粒径：０．３μｍ） ・カーボンブラック　　　　　　　　　１部・レシチン
　　　　　　　　　　　　　２部・メチルエチルケトン
　　　　　　１００部・メチルイソブチルケトン　　　
　１００部・トルエン　　　　　　　　　　　１００部
・ステアリン酸　　　　　　　　　　　２部上記組成物
をボールミルで４８時間混合分散した後、硬化剤６部を
添加して得られた混練物をフィルターでろ過して磁性塗
布液を準備し、上記フィルム上に塗布、磁場配向させ、
■１０℃で乾燥し、さらに小型テストカレンダー装置（
スチールロール／ナイロンロール、５段）で、温度７０
℃、線圧２００　ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理した後、
７０℃、４８時間でキユアリングしメタル塗布型磁気記
録媒体を得た。

実施例３．４、及び比較例１．４ 上記の実施例と同様にして、実施例３では３台の押出機
を用いて３層積層の積層未延伸フィルムを、実施例４で
はさらにＡ層両面に異なるポリマを積層した３層積層の
積層未延伸フィルムを、また比較例１は通常の単層フィ
ルムを、比較例４では３台の押出機を用いて３層積層の
積層未延伸フィルムを得た。

これらの未延伸フィルムを温度８０℃にて長平方向に４
．２倍延伸した。この−軸延伸フィルムをステンタを用
いて延伸速度２，０００％／分で１０５℃で幅方向に４
．５倍延伸し、定長下で、１９０℃にて５秒間熱処理し
、二軸配向フィルムを得た。

このフィルムに磁性塗料をグラビヤロールを用いて塗布
する。磁性塗料は上記実施例と同様のものを用意した。

その磁性塗料をボールミルで４８時間混合分散した後、
硬化剤６部を添加して得られた混練物をフィルターでろ
過して磁性塗布液を準備し、塗布、磁場配向させ、１０
０℃で乾燥し、さらに小型テストカレンダー装置（スチ
ールロール／ナイロンロール、５段）で、温度７０℃、
線圧２００　ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理した後、７０
℃、４８時間でキユアリングしメタル塗布型磁気記録媒
体を得た。

これらの特性は第１表に示したとおりであり、本発明の
メタル塗布型磁気記録媒体は走行性、出力特性は優また
は良であったが、そうでない場合は走行性、出力特性を
満足するメタル塗布型磁気記録媒体は得られなかった。

［発明の効果］ 本発明は、製法の工夫により、不活性粒子を含有する熱
可塑性樹脂を用いて、粒子の大きさとフィルム厚さの関
係、含有量を特定範囲としたので、走行性、出力特性に
優れた磁気記録媒体が得られたものであり、各用途での
フィルム加工速度の増大に対応できるものである。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材フィルムの少なくとも片面にメタル塗布型磁
   性層を設けてなるメタル塗布型磁気記録媒体であって、
   該基材フィルムが熱可塑性樹脂Ａよりなる層（Ａ層）の
   少なくとも片面に不活性粒子を含有する熱可塑性樹脂Ｂ
   よりなる層（Ｂ層）を積層してなる二軸配向フィルムで
   あり、Ｂ層に含有される不活性粒子の平均粒径ｄ＿Ｂが
   １０〜６００ｎｍ、該粒子のＢ層における含有量が１．
   ５〜４０重量％、Ｂ層の厚さｔ＿Ｂと平均粒径ｄ＿Ｂの
   比Ｔ＿Ｂ／ｄ＿Ｂが０．１〜３の範囲であることを特徴
   とするメタル塗布型磁気記録媒体。
2. （２）基材フィルムの少なくとも一方のＢ層側にメタル
   塗布型磁性層が設けられており、該磁性層側のＢ層に含
   有される不活性粒子の平均粒径ｄ＿Ｂが１０〜４５０ｎ
   ｍであることを特徴とする請求項（１）記載のメタル塗
   布型磁気記録媒体。
3. （３）基材フィルムがＡ層の片面にのみＢ層を積層して
   なる二軸配向フィルムであり、Ａ層側にのみメタル塗布
   型磁性層が設けられており、該Ｂ層に含有される不活性
   粒子の平均粒径ｄ＿Ｂが５０〜６００ｎｍであることを
   特徴とする請求項（１）記載のメタル塗布型磁気記録媒
   体。
4. （４）基材フィルムが、熱可塑性樹脂Ａよりなる層（Ａ
   層）の一方の面に不活性粒子を含有する熱可塑性樹脂Ｂ
   よりなる層（Ｂ層）を、他面に不活性粒子を含有する熱
   可塑性樹脂Ｃよりなる層（Ｃ層）を積層してなる二軸配
   向フィルムであって、該基材フィルムのＢ層側にのみメ
   タル塗布型磁性層が設けられており、該Ｂ層に含有され
   る不活性粒子の平均粒径ｄ＿Ｂが１０〜４５０ｎｍ、該
   粒子のＢ層における含有量が１．５〜４０重量％、Ｂ層
   の厚さｔ＿Ｂと平均粒径ｄ＿Ｂの比Ｔ＿Ｂ／ｄ＿Ｂが０
   ．１〜３、該Ｃ層に含有される不活性粒子の平均粒径ｄ
   ＿ｃが５０〜６００ｎｍ、該粒子のＣ層における含有量
   が１．５〜４０重量％、Ｃ層の厚さｔ＿ｃと平均粒径ｄ
   ＿ｃの比ｔ＿ｃ／ｄ＿ｃが０．１〜３であることを特徴
   とするメタル塗布型磁気記録媒体。
5. （５）熱可塑性樹脂Ｃが結晶性ポリエステルであり、か
   つ、Ｃ層表面の全反射ラマン結晶化指数が２０ｃｍ＾−
   ＾１以下であることを特徴とする請求項（４）に記載の
   メタル塗布型磁気記録媒体。
6. （６）熱可塑性樹脂Ｂが結晶性ポリエステルであり、か
   つ、Ｂ層表面の全反射ラマン結晶化指数が２０ｃｍ＾−
   ＾１以下であることを特徴とする請求項（１）〜（５）
   のいずれかに記載のメタル塗布型磁気記録媒体。
7. （７）磁性層側のＢ層の厚さｔ＿Ｂと該磁性層の厚さｔ
   ＿Ｍの比、ｔ＿Ｂ／ｔ＿Ｍが０．００２〜１０の範囲で
   あることを特徴とする請求項（１）〜（６）のいずれか
   に記載のメタル塗布型磁気記録媒体。