JPH039142B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は成形後において、改良された切欠きア
イゾツト衝撃値を有する熱可塑性成形組成物に関
する。 本発明の衝撃改良された熱可塑性組成物は、(a)
ビスフエノールＡと［すなわち、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）プロパン］と、テレ
フタル酸クロリド及び／又はイソフタル酸クロリ
ドとから誘導されたポリアリーレート、並びに(b)
ポリシロキサン−ポリカーボネート・ブロツク共
重合体及びポリシロキサン−（アリールエーテル
スルホン）ブロツク共重合体のうちの少なくとも
１種が混合物の状態において存在して成るもので
ある。 又、本発明の組成物は、前記(a)のポリアリーレ
ートの一部をポリ（エチレンテレフタレート）
［PET］に置き換えた混合物と、前記(b)の共重合
体とより成るものである。 ポリアリーレートは熱的及び機械的の両性質の
良好な組合せを有する高温高性能の熱可塑性重合
体である。それらは約130℃の高連続使用温度及
び300フートボンド／立方インチよりも大きい振
子衝撃値を伴つた良好な非切欠き靭性を有する。
更にポリアリーレートは固有の難燃性他び耐燃性
ならびに良好な耐候性を有する。ポリアリーレー
トは高温における良好な融解安定性と良好な色調
保持性とを有する。またそれらポリアリーレート
はそれらを種々の物品に成形することのできる良
好な加工性を有する。 なお、数値及びデータに関しては、次のとおり
換算する。 フイート＝30.48cm インチ＝１フイートｘ１／122.54cm ポンド＝453ｇ psi＝0.07Kg／cm² ポリアリーレートはそれらの熱的性質及び機械
的性質の見地からポリカーボネートのような他の
高性能熱可塑性重合体に匹敵する。しかしながら
ポリアリーレートは優れた非切欠きアイゾツト衝
撃値（無破壊）を有するけれど、それらの切欠き
アイゾツト衝撃値は、切欠き約16フイートポン
ド／インチの切欠きアイゾツト衝撃値を有するポ
リカーボネートのそれよりもかなりに低い。した
がつて、ポリアリーレートの他の機械的性質に実
質的に影響を及ぼすことなく、ポリアリーレート
組成物の切欠きアイゾツト衝撃値を増加させて、
それらポリアリーレートを高切欠きアイゾツト衝
撃値を必要とする用途に利用できるようにするこ
とが望ましい。 重合体の衝撃性は衝撃改質剤の添加により増大
されて来た。ポリブタジエン、ブタジエン−スチ
レン共重合体などのゴムをベースとするもの、な
らびに炭化水素をベースとするエラストマーのよ
うな広範囲にわたる種々の衝撃改質剤が、熱可塑
性重合体に対し、それらの衝撃性を増加させるた
めの添加剤として一般的に提案された来た。 1973年、米国ニユーヨーク市、Applied
Science Publishers Ltd発行、J.H.L.Hens−on
及びA.Whelen編、Development in PVC
TechnologyにおいてV.Shahajpalは不飽和エラ
ストマー性骨格上にグラフトさせたビニル芳香族
体、アクリレート及びアクリロニトリルのグラフ
ト共重合体を包含する衝撃改質剤を使用してポリ
（ビニルクロリド）の衝撃性を増加させることを
記載している。しかしながらポリ（ビニルクロリ
ド）のような重合体に比してポリアリーレートは
高い成形温度（＞330℃）を有し、そのためブタ
ジエンをベースとするエラストマー類を含めて、
前記引用文献に記載されているような殆んどの衝
撃改質剤は、これらのような高成形温度において
処理した場合に劣化する。 したがつて、このような衝撃改質剤は非改質ポ
リアリーレートに使用するには適当でない。 ここに、本発明者等は研究の結果ポリアリーレ
ートをポリシロキサン−ポリカーボネート・ブロ
ツク共重合体及びポリシロキサン−ポリ（アリー
ルエーテルスルホン）ブロツク共重合体のうちの
少なくとも１種と混合することによつてポリアリ
ーレート成形組成物の切欠きアイゾツト衝撃値を
増加させることができることを発見した。 本発明は成形後における改良された切欠きアイ
ゾツト衝撃値を有するポリアリーレート成形組成
物に関し、該組成物は混合物の状態における： (a) ビスフエノールＡと、 テレフタル酸クロリド及び／イソフタル酸ク
ロリド とから誘導されたポリアリーレート90〜95重量
％及び (b) ポリシロキサン−ポリカーボネート・ブロツ
ク共重合体及びポリシロキサン−ポリ（アリー
ルエーテルスルホン）ブロツク共重合体のうち
の少なくとも１種10〜５重量％ より成る。 また該組成物は、混合物の状態における ビスフエノールＡと、 テレフタル酸クロリド及び／又はイソフタル酸
クロリド とから誘導されたポリアリーレート（a₁）60〜80
重量％と ポリ（エチレンテレフタレート）（a₂）40〜20
重量％ との混合物90〜95重量％及び ポリシロキサン−ポリカーボネート・ブロツク
共重合体及びポリシロキサン−ポリ（アリールエ
ーテルスルホン）ブロツク共重合体のうちの少な
くとも１種(b)10〜５重量％ より成る。 ポリアリーレート 本発明の組成物において使用するポリアリーレ
ートは、ビスフエノールＡと［すなわち、２，２
−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）プロパン］
と、テレフタル酸クロリド及び／又はイソフタル
酸クロリドとから誘導される。 好ましくは該ポリアリーレートはテレフタル酸
約95ないし０モル％とイソフタル酸約５ないし
100モル％とを含有する。更に好ましくは該ポリ
アリーレートはテレフタル酸約30ないし約70モル
％とイソフタル酸約70ないし約30モル％との混合
物を含有する。テレフタル酸50モル％とイソフタ
ル酸50モル％との混合物を含有するポリアリーレ
ートが最も好ましい。 本発明のポリアリーレートは、芳香族ジカルボ
ン酸の酸クロリドと２価フエノールとの反応、芳
香族ジカルボン酸のジアリールエステルと２価フ
エノールとの反応、及び芳香族二酸と２価フエノ
ールのジエステル誘導体との反応のような、先行
技術において周知の任意のポリエステル生成反応
により製造することができる。これらの方法が、
例えば米国特許第3317464号；第3948856号；第
3780148号；第3824213号及び第3133898号各明細
書に記載されている。 これらのポリアリーレートは49℃におけるｐ−
クロロフエノール中（0.2ｇ／100ml）で測定して
約0.4ないし約1.0dl／ｇ換算粘度を有する。 シロキサン−ポリアリーレンポリエーテルブロツ
ク共重合体 シロキサン−ポリアリーレンポリエーテルブロ
ツク共重合体は当業界に公知であり、かつ例えば
米国特許第3539657号明細書に記載されている。 該シロキサン−ポリアリーレンポリエーテルブ
ロツク共重合体は、 (A)式： 〔式中、R₂は１価炭化水素基、２価有機基又
はエーテル基（−Ｏ−）であり、ｂは１ないし３
の値を有する）により表わされるシロキサン単位
少くとも２個を有する少くとも１個のシロキサン
鎖、及び (B)式： （）−Ｏ−Ｅ−Ｏ−E′− （式中、Ｅは２価フエノールの残基であり、
E′は原子価結合に対してオルト又はパラ位置に不
活性電子吸引性基を有するベンゼノイド化合物の
残基であり、前記両残基とも芳香族炭素原子を通
してエーテル酸素に原子価的に結合している）〕
を有するくり返し単位を有する少くとも１個の線
状熱可塑性ポリアリーレンポリエーテル鎖を有す
る。該シロキサン鎖とポリアリーレンポリエーテ
ル鎖とは、R₁が２価有機基である場合に炭素結
合により、あるいはR₁がエーテル酸素である場
合にアリールオキシ対ケイ素結合により結合し、
かつそれぞれが、該共重合体が２相高分子物質で
あるような分子量を有する。 該共重合体はシロキサン10ないし90重量％とポ
リアリーレンポリエーテル90ないし10重量％とを
含有する。 好ましい共重合体は線状である。好ましいゴム
状共重合体は少くとも50％のシロキサンを含有
し、しかも該共重合体の各連鎖は約5000ないし約
20000の範囲における分子量を有する。 上述したように該共重合体は式： 〔式中、R₁は１価炭化水素基、２価有機基
（例えば２価炭化水素基、ヒドロキシ置換された
２価炭化水素基、又はカルボニル基に結合する２
価炭化水素基）又はエーテル酸素（−Ｏ−）であ
り、ｂは１ないし３の値を有する〕により表わさ
れるシロキサン単位少くとも２個を有するシロキ
サン鎖を含有する。各２価有機基又はエーテル酸
素は該共重合体のシロキサン鎖を該共重合体のポ
リアリーレンポリエーテル鎖に結合させる。R₁
により表わされる基は任意の所定のシロキサン単
位において、又は共重合体のシロキサン鎖の全体
にわたつて同一か、又は異なることができ、また
該共重合体のシロキサン鎖中の種々のシロキサン
単位におけるｂの値は同一か、又は異なることが
できる。該共重合体の各シロキサン鎖は、前記式
（）により表わされる単位少くとも１個を有し、
この場合R₁により表わされる単位の少くとも１
個の２価有機基又はエーテル酸素である。 前記式（）においてR₁により表わされる１
価炭化水素基の例は、アルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシルの各
基）、シクロアルキル基（例えばシクロプロピル、
シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチルの各基）、アルケニル基（例
えばビニル、アリル、クロチル、３−ブテニル、
１，３−ブタジエニルの各基）、シクロアルケニ
ル基（例えばシクロペンテニル、シクロヘキセニ
ルの各基）、アルキニル基（例えばエチニル、プ
ロパルギルの各基）、アリール基（例えばフエニ
ル、ナフチル、フエナントレニルの各基）、アラ
ルキル基（例えばベンジル、２−フエニルエチ
ル、２−フエニルプロピル、クミルの各基）、ア
ルカリール基（例えばトリル、ｔ−ブチルフエニ
ル、スチリル、シクロヘキシルフエニルの各基）
である。所望により上記１価炭化水素基は該１価
炭化水素部分の１個又はそれれ以上の水素又は炭
素と置き換わる置換官能基を有することができ
る。 前記式（）におけるR₁により表わされる２
価有機基の構造は該シロキサン−ポリアリーレン
ポリエーテル共重合体の製造に包含される反応の
形式に関係する。該共重合体は多数の反応により
製造することができ、それにより、シロキサン鎖
を共重合体のポリアリーレンポリエーテル鎖に結
合する種々の２価有機基を生じさせる。シロキサ
ン鎖及びポリアリーレンポリエーテル鎖上におけ
る反応性基のみを示す上記反応と得られる結合と
の代表例を下記に示す： ≡SiH ＋HOC≡→≡SiOC≡＋H₂ ≡SiA ＋HOC≡→≡SiOC≡＋HA ≡SiOH ＋HOC≡→≡SiOC≡＋H₂O ≡SiH＋CH₂＝CHCH₂OC≡ →≡Si（CH₂）₃OC≡ ≡SiR₃D＋MOC≡→≡SiR₃OC≡＋MD 上記方程式においてR₂は１価のアルキル基又
はアリール基を表わし、Ａはハロゲン原子又は−
NH₂、−NHB、及び−NB₂（式中、Ｂは１価炭化
水素ラジカルでである）のようなアミノ基を表わ
し、Ｄはハロゲン原子、すなわち臭素、塩素、フ
ツ素又はヨウ素を表わし、Ｍはナトリウム又はカ
リウムのようなアルカリ金属であり、かつR₃は
２価炭化水素ラジカル、好ましくはメチレン、エ
チレン、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソアミレ
ン、ヘキサメチレンなどのような飽和脂肪族ラジ
カルである。 そのほか多くのその他の反応性基を、上記各方
程式においてシロキサン鎖又はポリアリーレンポ
リエーテル鎖のいずれかの上に示される反応性基
と置き換えることができる。 該共重合体は前記式（）により表わされるシ
ロキサン単位を有し、この場合、同一の炭化水素
基がケイ素原子に結合している（例えばジメチル
シロキシ基、ジフエニルシロキシ基及びジエチル
シロキシ基）か、又は異なる炭化水素基がケイ素
原子に結合している（例えばメチルフエニルシロ
キシ基、メチルビニルシロキシ基、ブロモメチル
ジメチルシロキシ基、メタアミノフエニルジメチ
ルシロキシ基及びエチルフエニルビニルシロキシ
基）かのいずれかである。これらの共重合体は前
記式（）により表わされるシロキサン単位の１
種又はそれ以上を不規則形状及び／又はブロツク
形状において有することができる。例として；ｐ
−フエニレンジメチルシロキシ基： のみをシロキサン鎖に存在させることができ、あ
るいは該共重合体は１種よりも多くの種類のシロ
キサン単位を有すること、例えば該共重合体はｐ
−フエニルジメチルシロキシ単位とジフエニルシ
ロキシ単位の両方とを有することができ、あるい
は該共重合体はｐ−フエニレンジメチルシロキシ
単位とジフエニルシロキシ単位とジメチルシロキ
シ単位とメチルビニルシロキシ単位とを有するこ
とができる。これらの共重合体は３官能性シロキ
サン単位（例えばモノメチルシロキサン基、
CH₃SiO_1.5）、２官能性シロキサン単位（例えば
ジメチルシロキサン単位、（CH₃）₂SiO−）、単官
能性シロキサン単位（例えばブロモメチルジメチ
ルシロキサン単位、BrCH₂（CH₃）₂SiO_0.5）、又は
同一もしくは異なる置換基を有する、これらのタ
イプのシロキサン単位の組合せを有することがで
きる。シロキサン単位の平均的官能性により該シ
ロキサン鎖は主として線状、環状、枝分れ状もし
くは交差結合状であることができ、あるいはこれ
らの構造の組合せを有することができる。好まし
くは該共重合体のシロキサン鎖は線状であるか、
又は少量の枝分れを有する主として線状のもので
ある。 ポリアリーレンポリエーテル鎖を示す前記式
（）において、Ｅは２価フエノールの残基であ
り、かつE′は原子価結合に対してオルト位又はパ
ラ位の少くとも１個所において不活性電子吸引性
基を有するベンゼノイド化合物の残基であり；前
記の両残基が芳香族炭素原子を通してエーテル酸
素に原子価結合している。このようなポリスルホ
ンは例えば米国特許第4175175号明細書に記載の
ポリアリーレンポリエーテル樹脂の部類内に包含
される。該明細書の開示は参考として本明細書に
組み入れる。Ｅの好ましい形態は構造式： （式中、Arは芳香族基、好ましくはフエニレ
ン基であり、A′及びA′₁は同一か、又は異なる不
活性置換基であつて、例えば炭素原子１ないし４
個を有するアルキル基、又はハロゲン原子すなわ
ちフツ素、塩素、臭素もしくはヨウ素、又は炭素
原子１ないし４個を有するアルコキシラジカルで
あることができ、ｒ及びr₁は０ないし４の値を有
する整数であり、かつR₄はジヒドロキシジフエ
ニルにおけるような芳香族炭素原子間の結合を表
わすか、あるいは例えばCO，Ｏ，Ｓ，Ｓ−Ｓ及
びSO₂と、アルキレン、アルキリデン、シクロア
ルキレンのような、又はハロゲン、アルキル、ア
リールなどで置換したアルキレン、アルキリデン
及びシクロアルキレンの各ラジカルのような２価
有機炭化水素ラジカル類ならびにアルカリーレン
を包含する２価ラジカル、及び両Ｒ基に融合する
環である）を有する２環式フエノールから誘導さ
れる。好ましい重合体は式： 〔式中、Ａ及びA′₁は同一か、又は異なる炭素
原子１ないし４個を有するアルキル基、ハロゲン
原子（例えばフツ素、塩素、臭素又はヨウ素）又
は炭素原子１ないし４個を有するアルコキシラジ
カルのような不活性置換基であることができ、ｒ
及びr₁は０ないし４の値を有する整数であり、R₄
は典形的には芳香族炭素原子間の結合を表わす
か、あるいは２価連結ラジカルであり、かつR₅
はスルホンを表わす〕を有するくり返し単位より
成る。R₄が芳香族炭素原子間の結合を表わすこ
とが好ましい。上記式においてｒ及びr₁がゼロで
あることが更に好ましい。R₄は式： （式中、R₆アルキル、低級アリール及びそれ
らのハロゲン置換した各基より成る群の一員であ
る）を有する２価連結基であり、かつR₅はスル
ホン基である。 代表的な例は２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン（Ｅ残基の原料）と４，4′−
ジクロロジフエニルスルホン（E′残基の原料）と
から製造される反応生成物である。その他の例と
しては４，4′−ジクロロジフエニルスルホン
（E′残基の原料）と、ベンゾフエノン（４，4′−
ジヒドロキシジフエニルケトン）のビスフエノー
ル、又はアセトフエノン〔１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）−エタン〕のビスフエノール、
又はビニルシクロヘキサン〔１−エチル−１−
（４−ヒドロキシフエニル）−３−４−ヒドロキシ
−フエニルシクロヘキサン）〕のビスフエノール、
又は４，4′−ジヒドロキシ−ジフエニルスルホ
ン、又はα，α′−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、又は４，
4′−ビフエノールからの生成物を包含する。 代表的なブロツク共重合体は水酸基を末端とす
るポリ（芳香族エーテル）とビス（ジアルキルア
ミノシロキサン）とから製造される。 シロキサンポリカーボネートブロツク共重合体 シロキサンポリカーボネートブロツク共重合体
は当業界に周知であり、かつ例えば米国特許第
3419634号及び第3419635号明細書に記載されてい
る。 シロキサンポリカーボネートブロツク共重合体
は炭素−ケイ素結合により結合された式： の１価オルガノシリルラジカルを有する共重合体
を含有し、該共重合体は化学的に結合された、(A)
式： （） R₉SiO を有する化学的に結合されたジオルガノシロキシ
単位を包含するオルガノポリシロキサン１ないし
95重量％、及び(B)式： （） HOR₁₀OH を有するジヒドロキシ化合物と、ハロゲン化カル
ボニル及びジアリールカーボネートから選択され
る一員との反応生成物５ないし99重量％の各ブロ
ツクを包含する（上記各式中、R₈は加水分解し
得るラジカルであり、R₇は炭化水素ラジカル及
びハロゲン化炭化水素ラジカルから選択される、
脂肪族不飽和を有しない１価ラジカルであり、
R₉は１価炭化水素ラジカル、ハロゲン化１価炭
化水素ラジカル及びシアノアルキルラジカルから
選択され、R₁₀はR₁₁及びR₁₁WR₁₁から選択され、
R₁₁は２価炭化水素ラジカル及びハロゲン化２価
炭化水素ラジカルから選択され、Ｗは、 ２価環状脂肪族ラジカル、２価オキシアリーレン
オキシラジカル、スルホニル、スルフイニル、オ
キシ、チオなどから選択される２価ラジカルであ
り、R₁₂は水素及びR₁ラジカルから選択され、か
つａは０から２までに等しい整数である）。 上記各式のR₇に包含されるラジカルは、フエ
ニル、クロロフエニル、トリル、ナフチルなどの
ような１価アリールラジカル類及びハロゲン化１
価アリールラジカル類；ベンジル、フエニルエチ
ルなどのようなアラルキルラジカル類；例えばメ
チル、エチル、プロピル、クロロプロピル、トリ
フルオロピロプル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、オクチルなど、シクロブチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘブチルなどのような脂肪族ラジカル
類、環状脂肪族ラジカル類及びハロ脂肪族ラジカ
ル類である。R₀に包含されるラジカルは前記R₇
ラジカルのすべて、ならびにビニル、アリル、プ
ロペニルなど、シアノエチル、シアノプロピル、
シアノブチルなどのようなシアノアルキルを包含
する。R₁₁に包含されるラジカルはフエニレン、
クロロフエニレン、トリレン、キシリレン、ナフ
タレン、クロロナフタレンのような２価アリール
ラジカル類及び２価ハロゲン化アリールラジカル
類；エチレンフエニレン、プロピレントリレン、
エチレンクロロフエニレンなどのような２価アル
キレンアリーレンラジカル類；メチレン、エチレ
ン、プロピレンなどのようなアルキレン類であ
る。 R₈は加水分解し得るラジカルであつて、（例え
ばアセトキシ、プロピオンオキシのようなアシロ
キシラジカル類；例えばジメチルケトキシマト、
メチルエチルケトキシマトなどのようなケトキシ
マト類；例えばジエチルアミンオキシ、ジメチル
アミンオキシなどのようなアミンオキシ類から選
択される。上記各式において、R₇，R₉，R₁₁，
R₁₂，Ｗ及びR₁₀がそれぞれ１種よりも多いラジ
カルを表わすことができる場合には、これらのラ
ジカルはすべて等しいか、あるいは上記ラジカル
の任意の２種又はそれ以上であることができる。 該有機ポリシロキサン−ポリカーボネートブロ
ツク共重合体は、前記式（）のオルガノシリル
ラジカルが末端位置に存在する共重合体を包含す
る。これらの共重合体は式： を有するケイ素水素化物と、式： （式中、ｂは１又は２であることができ、ｄは
０又は１であり、 はオレフイン性ラジカルもしくはアセチレン性ラ
ジカルのような不飽和脂肪族ラジカル又は不飽和
環状脂肪族ラジカルの一部であることができ、か
つＱは−Ｏ−、

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 などのような２価の非極性結合である）の末端オ
レフイン性不飽和基を有する有機ポリシロキサン
−ポリカーボネートブロツク共重合体との間の付
加を行うことによつて製造することができる。
（上記各式においてR₇，R₈，R₁₁及びR₁₂は上記に
定義したとおりである）。これらのブロツク共重
合体は前記式の末端ラジカルを有する。 カーボネート結合により共重合体に結合する、
前記式の末端脂肪族性不飽和基を有するブロツ
ク共重合体は、(C)、前記（）のジヒドロキシ化
合物と、 (D)、式： を有する有機ポリシロキサンと(E)、式： を有する脂肪族不飽和モノヒドロキシ化合物（上
記各式中R₉，R₁₁，ｂ，ｄ及び は上記に定義したとおりであり、Ｇは −OR₁₀OH，−R₁₁OH，

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 などから選択され、この場合R₁₀及びR₁₁はさき
に定義したとおりであり、ｎは１ないし500に等
しい整数である）との混合物をホスゲン化するこ
とにより製造することができる。 該有機ポリシロキサン−ポリカーボネートブロ
ツク共重合体の製造に使用することができる方法
は、ジアリールカーネートと前記式（）のジヒ
ドロキシ化合物とのエステル交換である。この方
法は米国、ニユーヨーク市、Interscience
Publishers，John Wiley and Son社発行、
Herman SchnellによるChemistry and Physics
of Polycarbonatesの44〜51頁に記載されてい
る。使用することのできるもう一つの方法は、前
記式（）のジヒドロキシ化合物と末端カルボキ
シラジカルを有する前記式（）の有機ポリシロ
キサンとの混合物の直接ホスゲン化による方法で
ある。 前記式（）のモノヒドロキシ化合物の代りに
該共重合体における末端オレフイン性不飽和を与
えることのできるイソシアネートはオレフイン性
不飽和イソシアネートである。 該シロキサンポリカーボネートブロツク共重合
体はまた、(A)以後「不飽和共重合体」と称する。
末端一価脂肪族性不飽和有機ラジカルを有する共
重合体と、(B)以後「飽和共重合体」と称する、
式： （） R₁₃O （式中R₁₃は水素及び脂肪族不飽和を有しない
１価有機ラジカルから選択される）の末端ラジカ
ルを有する共重合体において、該共重合体が末端
単位： 〔式中、R₁₄は１価炭化水素ラジカル及びシア
ノアルキルラジカルから選択され、R₁₅は２価炭
化水素ラジカル及びハロゲン化２価炭化水素ラジ
カルから選択され、かつR₁₆は −Ｏ−，

【式】 【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 （式中R₁₇は水素又はアルキルラジカルであ
る）などから選択される２価ラジカルである〕を
有する有機ポリシロキサンブロツクと化学的に結
合するポリカーボネートブロツクより成るもので
ある前記共重合体とを包含することもできる。 該不飽和共重合体及び該飽和共重合体の両方を
示すブロツク共重合体は、(C)、化学的に結合し
た、式： （XI） （R₁₄）₂SiO₂ を有するジオルガノシロキシ単位を包含するブロ
ツクより成る有機ポリシロキサンの１ないし95重
量％と、(D)、式： （XII） HOR₁₅OH を有するジヒドロキシ化合物及びハロゲン化カル
ボニル及びジアリールカーボネートから選択され
る一員との反応生成物のブロツク５ないし99重量
％、とくに包含する。上記両式においてR₁₄は、
さきに定義され、R₁₅はさきに定義したように
R₁₄及びR₁₄QR₁₄から選択され、Ｑは ２価環状脂肪族ラジカル、オキシアリーレンオ
キシラジカル、スルホニル、スルフイニル、オキ
シ、チオなどから選択される２価ラジカルであ
る。該ブロツク共重合体と、該共重合体の全重量
を基準にして、該共重合体中の有機ポリシロキサ
ンブロツクの重量％に関して限定するために、
OR₁₅OHラジカルのホスゲン化に先立つて該有機
ポリシロキサンブロツクに結合させることができ
るけれど、化学的に結合したオルガノシロキシ単
位に関して有機ポリシロキサンの重量が限定され
る。これらのシロキサン鎖ポリカーボネートブロ
ツク共重合体に例えば米国特許第3419634号明細
書に記載の方法によつて製造することができる。 典型的なブロツク共重合体は、メチレンクロリ
ド／ピリジン溶液中において、α，Ｗ−ジハロ末
端のポリシロキサンとビスフエノールＡとを反応
させることにより製造することができる。追加の
ビスフエノールＡを添加して、所望のブロツク共
重合体にまでホスゲン化された混合物が得られ
る。 該２種のブロツク共重合体中における好ましい
シロキサンの量は50重量％よりも大きいか、又は
それに等しい量である。該衝撃改質剤のモジユラ
スは≦100000psiである。 ポリエステル 本発明の組成物において使用するポリアリーレ
ートの一部として置換使用するポリエステルとし
てのポリ（エチレンテレフタレート）［PET］
は、市販されているか、あるいは、例えば米国特
許第2901466号に説明されているような当業界に
周知の方法により製造することができる。 本発明に使用するポリエステルは、23℃〜30℃
において、60：40フエノール／テトラクロロエタ
ン混合物又は類似の溶媒中において測定して少く
とも約0.4ないし約2.0dl／ｇの固有粘度を有す
る。 本発明の組成物は任意の慣用の混合方法によつ
て製造される。例えば、好ましい方法は、粉末状
又は粒状のポリアリーレート、ポリシロキサン−
ポリ（アリールエーテルスルホン）ブロツク共重
合体及び／又はシロキサンポリカーボネートブロ
ツク共重合体ならびに随意的にポリエステルを押
出機において混合し、該混合物をストランドに押
出し、該ストランドをベレツトに切断し、次いで
該ペレツトを所望の物品に成形する。 本発明の組成物に他の添加物を包含させ得るこ
とは勿論当業者に明らかである。これらの添加剤
としては可塑剤、顔料、難燃添加剤、補強剤（ガ
ラス繊維のような）、熱安定剤などを包含する。 下記の実施例により本発明の実施につき特に説
明するが、それらは本発明の範囲をなんら限定す
るものではない。 対照例 Ａ 49℃におけるｐ−クロロフエノール中（0.2
ｇ／100ml）で測定した換算粘度0.66dl／ｇを有
するポリアリーレート〔アーデル（Ardel）Ｄ−
100；これはユニオン、カーバイド社より発売さ
れ、ビスフエノールＡとテレフタル酸クロリド、
及びイソフタル酸クロリドのそれぞれ50モル％づ
つの混合物とから常法により製造されるものであ
る〕を、ニユープルグ（Newburg）37cc（1.25オ
ンス）のスクリユー射出成形機を使用して
ASTM試験片に射出成形した（340〜360℃）。該
試験片をASTM Ｄ−256により切欠きアイゾツ
ト衝撃強さについて測定した。 結果を表に示す。 実施例 １ 前記対照例Ａに記載のポリアリーレート95重量
％と、メチレンクロリド（25℃において0.5ｇ／
100ml）中で測定した換算粘度1.14dl／ｇを有す
るビスフエノールＡポリカーボネート／ポリ（ジ
メチルシロキサン）ブロツク共重合体５重量％と
を混合した。 この混合物は単軸の直径１インチの押出機にお
いてＬ／Ｄ＝36／１により約270℃の温度のもと
に成分を押出し混合することにより製造した。押
出物をペレツトに切断した。次いで該造粒された
生成物をASTM試験片に射出成形し、前記対照
例Ａに記載のようにして試験した。 結果を表に示す。 実施例 ２ 前記対照例Ａに記載のポリアリーレート90重量
％と、前記実施例１に記載のブロツク重合体10重
量％とを押出機中において実施例１に記載の手順
により混合した。該押出物をペレツトに切断し、
該試験に成形し、前記対照例Ａに記載の手順によ
り試験した。 結果を表に示す。 実施例 ３ 前記対照例Ａに記載のポリアリーレート95重量
％を、25℃におけるテトラヒドロフラン中（0.2
ｇ／100ml）で測定して0.8dl／ｇの換算粘度を有
し、分子量5000のブロツクから構成され、かつポ
リスルホン50重量％を含有する、ポリスルホンと
ポリ（ジメチルシロキサン）とのブロツク共重合
体５重量％と、押出機中において前記実施例１に
記載の手順により混合した。該押出機をペレツト
に切断し、試験棒に成形し、前記対照例Ａに記載
のようにして試験した。 結果を表に示す。 対照例 Ｂ 23℃における60：40のフエノール／テトラクロ
ロエタン混合物中において測定して固有粘度0.64
を有するポリ（エチレンテレフタレート）40重量
％と、前記対照例Ａに記載のポリアリーレート60
重量％とを押出機中において前記実施例１に記載
の手順により混合した。該押出物をペレツトに切
断し、試験棒に成形し、次いで前記対照例Ａに記
載の手順により試験した。 結果を表に示す。 実施例 ４ 前記対照例Ｂのポリ（エチレンテレフタレー
ト）とポリアリーレートとの混合物95重量％を、
前記実施例３のポリスルホンとポリ（ジメチルシ
ロキサン）とのブロツク共重合体５重量％と押出
機中において前記実施例１に記載の手順により混
合した。該押出物をペレツトに切断し、試験棒に
成形し、次いで前記対照例Ａに記載の手順により
試験した。 結果を表に示す。 実施例 ５ 前記対照例Ｂのポリ（エチレンテレフタレー
ト）とポリアリーレートとの混合物90重量％と、
前記実施例３のポリスルホンとポリ（ジメチルシ
ロキサン）とのブロツク共重合体10重量％とを押
出機中において前記実施例１に記載の手順により
混合した。該押出物をペレツトに切断し、試験棒
に成形し、次いで前記対照例Ａに記載の手順によ
り試験した。 結果を表に示す。 実施例 ６ 前記対照例Ｂのポリ（エチレンフタレート）と
ポリアリーレートとの混合物95重量％と、前記実
施例１に記載のポリカーボネラート／ポリ（ジメ
チルシロキサン）ブロツク共重合体５重量％とを
押出機中において、前記実施例１に記載の手順に
より混合した。該押出物をペレツトに切断し、試
験棒に成形し、次いで前記対照例Ａに記載の手順
により試験した。 結果を表に示す。 対照例 Ｃ 前記対照例Ｂに記載のポリ（エチレンテレフタ
レート）20重量％と前記対照例Ａに記載のポリア
リーレート80重量％とを押出機中において前記実
施例１に記載の手順により混合した。該押出物を
ペレツトに切断し、試験棒に成形し、次いで前記
対照例Ａに記載の手順により試験した。 結果を表に示す。 実施例 ７ 前記対照例Ｃのポリ（エチレンテレフタレー
ト）とポリアリーレートとの混合物95重量％と、
前記実施例３に記載のポリスルホンとポリ（ジメ
チルシロキサン）とのブロツク共重合体５重量％
とを押出機中において前記実施例１に記載の手順
により混合した。該押出物をペレツトに切断し、
試験棒に成形し、次いで前記対照例Ａに記載の手
順により試験した。 結果を表に示す。 実施例 ８ 前記対照例Ｃのポリ（エチレンテレフタレー
ト）とポリアリーレートとの混合物95重量％と、
実施例１に記載のビスフエノールＡがポリカーボ
ネートポリ（ジメチルシロキサン）ブロツク共重
合体５重量％とを押出機中において前記実施例１
に記載の手順により混合した。該押出物をペレツ
トに切断し、試験棒に成形し、次いで前記対照例
Ａに記載の手順により試験した。 結果を表に記載する。 実施例 ９ 前記対照例Ｃのポリ（エチレンテレフタレー
ト）とポリアリーレートとの混合物90重量％と実
施例１に記載のビスフエノールＡポリカーボネー
トポリ（ジメチルシロキサン）ブロツク共重合体
10重量％とを押出機中において前記実施例１に記
載の手順により混合した。該押出物をペレツトに
切断し、試験棒に成形し、次いで前記対照例Ａに
記載の手順により試験した。 結果を表に示す。 該結果はポリエステルの添加により、切欠きア
イゾツト靭性における余り大きくない改良のみが
観察されることを示す。シリコーンブロツク共重
合体の添加を伴つた場合に、ポリエステルの添加
により切欠きアイゾツト靭性が有意に増加する。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 成形後において改良された切欠きアイゾツト
   衝撃値を有する熱可塑性成形組成物において、該
   組成物が、混合物の状態における (a) ビスフエノールＡと、 テレフタル酸クロリド及び／イソフタル酸ク
   ロリド とから誘導されたポリアリーレート90〜95重量
   ％及び (b) ポリシロキサン−ポリカーボネート・ブロツ
   ク共重合体及びポリシロキサン−ポリ（アリー
   ルエーテルスルホン）ブロツク共重合体のうち
   の少なくとも１種10〜５重量％ より成ることを特徴とする前記組成物。 ２ 成形後において改良された切欠きアイゾツト
   衝撃値を有する熱可塑性成形組成物において、該
   組成物が、混合物の状態における ビスフエノールＡと、 テレフタル酸クロリド及び／又はイソフタル酸
   クロリド とから誘導されたポリアリーレート（a₁）60〜80
   重量％と ポリ（エチレンテレフタレート）（a₂）40〜20
   重量％ との混合物90〜95重量％及び ポリシロキサン−ポリカーボネート・ブロツク
   共重合体及びポリシロキサン−ポリ（アリールエ
   ーテルスルホン）ブロツク共重合体のうちの少な
   くとも１種(b)10〜５重量％ より成ることを特徴とする前記組成物。