JPH039848B2 - - Google Patents
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- JPH039848B2 JPH039848B2 JP23561584A JP23561584A JPH039848B2 JP H039848 B2 JPH039848 B2 JP H039848B2 JP 23561584 A JP23561584 A JP 23561584A JP 23561584 A JP23561584 A JP 23561584A JP H039848 B2 JPH039848 B2 JP H039848B2
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- Polyethers (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は、離型剤に関し、更に詳しくは合成樹
脂又はゴム（以下、単に「合成樹脂」という。な
おそれらの発泡体をも含む。）等の高分子物質の
成型物製造の際に使用される含ハロゲンポリエー
テルを主成分とする離型剤に関する。 ［従来技術］ 従来、例えばシリコンオイル、鉱物油、パラフ
インワツクス、脂肪酸誘導体、グリコール等の天
然若しくは合成化合物や、タルク、マイカ等の無
機物等が高分子物質の成型の際の離型剤として使
用されている。 一般にこれらの離型剤は被成形物が導入される
以前に型に塗布され、離型寿命の短い場合には毎
回導入前に塗布されるのが普通である。シリコン
オイルは離型性が良好なため最も普遍的に使用さ
れている離型剤であるが、この場合でもウレタン
やエポキシ樹脂のように接着性の強い物に使用す
る場合は酸化珪素の微粉末等を添加して離型剤膜
の強度を改良したものをしかも多量に塗布する必
要がある。この様に多量に塗布することは離型剤
の被成型体への移行を招き、成型物表面の後処
理、例えば塗装や接着処理が不可能になるばかり
でなく、コスト面からも望ましいことではない。
さらにシリコン油はプラスチツクスの表面で匍匐
する現象があり、電気部品の成型加工に用いる時
には接点部の導通不良を起こすこと多かつた。 さらに、多量に離型剤を塗布する事により一つ
の金型で成型加工を続けると、離型剤のカスや成
型物のカス等が金型表面にたまり、金型をたびた
び洗滌する必要が生じ成型加工の能率を低下させ
る原因になつていた。 フツ素化合物は低表面エネルギーを有して居
り、そのもの自体でも離型性を有する事が知られ
ており、すでにパーフルオロアルキル基を有する
アルコールのりん酸エステルとシリコン油等を配
合した離型性のよい離型剤が得られている（特公
昭53−23271号公報参照）。 しかし、パーフルオロアルキル基を有するアル
コールのりん酸エステルを含有する離型剤は、り
ん酸エステルが反応性の官能基を持つために、例
えば発泡ポリウレタンの様に反応性の基を有する
樹脂の成型加工の際には一部が樹脂の表面と反応
し表面が荒れたりする場合があるという欠点があ
る。又、これ等パーフルオロアルキル基を含有す
るりん酸エステルは耐熱性が充分でなく、高温高
熱下での長時間にわたる成型加工を行う場合、炭
化分解を起こし金型上にカスがたまる事が多かつ
た。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、蒸気圧、表面張力が低く、熱
分解開始温度が高く、熱安定性の良好であり、優
れた離型性と金型汚れが少ない離型剤を提供する
ことにある。 ［発明の構成］ 本発明の要旨は、 (a) 式：−CH2CF2CF2O− で示されるくり返し単位、 (b) 式：−CHClCF2CF2O− で示されるくり返し単位、 (c) 式：−CCl2CF2CF2O− で示されるくり返し単位、 (d) 式：−CHFCF2CF2O− で示されれるくり返し単位、 (e) 式：−CFClCF2CF2O− で示されるくり返し単位、および (f) 式：−CF2CF2CF2O− で示されるくり返し単位 から成る群から選択された少なくとも１種のくり
返し単位２〜200個から成り、くり返し単位(a)、
(c)、(d)および(f)を合計で少なくとも１個含むラン
ダム含ハロゲンポリエーテルを主成分とする離型
剤に存する。 本発明の離型剤は、上記ランダム含ハロゲンポ
リエーテルを主成分とすることを特徴とする。 本発明で用いられる含ハロゲンポリエーテル
は、新規化合物である。これらの内、例えば、く
り返し単位(a)を２〜200個有するポリエーテルお
よびその製法は、特願昭58−251069号（特開昭60
−137928号公報）に記載され、くり返し単位(a)、
くり返し単位(d)およびくり返し単位(f)を合計で２
〜200個含み、かつくり返し単位(d)および(f)を合
計で少なくとも１個含むポリエーテルおよびその
製法は、特願昭59−58877号（特開昭60−202122
号公報）に記載され、さらにくり返し単位(a)、く
り返し単位(b)、くり返し単位(c)くり返し単位(d)、
くり返し単位(e)およびくり返し単位(f)から成る群
から選択された少なくとも１種のくり返し単位２
〜200個から成り、くり返し単位(b)、(c)および(e)
を合計で少なくとも１個含み、くり返し単位(a)、
(c)、(d)および(f)を合計で少なくとも１個含むポリ
エーテルおよびその製法は、昭和59年11月７日出
願の特許出願（発明の名称「新規含ハロゲンポリ
エーテルおよびその製法と用途」）（特開昭61−
113616号公報）に記載されている。 これらポリエーテルの製法を簡単に説明する。 くり返し単位(a)を２〜200個有するポリエーテ
ルは、２，２，３，３−テトラフルオロオキセタ
ンを、一般には開始剤（たとえば、ハロゲン化ア
ルカリ金属または強いルイス酸性を示す化合物）
の存在下に開環重合させることにより製造するこ
とができる。 その他の本発明のポリエーテルは、先に得られ
たくり返し単位(a)を２〜200個有するポリエーテ
ルをフツ素化および／または塩素化することによ
り容易に製造することができる。 本発明で用いる含ハロゲンポリエーテルは、直
鎖状のポリエーテルであるため、既知の分岐状含
ハロゲンポリエーテル、たとえば式： CF3 ｜ −（CFCF2O）ｎ−（CF2O）ｍ−または CF3 ｜ −（CFCF2O）ｎ− で示される繰り返し単位を有する化合物および 式：Cl（CF2CFCl）nCl で示される化合物に比較すると、同一粘度の化合
物同志を比べた場合、本発明の含ハロゲンポリエ
ーテルの方が、蒸気圧が低く、温度変化により粘
度変化が少なく、かつ耐薬品性および耐熱性が優
れている。 ［発明の効果］ 本発明の離型剤は、蒸気圧及び表面張力が低
く、熱分解開始温度が高いので熱安定性が優れて
いる。 ポリウレタンの成型加工に用いても、表面が荒
れることがなく、電気部品の成型加工の場合に接
点部の導通不良を起こさない。 ［実施例］ 次に実施例および比較例を示し、本発明を具体
的に説明する。 実施例 １〜４および比較例 １〜３ ［試験方法］ 径４cmφ×深さ２cmのアルミニユウム型上に表
に示した離型剤を含む組成物（各種離型剤の２％
トリクロロトリフロロエタン溶液）を刷毛塗り風
乾する。次いで、下記Ａ液およびＢ液をハンドミ
キサーにより1500rpmで撹拌混合し、直ちに上記
アルミニウム型上に流し込み、25℃で５分間発泡
硬化させた後、引張試験機（引張速度25mm／
min）を用いて接着強度を求め、離型性能を測定
した。 Ａ液 ●ポリオールPOP31−28［日本ウレタン(株)］
100重量部 ●ポリオールEG／DEP［日本ウレタン(株)］
12〃 ●シリコーンL5302［日本ユニカー(株)］ 1.0〃 ●ポリアミンDabco 0.8〃 ●ポリアミンDBTDL 0.01〃 ●トリクロロモノフルオロエタンDF−11［ダイキ
ン工業(株)］ 10〃 Ｂ液 イソシアネートMDi−CL［日本ウレタン(株)］
44.7〃 結果を、次表に示す。
脂又はゴム（以下、単に「合成樹脂」という。な
おそれらの発泡体をも含む。）等の高分子物質の
成型物製造の際に使用される含ハロゲンポリエー
テルを主成分とする離型剤に関する。 ［従来技術］ 従来、例えばシリコンオイル、鉱物油、パラフ
インワツクス、脂肪酸誘導体、グリコール等の天
然若しくは合成化合物や、タルク、マイカ等の無
機物等が高分子物質の成型の際の離型剤として使
用されている。 一般にこれらの離型剤は被成形物が導入される
以前に型に塗布され、離型寿命の短い場合には毎
回導入前に塗布されるのが普通である。シリコン
オイルは離型性が良好なため最も普遍的に使用さ
れている離型剤であるが、この場合でもウレタン
やエポキシ樹脂のように接着性の強い物に使用す
る場合は酸化珪素の微粉末等を添加して離型剤膜
の強度を改良したものをしかも多量に塗布する必
要がある。この様に多量に塗布することは離型剤
の被成型体への移行を招き、成型物表面の後処
理、例えば塗装や接着処理が不可能になるばかり
でなく、コスト面からも望ましいことではない。
さらにシリコン油はプラスチツクスの表面で匍匐
する現象があり、電気部品の成型加工に用いる時
には接点部の導通不良を起こすこと多かつた。 さらに、多量に離型剤を塗布する事により一つ
の金型で成型加工を続けると、離型剤のカスや成
型物のカス等が金型表面にたまり、金型をたびた
び洗滌する必要が生じ成型加工の能率を低下させ
る原因になつていた。 フツ素化合物は低表面エネルギーを有して居
り、そのもの自体でも離型性を有する事が知られ
ており、すでにパーフルオロアルキル基を有する
アルコールのりん酸エステルとシリコン油等を配
合した離型性のよい離型剤が得られている（特公
昭53−23271号公報参照）。 しかし、パーフルオロアルキル基を有するアル
コールのりん酸エステルを含有する離型剤は、り
ん酸エステルが反応性の官能基を持つために、例
えば発泡ポリウレタンの様に反応性の基を有する
樹脂の成型加工の際には一部が樹脂の表面と反応
し表面が荒れたりする場合があるという欠点があ
る。又、これ等パーフルオロアルキル基を含有す
るりん酸エステルは耐熱性が充分でなく、高温高
熱下での長時間にわたる成型加工を行う場合、炭
化分解を起こし金型上にカスがたまる事が多かつ
た。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、蒸気圧、表面張力が低く、熱
分解開始温度が高く、熱安定性の良好であり、優
れた離型性と金型汚れが少ない離型剤を提供する
ことにある。 ［発明の構成］ 本発明の要旨は、 (a) 式：−CH2CF2CF2O− で示されるくり返し単位、 (b) 式：−CHClCF2CF2O− で示されるくり返し単位、 (c) 式：−CCl2CF2CF2O− で示されるくり返し単位、 (d) 式：−CHFCF2CF2O− で示されれるくり返し単位、 (e) 式：−CFClCF2CF2O− で示されるくり返し単位、および (f) 式：−CF2CF2CF2O− で示されるくり返し単位 から成る群から選択された少なくとも１種のくり
返し単位２〜200個から成り、くり返し単位(a)、
(c)、(d)および(f)を合計で少なくとも１個含むラン
ダム含ハロゲンポリエーテルを主成分とする離型
剤に存する。 本発明の離型剤は、上記ランダム含ハロゲンポ
リエーテルを主成分とすることを特徴とする。 本発明で用いられる含ハロゲンポリエーテル
は、新規化合物である。これらの内、例えば、く
り返し単位(a)を２〜200個有するポリエーテルお
よびその製法は、特願昭58−251069号（特開昭60
−137928号公報）に記載され、くり返し単位(a)、
くり返し単位(d)およびくり返し単位(f)を合計で２
〜200個含み、かつくり返し単位(d)および(f)を合
計で少なくとも１個含むポリエーテルおよびその
製法は、特願昭59−58877号（特開昭60−202122
号公報）に記載され、さらにくり返し単位(a)、く
り返し単位(b)、くり返し単位(c)くり返し単位(d)、
くり返し単位(e)およびくり返し単位(f)から成る群
から選択された少なくとも１種のくり返し単位２
〜200個から成り、くり返し単位(b)、(c)および(e)
を合計で少なくとも１個含み、くり返し単位(a)、
(c)、(d)および(f)を合計で少なくとも１個含むポリ
エーテルおよびその製法は、昭和59年11月７日出
願の特許出願（発明の名称「新規含ハロゲンポリ
エーテルおよびその製法と用途」）（特開昭61−
113616号公報）に記載されている。 これらポリエーテルの製法を簡単に説明する。 くり返し単位(a)を２〜200個有するポリエーテ
ルは、２，２，３，３−テトラフルオロオキセタ
ンを、一般には開始剤（たとえば、ハロゲン化ア
ルカリ金属または強いルイス酸性を示す化合物）
の存在下に開環重合させることにより製造するこ
とができる。 その他の本発明のポリエーテルは、先に得られ
たくり返し単位(a)を２〜200個有するポリエーテ
ルをフツ素化および／または塩素化することによ
り容易に製造することができる。 本発明で用いる含ハロゲンポリエーテルは、直
鎖状のポリエーテルであるため、既知の分岐状含
ハロゲンポリエーテル、たとえば式： CF3 ｜ −（CFCF2O）ｎ−（CF2O）ｍ−または CF3 ｜ −（CFCF2O）ｎ− で示される繰り返し単位を有する化合物および 式：Cl（CF2CFCl）nCl で示される化合物に比較すると、同一粘度の化合
物同志を比べた場合、本発明の含ハロゲンポリエ
ーテルの方が、蒸気圧が低く、温度変化により粘
度変化が少なく、かつ耐薬品性および耐熱性が優
れている。 ［発明の効果］ 本発明の離型剤は、蒸気圧及び表面張力が低
く、熱分解開始温度が高いので熱安定性が優れて
いる。 ポリウレタンの成型加工に用いても、表面が荒
れることがなく、電気部品の成型加工の場合に接
点部の導通不良を起こさない。 ［実施例］ 次に実施例および比較例を示し、本発明を具体
的に説明する。 実施例 １〜４および比較例 １〜３ ［試験方法］ 径４cmφ×深さ２cmのアルミニユウム型上に表
に示した離型剤を含む組成物（各種離型剤の２％
トリクロロトリフロロエタン溶液）を刷毛塗り風
乾する。次いで、下記Ａ液およびＢ液をハンドミ
キサーにより1500rpmで撹拌混合し、直ちに上記
アルミニウム型上に流し込み、25℃で５分間発泡
硬化させた後、引張試験機（引張速度25mm／
min）を用いて接着強度を求め、離型性能を測定
した。 Ａ液 ●ポリオールPOP31−28［日本ウレタン(株)］
100重量部 ●ポリオールEG／DEP［日本ウレタン(株)］
12〃 ●シリコーンL5302［日本ユニカー(株)］ 1.0〃 ●ポリアミンDabco 0.8〃 ●ポリアミンDBTDL 0.01〃 ●トリクロロモノフルオロエタンDF−11［ダイキ
ン工業(株)］ 10〃 Ｂ液 イソシアネートMDi−CL［日本ウレタン(株)］
44.7〃 結果を、次表に示す。
【表】
実施例で用いたポリウレタン成型物の表面は非
常にきれいであつた。
常にきれいであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a)式：−CH2CF2CF2O− で示されるくり返し単位、 (b) 式：−CHClCF2CF2O− で示されるくり返し単位、 (c) 式：−CCl2CF2CF2O− で示されるくり返し単位、 (d) 式：−CHFCF2CF2O− で示されるくり返し単位、 (e) 式：−CFClCF3CF2O− で示されるくり返し単位、および (f) 式：−CF2CF2CF2O− で示されるくり返し単位 から成る群から選択された少なくとも１種のくり
返し単位２〜200個から成り、くり返し単位(a)、
(b)、(d)および(f)を合計で少なくとも１個含むラン
ダム含ハロゲンポリエーテルを主成分とする離型
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23561584A JPS61112610A (ja) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | 離型剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23561584A JPS61112610A (ja) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | 離型剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61112610A JPS61112610A (ja) | 1986-05-30 |
| JPH039848B2 true JPH039848B2 (ja) | 1991-02-12 |
Family
ID=16988628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23561584A Granted JPS61112610A (ja) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | 離型剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61112610A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05301228A (ja) * | 1992-04-28 | 1993-11-16 | Daikin Ind Ltd | 離型剤 |
-
1984
- 1984-11-07 JP JP23561584A patent/JPS61112610A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61112610A (ja) | 1986-05-30 |
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