JPH0393851A - ポリカーボネート成形材料、その製造および利用 - Google Patents
ポリカーボネート成形材料、その製造および利用Info
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- JPH0393851A JPH0393851A JP2221403A JP22140390A JPH0393851A JP H0393851 A JPH0393851 A JP H0393851A JP 2221403 A JP2221403 A JP 2221403A JP 22140390 A JP22140390 A JP 22140390A JP H0393851 A JPH0393851 A JP H0393851A
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- alkyl
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、
ｌ）８５重量％〜９９．９重量％、好ましくは８８重量
％〜９９．５重量％、特に好ましくは９０重量％〜９９
重量％の熱可塑性芳香族ポリカーボ不一トおよび ２）１５重量％〜０．１重量％、好ましくは１２重遺％
〜０．５重量％、特に好ましくは１０重量％〜ｌ重量％
の、重量平均分子量ＭＷ（例えば散乱光測定によって決
定）が２．０００〜５００，０００ｇ／モル、好ましく
は５，０００〜２００．０００ｇ／モルの非架橋熱可塑
性ボリマーを含む混合物において、ポリマー（２）が ２−１）０１０ Ｃ４Ｇ−アルキル（メタ）アクリレー
トから公知の方法で製造され、 ここにおいて ２．２）成分２．１）の９０重量％まで、好ましくはＯ
重量％〜８５重量％、特に 好ましくはｌＯ重量％〜８ｏ重量％ がスチレンで置換でき、あるいは、 ここにおいて ２．３）ｆｆ！．分２．１）の６０重量％まで、好まし
くはｉｏ重量％〜５０重量％がｃ１ Ｃ，−アルキルメタクリレートで置 換でき、 ポリマー２）のぜい化温度が＋２℃以上、好ましくは＋
ｌｏ’ｃ以上である ことを特徴とする、混合物に関するものである。
％〜９９．５重量％、特に好ましくは９０重量％〜９９
重量％の熱可塑性芳香族ポリカーボ不一トおよび ２）１５重量％〜０．１重量％、好ましくは１２重遺％
〜０．５重量％、特に好ましくは１０重量％〜ｌ重量％
の、重量平均分子量ＭＷ（例えば散乱光測定によって決
定）が２．０００〜５００，０００ｇ／モル、好ましく
は５，０００〜２００．０００ｇ／モルの非架橋熱可塑
性ボリマーを含む混合物において、ポリマー（２）が ２−１）０１０ Ｃ４Ｇ−アルキル（メタ）アクリレー
トから公知の方法で製造され、 ここにおいて ２．２）成分２．１）の９０重量％まで、好ましくはＯ
重量％〜８５重量％、特に 好ましくはｌＯ重量％〜８ｏ重量％ がスチレンで置換でき、あるいは、 ここにおいて ２．３）ｆｆ！．分２．１）の６０重量％まで、好まし
くはｉｏ重量％〜５０重量％がｃ１ Ｃ，−アルキルメタクリレートで置 換でき、 ポリマー２）のぜい化温度が＋２℃以上、好ましくは＋
ｌｏ’ｃ以上である ことを特徴とする、混合物に関するものである。
２．■）に従う（メタ）アクリル酸の好ましいアルキル
エステルは、ｃ．−Ｃ，。−アルコール、特にＣ．−Ｃ
２，−アルコール、特別にＣ ，６− Ｃ ２６アルコ
ールのものである。
エステルは、ｃ．−Ｃ，。−アルコール、特にＣ．−Ｃ
２，−アルコール、特別にＣ ，６− Ｃ ２６アルコ
ールのものである。
本発明による混合物は、自動車ガソリンに対する耐性か
きわ立って高く、場合によっては低温強靭性も伴ってい
る。
きわ立って高く、場合によっては低温強靭性も伴ってい
る。
成分１）
本発明に従って用いるに適した熱可塑性芳香族ポリ力
ボ不
トは、式（１）
［式中、
Ａは、単結合、Ｃ，−Ｃ５−アルキＬ／７、ｃ２−Ｃ５
−アルキリデン、Ｃ５−Ｃ，−シクロアルキリデン、一
Ｓ一又は ＳＯ２−であり、 Ｈａｌは、塩素または臭素であり、 Ｘは、０、１、または２であり、 ｎは、１または０である］ および場合によっては式（ｌａ） Ｒ （ｌａ） ［式中、 Ａは、Ｈａｌであり、 Ｘとｎは、式（＋）と同じ意味を有し、Ｒは、同一又は
異なり、直鎖ＣＩＣ２０−アルキル、分枝鎖Ｃ ，−
Ｃ ２。−アルキル又はＣ，−Ｃ２。−アリールであり
、好ｉＬ＜はＣＨ，であり、 ｍは、５−２００、好ましくは１０−１５０，特に好ま
しくは２０〜８０の整数であ る１ で表わされるジフェノールに基づくものである。
−アルキリデン、Ｃ５−Ｃ，−シクロアルキリデン、一
Ｓ一又は ＳＯ２−であり、 Ｈａｌは、塩素または臭素であり、 Ｘは、０、１、または２であり、 ｎは、１または０である］ および場合によっては式（ｌａ） Ｒ （ｌａ） ［式中、 Ａは、Ｈａｌであり、 Ｘとｎは、式（＋）と同じ意味を有し、Ｒは、同一又は
異なり、直鎖ＣＩＣ２０−アルキル、分枝鎖Ｃ ，−
Ｃ ２。−アルキル又はＣ，−Ｃ２。−アリールであり
、好ｉＬ＜はＣＨ，であり、 ｍは、５−２００、好ましくは１０−１５０，特に好ま
しくは２０〜８０の整数であ る１ で表わされるジフェノールに基づくものである。
基Ｒは、フッ素、塩素又は臭素によりｌカ所又は部分的
にあるいは完全に置換されていて良い。
にあるいは完全に置換されていて良い。
本発明に従って用いる゛１？に適した成分ｌ）のポリカ
ーポ不−トは、単独重合ポリカーポ不一トでも共重合ボ
リカーポ不−トでも良く、式（１ａ）のジフェノールは
、式（１）のジフェノールと共重合ポリカーポ不一トを
形戊する時にのみ用いられ、その場合、共重合ポリカー
ポ不−ト中の式（Ｉａ ）のジフェノールの含有率は、
使用した式（＋）および（ｌａ ）のジフェノールの全
重量に対し、どの場合も１〜２０重量％、好ましくは１
．５〜１５重量％、特に好ましくは２〜１０重量％であ
る。
ーポ不−トは、単独重合ポリカーポ不一トでも共重合ボ
リカーポ不−トでも良く、式（１ａ）のジフェノールは
、式（１）のジフェノールと共重合ポリカーポ不一トを
形戊する時にのみ用いられ、その場合、共重合ポリカー
ポ不−ト中の式（Ｉａ ）のジフェノールの含有率は、
使用した式（＋）および（ｌａ ）のジフェノールの全
重量に対し、どの場合も１〜２０重量％、好ましくは１
．５〜１５重量％、特に好ましくは２〜１０重量％であ
る。
ジフェノール（Ｉａ ）および（１）からの共重合ポリ
カーボネートが本発明におけるポリヵーボ不−１・成分
１）として好ましい。
カーボネートが本発明におけるポリヵーボ不−１・成分
１）として好ましい。
式（＋）のジ７エノールは、文献により公知であるか、
又は文献により公知の方法によって製造できる，式（ｌ
ａ）で表わされる、ヒドロキンー７ １Ｊ−，Ｊｌ／オ
キシ末端基を有するポリジ才ルガノシロキサンも同様に
公知である（例えばＵＳ特許３４１９６３４およびＵＳ
−ＰＳ３ １８９６６２参照）か又は文献により公知の
方法によって製造できる。
又は文献により公知の方法によって製造できる，式（ｌ
ａ）で表わされる、ヒドロキンー７ １Ｊ−，Ｊｌ／オ
キシ末端基を有するポリジ才ルガノシロキサンも同様に
公知である（例えばＵＳ特許３４１９６３４およびＵＳ
−ＰＳ３ １８９６６２参照）か又は文献により公知の
方法によって製造できる。
本発明に従って用いるに適した或分１）のポリカーポ不
一トの製造は、文献により公知であり、例えばホスゲン
を用いた相界面法又はホスゲンを用いた均一相方法（い
わゆるピリジン法）で行うことができ、対応する量の公
知の連鎖停止剤により公知の方法で、所望の特定の分子
量を達戊することができる。（ポリジオルガノンロキサ
ンを含むポリ刀一ボ不−トに関しては、例えばＤＥ−Ｏ
Ｓ３３二ｉ４７８２およびＥＰ−Ａ−０１２２５３５参
照。） これらの改良された低温における機械的性質は、関連し
た文献に記載されている［例えばＢ． Ｍ．Ｂｅａｃｈ
Ｒ． Ｐ． ＫａｍｂｏｕｒおよびＡ． Ｒ． Ｓ
ｃｈｕｌｔｚ，Ｊ． Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．， Ｐ
ｏｌｙｍ． Ｌｅｔｔ． Ｅｄ． １２， ２４７（１
９７４）参照］。
一トの製造は、文献により公知であり、例えばホスゲン
を用いた相界面法又はホスゲンを用いた均一相方法（い
わゆるピリジン法）で行うことができ、対応する量の公
知の連鎖停止剤により公知の方法で、所望の特定の分子
量を達戊することができる。（ポリジオルガノンロキサ
ンを含むポリ刀一ボ不−トに関しては、例えばＤＥ−Ｏ
Ｓ３３二ｉ４７８２およびＥＰ−Ａ−０１２２５３５参
照。） これらの改良された低温における機械的性質は、関連し
た文献に記載されている［例えばＢ． Ｍ．Ｂｅａｃｈ
Ｒ． Ｐ． ＫａｍｂｏｕｒおよびＡ． Ｒ． Ｓ
ｃｈｕｌｔｚ，Ｊ． Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．， Ｐ
ｏｌｙｍ． Ｌｅｔｔ． Ｅｄ． １２， ２４７（１
９７４）参照］。
適した連鎖停止剤の例は、フェノール、ｐ−クロロフェ
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルーフェノール、又は２
，４．６−｝リブロモフェノール、ならびにＤＥ−○Ｓ
２８４２００５記載の４（１．３−テトラメチルーブチ
ル）一フェノールのような長鎖アルキルフェノール、又
はＧｅｒｍａｎＯｆｆｅｎｌｅｇｕｎ）；ｓｃｃｈｒｉ
ｆｔ ３ ５ ０ ６ ４ ７ ２ （ Ｌ ｅ Ａ２
３６５４）記載のアルキル置換基に合計８〜２０の炭素
原子を持つモノアルキルフェノール又はジアルキルフェ
ノール、例えばｐ−ノニルフェノール、３，５−ジーｔ
ｅｒｔ．−ブチルフエノール、ｐ−ｔ ａ ｒ ｔ ．
− オクチルフエノードデンルフェノール、２− （３
．５ヘプチル）一フェノールおよび４−（３メチルｔ＼
プチル）−フェノールである。
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルーフェノール、又は２
，４．６−｝リブロモフェノール、ならびにＤＥ−○Ｓ
２８４２００５記載の４（１．３−テトラメチルーブチ
ル）一フェノールのような長鎖アルキルフェノール、又
はＧｅｒｍａｎＯｆｆｅｎｌｅｇｕｎ）；ｓｃｃｈｒｉ
ｆｔ ３ ５ ０ ６ ４ ７ ２ （ Ｌ ｅ Ａ２
３６５４）記載のアルキル置換基に合計８〜２０の炭素
原子を持つモノアルキルフェノール又はジアルキルフェ
ノール、例えばｐ−ノニルフェノール、３，５−ジーｔ
ｅｒｔ．−ブチルフエノール、ｐ−ｔ ａ ｒ ｔ ．
− オクチルフエノードデンルフェノール、２− （３
．５ヘプチル）一フェノールおよび４−（３メチルｔ＼
プチル）−フェノールである。
連鎖停止剤の量は、どの場合も、ジフェノールのモル数
に対し１モル％〜１０モル％が好ましい。
に対し１モル％〜１０モル％が好ましい。
本発明に従って用いるに適した或分ｌ）のポリカーポ不
一トの重量平均分子量（ＭＷ，例えば超遠心分離又は牧
乱光測定により決定）は、１０，０００〜２００，００
０ｇ／モルであり好ましくは２０，０００〜８０，００
０ｇ／モルである。
一トの重量平均分子量（ＭＷ，例えば超遠心分離又は牧
乱光測定により決定）は、１０，０００〜２００，００
０ｇ／モルであり好ましくは２０，０００〜８０，００
０ｇ／モルである。
式（１）で表わされる適したジフェノールの例は、ヒド
ロキノン、レゾルシノール、４．４’ジヒドロキ／ジフ
エニル、２．２−ヒス−（４ヒドロキシフエニル）一プ
ロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−２
−メチルブタン、ｌ．ｌ−ビス−（４−ヒドロキシフエ
ニル）一シク［１ヘキサン、２．２−ビス−（３−クロ
ロ４−ヒドロキシフエニル）一フロパン、２． ２一ヒ
ス−（３．５−ジクロロー４−ヒドロキシフル、ｐ ジメチル ５−ジ エニル）一プロパンおよび２．２−ビス−（３．５ −
シフロモ−４−ヒドロキシフエニル）一ブロバンであ
る。
ロキノン、レゾルシノール、４．４’ジヒドロキ／ジフ
エニル、２．２−ヒス−（４ヒドロキシフエニル）一プ
ロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−２
−メチルブタン、ｌ．ｌ−ビス−（４−ヒドロキシフエ
ニル）一シク［１ヘキサン、２．２−ビス−（３−クロ
ロ４−ヒドロキシフエニル）一フロパン、２． ２一ヒ
ス−（３．５−ジクロロー４−ヒドロキシフル、ｐ ジメチル ５−ジ エニル）一プロパンおよび２．２−ビス−（３．５ −
シフロモ−４−ヒドロキシフエニル）一ブロバンであ
る。
式（１）のジフェノールで好ましいものは、２，２−ビ
スー（４−ヒドロキシフエニル）一プロパン、２，２−
ヒス−（３．５−ジクロロー４−ヒドロキ／フエニル）
一プロパン、２，２−ビス（３．５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキンフエニル）−７’ロパンおよび１．１−ビスー
（４−ヒドロキシフエニル）一シクロヘキサンである。
スー（４−ヒドロキシフエニル）一プロパン、２，２−
ヒス−（３．５−ジクロロー４−ヒドロキ／フエニル）
一プロパン、２，２−ビス（３．５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキンフエニル）−７’ロパンおよび１．１−ビスー
（４−ヒドロキシフエニル）一シクロヘキサンである。
式（１）のジフェノールに適したものは、Ｒがメチル、
エチル、プロビル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、７
エニル、クロロメチル、トリフルオロプロピル、クロロ
７エニル又はナ７チルのものである。好ましいジフェノ
ール（Ｉａ ）は、すでに述べた通り、Ｒがメチルのも
のである。式（ｌａ ）のジフェノールで特に好ましい
ものは、式（Ｉｂ） （ｌｂ） ［式中、 Ｒは、同一で上述の意味を持ち、すなわち、メチル等あ
るいはナフチルであり、 ｍは、順に５〜２００、好ましくは１０〜１５０、特に
好ましくは２０〜８０の整 数である］ で表わされるものである。
エチル、プロビル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、７
エニル、クロロメチル、トリフルオロプロピル、クロロ
７エニル又はナ７チルのものである。好ましいジフェノ
ール（Ｉａ ）は、すでに述べた通り、Ｒがメチルのも
のである。式（ｌａ ）のジフェノールで特に好ましい
ものは、式（Ｉｂ） （ｌｂ） ［式中、 Ｒは、同一で上述の意味を持ち、すなわち、メチル等あ
るいはナフチルであり、 ｍは、順に５〜２００、好ましくは１０〜１５０、特に
好ましくは２０〜８０の整 数である］ で表わされるものである。
本発明に適した成分ｌ）のポリカーポ不一トは、公知の
方法、特に好ましくは、使用したジフェノールの合計に
対し０．０５〜２．０モル％の三官能性又はそれ以上の
化合物、例えば３個又は３個以上のフェノール性ＯＨ基
を有する化合物を導入することにより枝分れさせること
ができる。そのような枝分れ剤は公知である（例えばＤ
Ｅ−○Ｓｌ５７Ｃ１５３３、ＤＥ−○Ｓｌ５９５７６２
およびＵＳ−ＰＳ３５４４５１４参照）。
方法、特に好ましくは、使用したジフェノールの合計に
対し０．０５〜２．０モル％の三官能性又はそれ以上の
化合物、例えば３個又は３個以上のフェノール性ＯＨ基
を有する化合物を導入することにより枝分れさせること
ができる。そのような枝分れ剤は公知である（例えばＤ
Ｅ−○Ｓｌ５７Ｃ１５３３、ＤＥ−○Ｓｌ５９５７６２
およびＵＳ−ＰＳ３５４４５１４参照）。
適した技分れ剤の例は：
２．４−−ヒ又＝（４−ヒドロキンフエニノレーイソプ
口ピル）一フェノール、２，６−ビスー（２′ヒド［７
キ／−５′−メチルベンゼン）−４−メチルフェノール
、２−（４−ヒドロキシフエニル）２−（２．４−ジヒ
ドロキシ７エニル）一プロパン、 ，４−ヒスー（４
．４’−ジヒドロキシトリフエニルーメチル）一ベンゼ
ン、２．４−ジヒトロ千ノ安息香酸、トリノンツク酸、
シアヌール酸ク［１リド、３，３−ビス＝（４−ヒドロ
キシフエニル）−２−オキソー２．３−ジヒドロインド
ールおよび ３，３−ヒスー（４−ヒドロキシ−３−メチルーフエニ
／／）−２−オキソー２． ３−ジヒドロインドール
である。
口ピル）一フェノール、２，６−ビスー（２′ヒド［７
キ／−５′−メチルベンゼン）−４−メチルフェノール
、２−（４−ヒドロキシフエニル）２−（２．４−ジヒ
ドロキシ７エニル）一プロパン、 ，４−ヒスー（４
．４’−ジヒドロキシトリフエニルーメチル）一ベンゼ
ン、２．４−ジヒトロ千ノ安息香酸、トリノンツク酸、
シアヌール酸ク［１リド、３，３−ビス＝（４−ヒドロ
キシフエニル）−２−オキソー２．３−ジヒドロインド
ールおよび ３，３−ヒスー（４−ヒドロキシ−３−メチルーフエニ
／／）−２−オキソー２． ３−ジヒドロインドール
である。
好ま（５いポリカーポ不一トの特徴は、相対粘度（Ｉｄ
Ｒのメチレンクロリド中の０，５ｇブロック共縮合物の
溶液につき、２５℃で測定）が１．１５〜ｌ，３８、好
ましくは１．２０−１．３５で、上記量の式（Ｉａ ）
で表わされる共縮合ジフエノルかＣ）生じる量のポリジ
オルガノシロキサン単位を含むポリジオルガノシロキサ
ンーポリカーポ不一トブロツク共縮合物であること、で
ある。
Ｒのメチレンクロリド中の０，５ｇブロック共縮合物の
溶液につき、２５℃で測定）が１．１５〜ｌ，３８、好
ましくは１．２０−１．３５で、上記量の式（Ｉａ ）
で表わされる共縮合ジフエノルかＣ）生じる量のポリジ
オルガノシロキサン単位を含むポリジオルガノシロキサ
ンーポリカーポ不一トブロツク共縮合物であること、で
ある。
本発明において特に好ましいポリカーポ不一ト或分１）
は、ジフェノール（１）としてすでに好ましいと述べた
ジフェノール（１） と式（Ｉａ）のジフエノ″−ルと
して式（ｌｂ）で表わされるジフェノールが共縮合した
、ポリジオルガノシロキサンーポリカーボ不一トブロッ
ク共縮合物である。
は、ジフェノール（１）としてすでに好ましいと述べた
ジフェノール（１） と式（Ｉａ）のジフエノ″−ルと
して式（ｌｂ）で表わされるジフェノールが共縮合した
、ポリジオルガノシロキサンーポリカーボ不一トブロッ
ク共縮合物である。
本発明に従って使用されるべきポリカーポ不一ト成分よ
）は、ジフェノール（＋）および場合によっては（Ｉａ
）の種々のボリカーポ不一トの混合物でも良く、又、（
１）と（Ｉａ ）の共重合ポリカーボネートでも良く、
これには、成分１）のポリカーボ不−トの全量中の共縮
合（Ｉａ ）の割合が上述の１重量％〜２０重量％とい
う制限内である限り、混合物の成分として共縮合ジフェ
ノール（］ａ）を２０重量％以上含んでいても良い。
）は、ジフェノール（＋）および場合によっては（Ｉａ
）の種々のボリカーポ不一トの混合物でも良く、又、（
１）と（Ｉａ ）の共重合ポリカーボネートでも良く、
これには、成分１）のポリカーボ不−トの全量中の共縮
合（Ｉａ ）の割合が上述の１重量％〜２０重量％とい
う制限内である限り、混合物の成分として共縮合ジフェ
ノール（］ａ）を２０重量％以上含んでいても良い。
或分２）
本発明に従い使用される熱可塑性ポリマーは、すでに公
知であるか又は公知の方法で得られる（例えはＧＢ−０
５２０７６ １７ １又はＤＥ−Ａ３２７２４３６０参
照）。
知であるか又は公知の方法で得られる（例えはＧＢ−０
５２０７６ １７ １又はＤＥ−Ａ３２７２４３６０参
照）。
モノマー２．１）中のｃ ．．− ｃ ｔｏ−アルキル
基は、直鎖でも分枝鎖でも、不飽和でも飽和でも良いが
直鎖の飽和Ｃ１。一Ｃｌ０−アルキル基が好ましい。適
したアルキル基の例は、オクタデシル、ｌエイコサニル
およびｌ−ドコサニルである。
基は、直鎖でも分枝鎖でも、不飽和でも飽和でも良いが
直鎖の飽和Ｃ１。一Ｃｌ０−アルキル基が好ましい。適
したアルキル基の例は、オクタデシル、ｌエイコサニル
およびｌ−ドコサニルである。
好ましい七ノマー２．１）の例は、ステアリルアクリレ
ート、べヘニルアクリレート又はｌ−ドコサニルアクリ
レートおよびエイコサニルアクリレート、およびステア
リルメタクリレート、ｌ−ドコサニルメタクリレートお
よびエイコサニルメタクリレートのような対応するメタ
クリル酸エステルである。
ート、べヘニルアクリレート又はｌ−ドコサニルアクリ
レートおよびエイコサニルアクリレート、およびステア
リルメタクリレート、ｌ−ドコサニルメタクリレートお
よびエイコサニルメタクリレートのような対応するメタ
クリル酸エステルである。
七ノマー２．２）として適しているのは、スチレン、α
−メチノレスチレン、ｐ−メチノレスチレン又はｐ−ク
ロロスチレンである。
−メチノレスチレン、ｐ−メチノレスチレン又はｐ−ク
ロロスチレンである。
七ノマー２．３）として適しているのは、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、イソプロビルメタクリレート、プチルメタクリレ
ートおよびイソーブチルメタクリし・一トである。
リレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、イソプロビルメタクリレート、プチルメタクリレ
ートおよびイソーブチルメタクリし・一トである。
モノマー２．２）又は２，３）として好ましいのは、ス
ナレン、ｐ−メチルスチレンおよびメチルメタクリレー
トである。
ナレン、ｐ−メチルスチレンおよびメチルメタクリレー
トである。
モノマー２．１）と場合によっては２．２）および七ノ
マー２．１）と２，３）の非架僑ポリマー２）は、ぜい
化温度が＋２°Ｃ以上、好ましくは＋１０℃以上でなけ
れはならない。
マー２．１）と２，３）の非架僑ポリマー２）は、ぜい
化温度が＋２°Ｃ以上、好ましくは＋１０℃以上でなけ
れはならない。
純粋な無定形ポリマーの場合、ぜい化温度は、そのガラ
ス転移温度と同等と考えられる（ポリマーのガラス転移
温度については″’Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂ４０ｋ
”、第２版、Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｎｅｗ Ｙ
ｏｒｋ １９７５、ｐ． Ｉｌｌ／１３９ｆ参照）。し
かし、モノマー２、１）を含むボリマーは、モノマー２
．１）のアルコール基が特定のＣ鎖長以上になるとおよ
びモノマ２．１）が特定の含有率以上になると、部分的
に結晶形となる：この場合、ポリマーのぜい化温度は、
結晶部分の量およびその融点にも影響され得る（単独ポ
リ（メタ）クリル酸エステルのぜい化温度についてはＨ
． Ｇ． Ｅｌｉａｓ， ”ＭａｋｒｏｍｏｌｅｋＧｌ
ｅ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）”， Ｈａｔｈｉ
ｇ＆ Ｗｅｐｔ， ＢａｓｅｌＨｅｉｄｅｌｂｅｒｇ
１９７１、ｐ． ３１３； （オクタデシルアクリレ
ート／メチルアクリレートを例とする）結晶可能なモノ
マーとの共重合体のガラス転移温度と融点に関してはＥ
． Ｆ． Ｊｏｒｄａｎ ｊｒ．， Ｂ． Ａｒｔｙｍ
ｙｓｈｙｎ， Ａ．． Ｓｐｅｃａ， Ａ． Ｎ． Ｗ
ｒｉｇｌｅｙ， Ｊ． Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ． Ａ−１
， Ｖｕｌ． ｌ， ３３１’ｈ３３６５ （１９７１
）およびＥ． Ｆ． Ｊｏｒｄａｎ ｊｒ．，同、３３
６７−３３７８参照）。
ス転移温度と同等と考えられる（ポリマーのガラス転移
温度については″’Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂ４０ｋ
”、第２版、Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｎｅｗ Ｙ
ｏｒｋ １９７５、ｐ． Ｉｌｌ／１３９ｆ参照）。し
かし、モノマー２、１）を含むボリマーは、モノマー２
．１）のアルコール基が特定のＣ鎖長以上になるとおよ
びモノマ２．１）が特定の含有率以上になると、部分的
に結晶形となる：この場合、ポリマーのぜい化温度は、
結晶部分の量およびその融点にも影響され得る（単独ポ
リ（メタ）クリル酸エステルのぜい化温度についてはＨ
． Ｇ． Ｅｌｉａｓ， ”ＭａｋｒｏｍｏｌｅｋＧｌ
ｅ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）”， Ｈａｔｈｉ
ｇ＆ Ｗｅｐｔ， ＢａｓｅｌＨｅｉｄｅｌｂｅｒｇ
１９７１、ｐ． ３１３； （オクタデシルアクリレ
ート／メチルアクリレートを例とする）結晶可能なモノ
マーとの共重合体のガラス転移温度と融点に関してはＥ
． Ｆ． Ｊｏｒｄａｎ ｊｒ．， Ｂ． Ａｒｔｙｍ
ｙｓｈｙｎ， Ａ．． Ｓｐｅｃａ， Ａ． Ｎ． Ｗ
ｒｉｇｌｅｙ， Ｊ． Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ． Ａ−１
， Ｖｕｌ． ｌ， ３３１’ｈ３３６５ （１９７１
）およびＥ． Ｆ． Ｊｏｒｄａｎ ｊｒ．，同、３３
６７−３３７８参照）。
アルコールのＣ鎖長の異なる七ノマー２．１）および場
合によっては七ノマー２．２）又は２．３）を含むボリ
マー２）の組或は、常に、ポリマーのガラス移転温度が
＋２℃以上、好ましくは＋１０°Ｃとなるように、又は
モノマー２．１）のアルコール基のＣ鎖長か十分長く、
ポリマー中のこれらのモノマーの含有率が十分高く、ポ
リマーか結晶相を含んで非エラストマーとなるように、
選ばなけれはならない。
合によっては七ノマー２．２）又は２．３）を含むボリ
マー２）の組或は、常に、ポリマーのガラス移転温度が
＋２℃以上、好ましくは＋１０°Ｃとなるように、又は
モノマー２．１）のアルコール基のＣ鎖長か十分長く、
ポリマー中のこれらのモノマーの含有率が十分高く、ポ
リマーか結晶相を含んで非エラストマーとなるように、
選ばなけれはならない。
ボリでーのガラス転移温度又は結晶相の存在は、例えば
示差熱分析によって決定できる。
示差熱分析によって決定できる。
成分２）はバルク、溶液、水、懸濁、分散および乳液に
おける望みの重合法で、ラジカル、熱又はイオン反応に
より製造できる。
おける望みの重合法で、ラジカル、熱又はイオン反応に
より製造できる。
好ましい乳化重合の場合、重合させる或分２）のモノマ
ーの全重量に対してｌＯＯ重量％まで、好ましくは５０
重量％まで、特に好ましくは２５重量％までの不活性有
機溶媒を含むモノマー２．１）および場合によっては２
．２）又は２．３）の溶液と適切な乳化剤の水溶液や）
ら、かき混ぜ機又は乳化機、例えばホモジナイザーを用
いて、又は、噴霧によって予備乳液を作る工程が伴う方
か良い。
ーの全重量に対してｌＯＯ重量％まで、好ましくは５０
重量％まで、特に好ましくは２５重量％までの不活性有
機溶媒を含むモノマー２．１）および場合によっては２
．２）又は２．３）の溶液と適切な乳化剤の水溶液や）
ら、かき混ぜ機又は乳化機、例えばホモジナイザーを用
いて、又は、噴霧によって予備乳液を作る工程が伴う方
か良い。
対応する乳化装置は、専門家には知られている。
適切な乳化剤は、アニオン、カチオン又は非イオン性乳
化剤、例えは高級脂肪酸、有機スルホン酸又は硫黄の半
エステル、アルキルアンモニウム塩、ポリエトキ／化フ
ェノール誘導体又はポリエトキシ化脂肪族ポリエーテル
ブロック重合体である。
化剤、例えは高級脂肪酸、有機スルホン酸又は硫黄の半
エステル、アルキルアンモニウム塩、ポリエトキ／化フ
ェノール誘導体又はポリエトキシ化脂肪族ポリエーテル
ブロック重合体である。
予備乳液の有機相に対する水相の比率は、この場合、広
い制限内で変えることができる：有機相に対する水相の
比は９／ｌ−１／ｌが好ましい。その後予備乳液は、通
常のラジカル開始剤を用い、通常の条件で連続的、半連
続的又はバッチ式で重合させる。
い制限内で変えることができる：有機相に対する水相の
比は９／ｌ−１／ｌが好ましい。その後予備乳液は、通
常のラジカル開始剤を用い、通常の条件で連続的、半連
続的又はバッチ式で重合させる。
成分２）の分子量の調節は、温度、七ノマー濃度、開始
剤の量等の種々の手段により又は有機硫黄化合物、例え
ばメルカブタンおよび／又はジスルフイドのようないわ
ゆる調節剤を使用して行い、調節剤としては、ｎ一又は
ｔｅｒｔ．−ドデシルメル力ブタンのような長鎖メルカ
ブタンが有利である。
剤の量等の種々の手段により又は有機硫黄化合物、例え
ばメルカブタンおよび／又はジスルフイドのようないわ
ゆる調節剤を使用して行い、調節剤としては、ｎ一又は
ｔｅｒｔ．−ドデシルメル力ブタンのような長鎖メルカ
ブタンが有利である。
調節剤は、ぶつうモノマー混合物に溶解し、その混合物
を重合させる。ヒニルボリマーにおけるこのような分子
量の調節は、専門家にはよく知られている。
を重合させる。ヒニルボリマーにおけるこのような分子
量の調節は、専門家にはよく知られている。
従来技術
ポリカーポ不一トとアルケニル芳香族化合物のポリマー
の成形材料は、ＤＥ−ＡＳ１ １０９８８４により公知
である。この戊形材料は、良い加工性を有する。
の成形材料は、ＤＥ−ＡＳ１ １０９８８４により公知
である。この戊形材料は、良い加工性を有する。
ポリカーポ不−トとポリメチルメタクリレートの混合物
も同様に公知である（例えはＧＩＮ−ＰＳ１１８２８０
７およびＪＡ７２／１６０６３参照）。
も同様に公知である（例えはＧＩＮ−ＰＳ１１８２８０
７およびＪＡ７２／１６０６３参照）。
ポリカーポネートと架橋（メタ）アクリレートポリマー
の混合物も同様に公知である（例えばＵＳ−ＰＳ４ １
４８８４２参照）。
の混合物も同様に公知である（例えばＵＳ−ＰＳ４ １
４８８４２参照）。
ポリカーポネートとアクリルゴム共重合体の混合物も同
様に公知である（ＵＳ特許４２９９９２８参照）。これ
には、Ｃ＋ Ｃ＋ｓ （メタ）アクリレー１・に基
づく熱可塑相が含まれる（ＵＳ特許４２９９９２８の第
３欄、６５行以下）。
様に公知である（ＵＳ特許４２９９９２８参照）。これ
には、Ｃ＋ Ｃ＋ｓ （メタ）アクリレー１・に基
づく熱可塑相が含まれる（ＵＳ特許４２９９９２８の第
３欄、６５行以下）。
日本公開明細書１８６１１／６８では、２〜４０部のポ
リアクリル酸エステル又はアクリル酸エステルと他のビ
ニルモノマーとの共重合体を含むポリカーポ不−トが示
されている。この混合物の目的は、衝撃強さ、ポリカー
ポ不−トの応力亀裂に対する耐性およびこれらの熱水や
熱に対する耐性の改艮で・ある。ポリオクチルアクリレ
ートもアクリル酸エステルとして挙げられている。
リアクリル酸エステル又はアクリル酸エステルと他のビ
ニルモノマーとの共重合体を含むポリカーポ不−トが示
されている。この混合物の目的は、衝撃強さ、ポリカー
ポ不−トの応力亀裂に対する耐性およびこれらの熱水や
熱に対する耐性の改艮で・ある。ポリオクチルアクリレ
ートもアクリル酸エステルとして挙げられている。
他のヒニルモノマーとして挙げられているのは、中でも
スチレンとメタクリル酸エステルで、これらは５０モル
％以下の量でアクリル酸エステルと共に重合させること
ができる。ＪＡｌ８６１１／６８の発明の目的は、ガソ
リンに対する耐性の改良ではない。
スチレンとメタクリル酸エステルで、これらは５０モル
％以下の量でアクリル酸エステルと共に重合させること
ができる。ＪＡｌ８６１１／６８の発明の目的は、ガソ
リンに対する耐性の改良ではない。
ポリカーポ不一トと０℃以下のガラス転移温度を持つエ
ラストマーとの混合物は、ＵＳ特許３７４２０８８によ
り公知である。プチルアクリレートとステアリルアクリ
レートの共重合体およびラウリル（ＣＩ２）メタクリレ
ートゴムもエラストマーとして含まれる。共重合体中の
ステアリルアクリレートの清は、２０重量％である（Ｕ
Ｓ特許３７ ４ ２ ０ ８ ８のクレーム５）。
ラストマーとの混合物は、ＵＳ特許３７４２０８８によ
り公知である。プチルアクリレートとステアリルアクリ
レートの共重合体およびラウリル（ＣＩ２）メタクリレ
ートゴムもエラストマーとして含まれる。共重合体中の
ステアリルアクリレートの清は、２０重量％である（Ｕ
Ｓ特許３７ ４ ２ ０ ８ ８のクレーム５）。
ＵＳ特許３７４２０８８の例で使用されたプチルアクリ
レート／ステアリルアクリレート共重合体（重量比８
０／２ ０）のガラス転移温度は−６００Ｃ〜−７０℃
（表Ｉ１例５）で、使用されたラウリル，ｌタクリレー
トゴムのガラス転移温度は一７５℃（表ＩＩ）である。
レート／ステアリルアクリレート共重合体（重量比８
０／２ ０）のガラス転移温度は−６００Ｃ〜−７０℃
（表Ｉ１例５）で、使用されたラウリル，ｌタクリレー
トゴムのガラス転移温度は一７５℃（表ＩＩ）である。
ポリカーポネートのノツ？付衝撃強度は、エラストマー
の添加により改良されたと言われている。
の添加により改良されたと言われている。
ポリ刀−ポ不一トとアクリル酸共重合体の混合物はＧＢ
−ＰＳｌ３９４４８１により公知である。
−ＰＳｌ３９４４８１により公知である。
この共重合体は、９０〜７５重量％のメチルメタクリレ
ートと１０〜２５重量％のＣ，−Ｃ，■−アルコールの
（メタ）アクリレートから成る。混合物の目的は、溶融
粘度を下げ、同時に加工性を改良し、変色に対する耐性
を改良することである。
ートと１０〜２５重量％のＣ，−Ｃ，■−アルコールの
（メタ）アクリレートから成る。混合物の目的は、溶融
粘度を下げ、同時に加工性を改良し、変色に対する耐性
を改良することである。
ガソリンに対する耐性の改良は、やはり、このＧＢ−Ｐ
Ｓでも挙げられていない。
Ｓでも挙げられていない。
ポリカーポネートとポリアクリレートエラストマーの混
合物は、ＤＥ−０５２３０３ １９０により公知であり
：アクリル酸エステルは、アルキル基の炭素数が２〜８
のものである。ＤＥ−ＯＳ２３０３１９０の混合物では
、切欠き巾脆性が減少したと言われている。
合物は、ＤＥ−０５２３０３ １９０により公知であり
：アクリル酸エステルは、アルキル基の炭素数が２〜８
のものである。ＤＥ−ＯＳ２３０３１９０の混合物では
、切欠き巾脆性が減少したと言われている。
ポリシロキサンーポリカーポネートブロック共重合体を
基にした混合物がＤＥ−ＯＳ３３４７０７ｌにより公知
で、ここでは、一方では、特にスチレンおよび／又はメ
チルメタクリレートから製造された熱可塑性共重合体［
成分（Ｃ）］を加えることができ（ＤＥ−ＯＳ３３４７
０７ １の１３頁、Ｉｔ行以下）、他方ではガラス転移
温度が−２００Ｃ以下で、中でもＣ＋Ｃ＋ａ−アルキル
アルコール（メタ）アクリレートに基づく共重合体を含
むゴムー弾性ポリマー［成分（ｄ）］を加えることが可
能である（ＤＥ−ＯＳ３３４７０７ １の２１頁参照）
。
基にした混合物がＤＥ−ＯＳ３３４７０７ｌにより公知
で、ここでは、一方では、特にスチレンおよび／又はメ
チルメタクリレートから製造された熱可塑性共重合体［
成分（Ｃ）］を加えることができ（ＤＥ−ＯＳ３３４７
０７ １の１３頁、Ｉｔ行以下）、他方ではガラス転移
温度が−２００Ｃ以下で、中でもＣ＋Ｃ＋ａ−アルキル
アルコール（メタ）アクリレートに基づく共重合体を含
むゴムー弾性ポリマー［成分（ｄ）］を加えることが可
能である（ＤＥ−ＯＳ３３４７０７ １の２１頁参照）
。
ゴムー弾性ポリマーを加える目的は、加熱ひずみ温度を
高くすること、低温における靭一脆転移およびガソリン
に対するある程度の耐性であり、これはポリアルキレン
テレフタレートの添加によりさらに改良できる。
高くすること、低温における靭一脆転移およびガソリン
に対するある程度の耐性であり、これはポリアルキレン
テレフタレートの添加によりさらに改良できる。
光学的見地から、全体として複屈折を起こさないために
混きする種々の熱可塑性ポリマーの混合物は、ＥＰ−Ａ
−０１９９８２４により公知である。一方では芳香族ポ
リカーポネートおよびセチル（Ｃ１６）メタクリレート
又はオクタ゛デシルアクリレートのような高級アルコー
ルの（メタ）アクリレートが然可塑性成分として使用さ
れる。ここではポリカーポ不一トは、正に゛分極″シて
おり、高級アルコールの（メタ）アクリレートか負に′
″分極゛シていると分類されている（ＥＰ−Ａの７頁、
第３項〜８頁第１項）。説明又はクレーム中に種々の”
分極″熱可塑性ポリマーの具体的な混合比は挙げられて
いない。
混きする種々の熱可塑性ポリマーの混合物は、ＥＰ−Ａ
−０１９９８２４により公知である。一方では芳香族ポ
リカーポネートおよびセチル（Ｃ１６）メタクリレート
又はオクタ゛デシルアクリレートのような高級アルコー
ルの（メタ）アクリレートが然可塑性成分として使用さ
れる。ここではポリカーポ不一トは、正に゛分極″シて
おり、高級アルコールの（メタ）アクリレートか負に′
″分極゛シていると分類されている（ＥＰ−Ａの７頁、
第３項〜８頁第１項）。説明又はクレーム中に種々の”
分極″熱可塑性ポリマーの具体的な混合比は挙げられて
いない。
例の中で（表１．ＥＰ−ＡＯ１９９８２４の１７頁）、
最高８３．５部のポリカーポ不一トが２１．５部のスチ
レン樹脂（わかる通り、ＥＰ−Ａ０１９９８２４の例ｌ
に従い３０％のポリスチレンと７０％のポリカーポ不−
トから戒るブロック共重合体）と共に使用されている。
最高８３．５部のポリカーポ不一トが２１．５部のスチ
レン樹脂（わかる通り、ＥＰ−Ａ０１９９８２４の例ｌ
に従い３０％のポリスチレンと７０％のポリカーポ不−
トから戒るブロック共重合体）と共に使用されている。
従って重量比は、ポリスチレン２０．５％に対しポリカ
ーポ不−ト最高７９，５％となり、すなわち本発明にお
ける１５重逼％のポリマー２）に対しポリカーポネート
８５重量％という下限より明らかに少ない。
ーポ不−ト最高７９，５％となり、すなわち本発明にお
ける１５重逼％のポリマー２）に対しポリカーポネート
８５重量％という下限より明らかに少ない。
従ってＥＰ−ＡＯｌ９９８２４の発明の目的はポリ力・
−ポ不−トに基づき、自動車ガソリンに耐性があり場合
によっては低温において強い混合物を提供することでは
ないので、本発明のは、ＥＰＡＯｌ９９８２４の発明と
同一ではなくまた自明でもない。
−ポ不−トに基づき、自動車ガソリンに耐性があり場合
によっては低温において強い混合物を提供することでは
ないので、本発明のは、ＥＰＡＯｌ９９８２４の発明と
同一ではなくまた自明でもない。
また、本発明は、本発明による混合物の、ガソリンに耐
性のある戊形品、すなわちすべての種類の自動車ガソリ
ンと接触するに至るもの、特に自動車部品、航空機部品
、船の部品およびガソリンや油の管用のすべての種類の
シールおよびポンプ、の製造・＼の利用にも関するもの
である。
性のある戊形品、すなわちすべての種類の自動車ガソリ
ンと接触するに至るもの、特に自動車部品、航空機部品
、船の部品およびガソリンや油の管用のすべての種類の
シールおよびポンプ、の製造・＼の利用にも関するもの
である。
本発明による混合物は、例えば流れ調節剤や離型剤のよ
うな加工助剤、例えばタルク、チョーク又はガラス繊維
のような充填剤および補強剤、例えは二酸化チタン又は
カーポンブラックのような着色顔料および／又は例えは
ハロゲン化合物、酸化アンチモン、スルホン酸塩等のよ
うな防炎剤から選んだ通常の添加物を含んでいても良い
。
うな加工助剤、例えばタルク、チョーク又はガラス繊維
のような充填剤および補強剤、例えは二酸化チタン又は
カーポンブラックのような着色顔料および／又は例えは
ハロゲン化合物、酸化アンチモン、スルホン酸塩等のよ
うな防炎剤から選んだ通常の添加物を含んでいても良い
。
このように本発明は、成分ｌ）および２）さらに加工助
剤、充填剤、補強剤、着色顔料および防炎剤から選んだ
添加物を含む混合物にも関するものである。
剤、充填剤、補強剤、着色顔料および防炎剤から選んだ
添加物を含む混合物にも関するものである。
本発明による混合物は、押し出し機中で成分から調製す
るのか好ましい。しかし、混練機、ロル機、撹拌器も調
製に適している。
るのか好ましい。しかし、混練機、ロル機、撹拌器も調
製に適している。
本発明による混合物の製造には、まず成分ｌ）と２）の
コンセントレートを調製し、これを大量のｌ）で希釈す
ることによって２）の濃度を望みのものとする。コンセ
ントレートは、上述の混合手段により５０℃〜３２０℃
１好ましくは１５０℃〜３２０℃で製造する。
コンセントレートを調製し、これを大量のｌ）で希釈す
ることによって２）の濃度を望みのものとする。コンセ
ントレートは、上述の混合手段により５０℃〜３２０℃
１好ましくは１５０℃〜３２０℃で製造する。
メチレン７ロリドやモノクロ口ベンゼンのような脂肪族
および芳香族ハロゲン化炭化水素中の特定の溶液の混合
物から、予備蒸発装置を有する適した押し出し機を用い
、混合成分の共蒸発押し出しにより混合物を製造するこ
ともまた可能である。
および芳香族ハロゲン化炭化水素中の特定の溶液の混合
物から、予備蒸発装置を有する適した押し出し機を用い
、混合成分の共蒸発押し出しにより混合物を製造するこ
ともまた可能である。
このように本発明は、成分ｉ）および２）および場合に
よっては加工剤、充填剤、補強剤、着色顔料および，／
又は防炎剤から選んだ添加剤を含む本発明による混合物
の製造法にも関するものであり、成分ｌ）および２）お
よび場合によっては上述の添加剤の少くとも１種類を同
時に又は連続的に、溶融又は溶液中で公知の方法により
混合し、それから混合物を通常の方法で単離することを
特徴とする。
よっては加工剤、充填剤、補強剤、着色顔料および，／
又は防炎剤から選んだ添加剤を含む本発明による混合物
の製造法にも関するものであり、成分ｌ）および２）お
よび場合によっては上述の添加剤の少くとも１種類を同
時に又は連続的に、溶融又は溶液中で公知の方法により
混合し、それから混合物を通常の方法で単離することを
特徴とする。
本発明による戊形材料は、すへての種類の戊形品の製造
に公知の方法で用いることができる。戊形品は、特に、
このような方法に通常用いられる装置での押し出し又は
射出戊形によって製造することかできる。、 すでに述べＩこものの他に、製造可能な戊形品の例は、
単体部品、建築部品、例えば電気設備、家庭用品のよう
な器具および建設セクターおよび電気セクター用のシー
トやフイルムである。
に公知の方法で用いることができる。戊形品は、特に、
このような方法に通常用いられる装置での押し出し又は
射出戊形によって製造することかできる。、 すでに述べＩこものの他に、製造可能な戊形品の例は、
単体部品、建築部品、例えば電気設備、家庭用品のよう
な器具および建設セクターおよび電気セクター用のシー
トやフイルムである。
例
共重合体Ａ：
ム：
７００ｇのステアリルメタクリレート、７００９のスチ
レンおよび３ｇのｔｅｒｔ．−ドデシルメル力ブタンを
２．８１０ｇの水に溶かした２５９のＣＩ４ ＣＩ８
−アルキルスルホン酸のナトリウム塩の溶液中で高速撹
拌機を用いて乳化する。
レンおよび３ｇのｔｅｒｔ．−ドデシルメル力ブタンを
２．８１０ｇの水に溶かした２５９のＣＩ４ ＣＩ８
−アルキルスルホン酸のナトリウム塩の溶液中で高速撹
拌機を用いて乳化する。
溶液の１／５を撹拌しなから７５℃に加熱し、おだやか
な窒素気流中で、１４０ｇの水に６ｇの過硫酸カリウム
を溶かした溶液を加える。乳液の残りと、４００ｇの水
に１２ｇのｃ ．− Ｃ ，．−アルキルスルホン酸ナ
トリウムを溶かした溶液を７５℃にて２時間かけて均等
に量り込む。重合を７５℃にて４時間で完結させる。固
形分２９重量％のラテックスが得られる。
な窒素気流中で、１４０ｇの水に６ｇの過硫酸カリウム
を溶かした溶液を加える。乳液の残りと、４００ｇの水
に１２ｇのｃ ．− Ｃ ，．−アルキルスルホン酸ナ
トリウムを溶かした溶液を７５℃にて２時間かけて均等
に量り込む。重合を７５℃にて４時間で完結させる。固
形分２９重量％のラテックスが得られる。
１２ｇの７ェノール性酸化防止剤を添加した後、ポリマ
ーを硫酸マグ不シウム水溶液を用いて凝析し、洗浄し、
乾燥した。Ｌ値が５５のボリマー粉末１ ．３ ８ ０
ｇを得る。
ーを硫酸マグ不シウム水溶液を用いて凝析し、洗浄し、
乾燥した。Ｌ値が５５のボリマー粉末１ ．３ ８ ０
ｇを得る。
（Ｌ値＝（η，ｅ１− １） ／０．０ ０ ５ ；式
中、ηｒｅｌ ＝ ジメチルホルムアミド中、２５℃
にて０ ．０ ０ ５ｇ．／ａｍ３の濃度で測定した相
対溶液粘度） Ａ２−Ａ５および比較ポリマーＡ，： ポリマーＡ ２− Ａ ，および比較ポリマーＡ６製造
のため、次のモノマー混合物を使用して乳液を調製し、
続いてＡ１の製造と同様にして重合させた（Ａ３の重合
完結時間二■Ｏ時間）：Ａ２ ： ７００ｇスチ
レン ７０ｈ ドコサニルアクリレート ３ｇ ｔｅｒｔ．−ドデシルメル力プタンＡｓ ：
１４（１０９ステアリルメタクリレート７ｇ ｔｅｒ
ｔ．−ドデシルメル力ブタンＡ４ ： ９８０ｇ
スチレン ４２０ｇ ステアリルメタクリレート ３ｇ ｔｅｒｔ．−ドデシルメル力ブタンＡｓ ：
１０７８ｇスチレン ３２２ｇステアリルメタクリレート ３ｇＬｅｒｔ．−ドデシルメル力ブタンＡａ ：
１４００ｇ スチレン ３ｇ ｔｅｒｔ．−ドデンルメルカブタンポリカーポ不
−１・の種類： ｌ．相対溶液粘度１．２８のビスフェノールＡを基にし
たポリカーポ不一ト。
中、ηｒｅｌ ＝ ジメチルホルムアミド中、２５℃
にて０ ．０ ０ ５ｇ．／ａｍ３の濃度で測定した相
対溶液粘度） Ａ２−Ａ５および比較ポリマーＡ，： ポリマーＡ ２− Ａ ，および比較ポリマーＡ６製造
のため、次のモノマー混合物を使用して乳液を調製し、
続いてＡ１の製造と同様にして重合させた（Ａ３の重合
完結時間二■Ｏ時間）：Ａ２ ： ７００ｇスチ
レン ７０ｈ ドコサニルアクリレート ３ｇ ｔｅｒｔ．−ドデシルメル力プタンＡｓ ：
１４（１０９ステアリルメタクリレート７ｇ ｔｅｒ
ｔ．−ドデシルメル力ブタンＡ４ ： ９８０ｇ
スチレン ４２０ｇ ステアリルメタクリレート ３ｇ ｔｅｒｔ．−ドデシルメル力ブタンＡｓ ：
１０７８ｇスチレン ３２２ｇステアリルメタクリレート ３ｇＬｅｒｔ．−ドデシルメル力ブタンＡａ ：
１４００ｇ スチレン ３ｇ ｔｅｒｔ．−ドデンルメルカブタンポリカーポ不
−１・の種類： ｌ．相対溶液粘度１．２８のビスフェノールＡを基にし
たポリカーポ不一ト。
２．平均ブロック長（Ｐｎ）が８０、相対溶液粘度１．
２９で、ＤＥ−○Ｓ３３３４７８２に従ってフェノール
を連鎖停止剤とし、ビスフエノールＡと５重量％のボリ
ジメチルシロキサンを基にして製造した共重合ポリカー
ポ不一ト。
２９で、ＤＥ−○Ｓ３３３４７８２に従ってフェノール
を連鎖停止剤とし、ビスフエノールＡと５重量％のボリ
ジメチルシロキサンを基にして製造した共重合ポリカー
ポ不一ト。
試料の製造と試験：
試料は、材料温度３１０’Ｏにて射出成形装置で製造し
た。
た。
ガソリンに対する耐性の決定のため、８０ｍｍｘ１ ０
ｍｍ；＜ ４ ｍｍの寸法の試料を製造し、曲率半径
の異なる曲げ型板にクランプでしめ、外側の繊維ひずみ
ε１が０．４％と１．０％となるようにした。
ｍｍ；＜ ４ ｍｍの寸法の試料を製造し、曲率半径
の異なる曲げ型板にクランプでしめ、外側の繊維ひずみ
ε１が０．４％と１．０％となるようにした。
試料を取りつけｔこ型板を加熱室で７０゜０１：１５分
間保つプ一（ＤＩＮ５００１１、２．３に従い空気を撹
拌しながら）。
間保つプ一（ＤＩＮ５００１１、２．３に従い空気を撹
拌しながら）。
試料を取りつけた型板を室から取り出し、すぐに、試験
する自動車ガソリンをしみこませた生綿をのせる。
する自動車ガソリンをしみこませた生綿をのせる。
ＤＩＮ５１６０４に従い、５０体積％のトルエン．３０
体漬％のインオクタン、１５体積％のジイソブチレンお
よび５体積％のエタノールから戒るホワイトスピリット
を試験自動車ガソリンとして使用した。１５分の作用時
間の後、生綿を取り除き、さらに１５分間試料を空気に
当てるため経過を待一つだ。
体漬％のインオクタン、１５体積％のジイソブチレンお
よび５体積％のエタノールから戒るホワイトスピリット
を試験自動車ガソリンとして使用した。１５分の作用時
間の後、生綿を取り除き、さらに１５分間試料を空気に
当てるため経過を待一つだ。
その後に試料を裸眼で次のように評価しｔ：：レベル
外貌 ｌ 変化が見られない 表面につやがない 細かい割れ目 ４ 大きな割れ目、破断 試験をし！：戊形材料の組戊と試験結果を次によとめる
： 表Ｉ 例 ポリカーポ不一ト シロキサン 共重合ポリカーポ不一ト 成分Ａ， 成分Ａ２ ガソリン試験 外側繊維 ひずみ 重量％ ｌａ）木 １ｂ） ｌｃ） ｌｄ） ｌ
ｅ） ｉｆ）ｔ４０ ９４ ９４ ６ １００ ９４ ９４ ６ ６ ６ 評価 ε． ＝ ０．４％ ε． ＝ １．０％ ３ ２２３２２ ４ ２２４２２ 木本発明によるものではない。
外貌 ｌ 変化が見られない 表面につやがない 細かい割れ目 ４ 大きな割れ目、破断 試験をし！：戊形材料の組戊と試験結果を次によとめる
： 表Ｉ 例 ポリカーポ不一ト シロキサン 共重合ポリカーポ不一ト 成分Ａ， 成分Ａ２ ガソリン試験 外側繊維 ひずみ 重量％ ｌａ）木 １ｂ） ｌｃ） ｌｄ） ｌ
ｅ） ｉｆ）ｔ４０ ９４ ９４ ６ １００ ９４ ９４ ６ ６ ６ 評価 ε． ＝ ０．４％ ε． ＝ １．０％ ３ ２２３２２ ４ ２２４２２ 木本発明によるものではない。
表２
例
２ａ） ２ｂ） ２ｃ）
ポリカーボ不一ト ９４
９４
重量％
２ｄ） ２ｅ）
２ｆ） ２ｇ）木 ２ｌ１）＊
シロキサン共重合
ポリカーポ不−ト
９４
９４
成分Ａ３
成分Ａ．
成分Ａ５
成分Ａ６
６６
６６
ガソリン試験
外側繊維
ひずみ
評
εＲ＝ ０．４％
２２
２２
ε． ＝ ｉ．ｏ％
２２
２２
木本発明によるものではない。
９４
９４
９４
９４
６６
６
６
価
２２
３
２２
４
本発明の主たる特徴および態様は以下のとうりである。
１．１＞ ８５重量％〜９９．９重量％の熱可塑性ポリ
カーポネートおよび ２）１５重量％〜０．１重量％の、重量平均分子量ＭＷ
（例えば散乱光測定によって決定）か２，０００〜５０
０，０００の非架橋熱可塑性ポリマーを含む化合物にお
いて、ポリマー（２）が ２．１）ｃ，−ｃ，。−アルキル（メタ）アクリレート
から公知の方法で製造され、 ここにおいて ２ ２）或分２．１）の９０重量％までかスチレンで置
換でき又は、ここにおいて ２。３）成分２、１）の６０重量％までが０１−Ｃ４−
アルキルメタクリレートで置 換でき、ボリマー２）のぜい化温度 が＋２℃以上である ことを特徴する混合物。
カーポネートおよび ２）１５重量％〜０．１重量％の、重量平均分子量ＭＷ
（例えば散乱光測定によって決定）か２，０００〜５０
０，０００の非架橋熱可塑性ポリマーを含む化合物にお
いて、ポリマー（２）が ２．１）ｃ，−ｃ，。−アルキル（メタ）アクリレート
から公知の方法で製造され、 ここにおいて ２ ２）或分２．１）の９０重量％までかスチレンで置
換でき又は、ここにおいて ２。３）成分２、１）の６０重量％までが０１−Ｃ４−
アルキルメタクリレートで置 換でき、ボリマー２）のぜい化温度 が＋２℃以上である ことを特徴する混合物。
２．第１項記載の混合物でさらに、加工助剤、充填剤、
補強剤、着色顔料および防炎剤を含むもの。
補強剤、着色顔料および防炎剤を含むもの。
３．第１および２項の混合物の製造法で、成分ｉ）およ
び２）８よび場合によっては上述の添加剤の少くとも１
種類を同時に又は順に、溶融又は溶液中で公知の方法で
混合し、その後混合物を通常の方法で単離することを特
徴とする方法。
び２）８よび場合によっては上述の添加剤の少くとも１
種類を同時に又は順に、溶融又は溶液中で公知の方法で
混合し、その後混合物を通常の方法で単離することを特
徴とする方法。
４．第ｌおよび２項の混合物の、ガソリンに耐性のある
戒形品の製造への利用。
戒形品の製造への利用。
一３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１）８５重量％〜９９．９重量％の熱可塑性ポリカ
ーボネートおよび ２）１５重量％〜０．１重量％の、重量平均分子量＠Ｍ
＠ｗ（例えば散乱光測定によつて決定）が２，０００〜
５００，０００で、の非架橋熱可塑性ポリマーを含む混
合物において、 ポリマー（２）が ２、１）Ｃ＿１＿０−Ｃ＿４＿０−アルキル（メタ）ア
クリレートから公知の方法で製造され、 ここにおいて ２、２）成分２、１）の９０重量％までがスチレンで置
換でき又は、ここにおいて ２、３）成分２、１）の６０重量％までがＣ＿１−Ｃ＿
４−アルキルメタクリレートで置 換でき、ポリマー２）のぜい化温度 が＋２℃以上である ことを特徴する混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3928661.4 | 1989-08-30 | ||
| DE3928661A DE3928661A1 (de) | 1989-08-30 | 1989-08-30 | Polycarbonatformmassen, ihre herstellung und verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0393851A true JPH0393851A (ja) | 1991-04-18 |
Family
ID=6388173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2221403A Pending JPH0393851A (ja) | 1989-08-30 | 1990-08-24 | ポリカーボネート成形材料、その製造および利用 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5118759A (ja) |
| EP (1) | EP0415199B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0393851A (ja) |
| DE (2) | DE3928661A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4105429A1 (de) * | 1991-02-21 | 1992-08-27 | Bayer Ag | Benzinbestaendige polycarbonat-formmassen |
| EP0708149A1 (en) * | 1994-10-21 | 1996-04-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | Alignment layer material for liquid crystal display devices |
| JPH08170002A (ja) * | 1994-10-21 | 1996-07-02 | Hoechst Japan Ltd | 液晶表示素子用配向膜材料 |
| CA2477081C (en) * | 2002-03-01 | 2009-12-01 | Rohmax Additives Gmbh | Copolymers as dewaxing additives |
| US8110280B2 (en) * | 2008-03-27 | 2012-02-07 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive composition having non-tacky microspheres and sheets made therefrom |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4563503A (en) * | 1982-10-12 | 1986-01-07 | Mobay Chemical Corporation | Polycarbonate compositions having improved impact performance |
| JPS63284264A (ja) * | 1988-04-09 | 1988-11-21 | Nippon Carbide Ind Co Ltd | 易滑性熱可塑性樹脂組成物 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB854475A (en) * | 1958-05-21 | 1960-11-16 | Dow Chemical Co | Resinous composition |
| GB1182807A (en) * | 1967-08-03 | 1970-03-04 | Ici Ltd | Thermoplastic Polymeric Compositions |
| US3742088A (en) * | 1971-01-07 | 1973-06-26 | Texaco Inc | Polycarbonate resins blended with elastomers for improved impact strength |
| USRE28723E (ja) * | 1971-01-07 | 1976-02-24 | ||
| AU462964B2 (en) * | 1972-01-03 | 1975-06-25 | General Electric Company | An improved polycarbonate molding composition |
| CA1019876A (en) * | 1972-01-24 | 1977-10-25 | Robert L. Lauchlan | Modified polycarbonate compositions |
| US4148842A (en) * | 1978-06-15 | 1979-04-10 | Stauffer Chemical Company | Blends of a polycarbonate resin and interpolymer modifier |
| JPS55135157A (en) * | 1979-04-09 | 1980-10-21 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Thermoplastic resin composition having excellent processability |
| US4299928A (en) * | 1980-03-14 | 1981-11-10 | Mobay Chemical Corporation | Impact modified polycarbonates |
| DE3347071A1 (de) * | 1983-08-31 | 1985-03-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen auf basis von polysiloxan-polycarbont-blockcopolymeren |
| JPS61108617A (ja) * | 1984-11-02 | 1986-05-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学樹脂材料 |
| US4743654A (en) * | 1986-11-13 | 1988-05-10 | University Of Akron | Single phase blends of polycarbonate and polymethyl methacrylate |
| US4735993A (en) * | 1986-12-16 | 1988-04-05 | General Electric Company | Binary polycarbonate blends |
| DE3709562A1 (de) * | 1987-03-24 | 1988-10-06 | Roehm Gmbh | Vertraegliche mischungen von polycarbonat- und methylmethacrylat-copolymeren |
| DE3719239A1 (de) * | 1987-06-06 | 1988-12-15 | Roehm Gmbh | Vertraegliche polycarbonat-polymethacrylat-mischungen |
| DE3833218A1 (de) * | 1988-09-30 | 1990-04-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von transparenten mischungen aus aromatischen polycarbonaten und poly-c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)-c(pfeil abwaerts)8(pfeil abwaerts)-alkyl-(meth)acrylaten |
-
1989
- 1989-08-30 DE DE3928661A patent/DE3928661A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-08-17 EP EP90115746A patent/EP0415199B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-17 DE DE59010659T patent/DE59010659D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-24 JP JP2221403A patent/JPH0393851A/ja active Pending
- 1990-08-24 US US07/573,104 patent/US5118759A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4563503A (en) * | 1982-10-12 | 1986-01-07 | Mobay Chemical Corporation | Polycarbonate compositions having improved impact performance |
| JPS63284264A (ja) * | 1988-04-09 | 1988-11-21 | Nippon Carbide Ind Co Ltd | 易滑性熱可塑性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59010659D1 (de) | 1997-04-10 |
| EP0415199A3 (en) | 1992-04-15 |
| DE3928661A1 (de) | 1991-03-07 |
| EP0415199A2 (de) | 1991-03-06 |
| EP0415199B1 (de) | 1997-03-05 |
| US5118759A (en) | 1992-06-02 |
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