JPH04100865A - 静電防止用コーティング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的１ （産業上の利用分野） 本発明は、加水分解ケイ素化合物と導電性金属化合物と
をアルコール溶媒中で共加水分解して得られるアルコー
ル性シリカゾル−金属化合物の共加水分解物、該共加水
分解物と化学的複合体を形成しうるシリル基、カルボキ
シル基。

ヒドロキシル基などの官能性基含有重合体、更に特定の
導電性改良添加剤より成る新規な静電防止用コーティン
グ組成物に関する。

（従来の技術） 合成樹脂の静電防止法としては、練り込み型と塗布型に
大別される。塗布型は、施工が容易で透明体に対しても
美観を損なうことなく静電防止できる等の利点を有して
おり、化学物質的には、界面活性剤型とシロキサン型に
大別できる。

界面活性剤型は、プラスチック表面に界面活性剤を塗布
するもので施工が容易である反面、摩耗等により脱離し
やす（、静電防止能の永続性にかけるとともにベタツキ
が生じたり、被塗面に接触する物質に移行し、これらを
汚染（損）する等の欠点を有する。

一方、シロキサン型は、日本特許第２３１９５９号に開
示されているように、界面活性剤型のものよりも耐水性
、耐摩耗性、耐溶剤性、耐候性に格段に優れた静電防止
性被膜を形成することができる。しかし、従来知られた
シロキサン型静電防止用コーティ゛ング剤から得られる
被膜は完全無機質のシリカ膜であって、もろく、可撓性
に乏しいものであり、静電防止しようとする樹脂によっ
ては密着性に問題がある。また、膜厚が０．１〜０．５
μｍ程度の薄膜でなければ剥離してしまい、この結果膜
面での干渉作用により虹の発色を引き起こしがちであり
、透明な樹脂の成形体に適用して問題となる場合がある
。

このような問題点を解消すべく、本発明者らは特開昭６
０−８４３６６号としてシリル基含有重合体とポリシロ
キサン（加水分解性ケイ素化合物をアルコール溶媒中で
加水分解して得られるアルコール性シリカゾル）とから
縮合形成される静電防止用コーティング剤を提案した。

これにより、適用樹脂に対する密着性は改善されたが、
さらに高度の静電防止能の要求という点では十分に満足
のいくものではない。

方、プラスチックやガラスなどの物質表面を導電性、即
ち静電防止性とするにはＳｎＯ□。

ＩｎｚＯ３等の電子伝導性の被覆を物質表面に形成すれ
ば良いが、これらの被覆形成に際しては蒸着法やスパッ
タリング法によらなければ密着性が悪（、コスト高にな
るばかりか、大型の対象物への適用は不可能である。

この種の改良技術として、特開昭６１−２６６７９号に
コーティング法によるＳｎＯ□、　Ｉｎ２０−の導電膜
の形成法が開示されているが、無機質の導電性被膜を形
成させるためには５００℃以上での焼成が必要である。

従って、基材が耐熱性の無機材料のものに限定されてし
まい、耐熱性の低いプラスチック等には応用できない欠
点がある。

これに対して、本発明者らは特開昭６２−２８０２８６
号、特開平２−４７１６６号として、加水分解性ケイ素
化合物をアルコール溶媒中で加水分解して得られるアル
コール性シリカゾルに金属化合物を添加したり、あるい
は両者を共加水分解させたりしてＳｉ−０−ＭｆＭは金
属原子）結合を含む導電性被覆を形成しうるコーティン
グ組成物を提案した。

前記した本発明者らの提案により優れた静電防止能は達
成されるものの、更に高度な静電防止能という観点から
みて、また、各種の合成樹脂基材に対する密着性のし点
からみて十分に満足の行くものではなく、改善の余地を
残している。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、前記した従来の静電防止剤にみられる問
題点を解消すべく鋭意検討を重ねた。その結果、加水分
解性ケイ素化合物と共加水分解性の導電性金属化合物を
アルコール溶媒中で共加水分解して得られるアルコール
性シリカゾル−金属化合物の共加水分解物と、シリル基
、カルボキシル基、ヒドロキシル基などの官能性基含有
重合体、更に導電性改良剤を組合わせて塗布タイプのコ
ーティング組成物を調製した場合、プラスチック基材表
面に対する密着性に優れるとともに、驚くべきことにコ
ーティング剤の通常の乾燥条件のもとに導電性に優れた
被膜を形成しうることを見い出し、本発明を完成するに
至った。

Ｃ発明の効果〕 （問題点を解決するための手段） 本発明を概説すれば、本発明は、 （ｉ］加水分解性ケイ素化合物と共加水分解性の金属化
合物とをアルコール溶媒中で共加水分解して得られるア
ルコール性シリカゾルと金属化合物との共加水分解物。

（１１）前記共加水分解物と化学的複合体を形成しうる
シリル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基などの官能
性基含有重合体。

（ｉｉｉｌ導電性改良剤としてのフッ化物。

を含んで成ることを特徴とする１００℃前後の低温領域
で優れた静電防止性被膜を形成することができる静電防
止用コーティング剤に関するものである。

以下、本発明の構成についで詳しく説明する。

本発明のアルコール性シリカゾルと導電性の金属化合物
との共加水分解物は、加水分解性ケイ素化合物と共加水
分解性の金属化合物とをアルコール溶媒中で触媒の存在
、または不存在下で所定量の水を作用せしめて部分加水
分解して調製することができる。

このようにして調製されるアルコール性シリカゾル−金
属化合物の共加水分解物は、シロキサンすなわち５ｉ−
０−５ｉ鎖（または網）に金属ｍ化合物の一部あるいは
全てがＳｉ−０−Ｍ結合により結合されたもの（以下、
アルコール性シリカゾル−金属化合物共加水分解物とも
いう。）からなるコロイド分散液であり、生成するコロ
イド粒子の粒径は約５０〜８０人で、無色透明、低粘度
の液体である。

前記アルコール性シリカゾル−金属化合物共加水分解物
の調製に使用される加水分解性ケイ素化合物としては、 躬式 で示される有機シリケート化合物が用いられる。

前記した有機シリケート化合物の具体例としては、例え
ば、Ｓｉ（［４，Ｓｉ　ｔｏｎｅ）　４．Ｓｉ　ｆｏｃ
ｉｏｓｌ　４゜Ｓｉ　［０Ｃ３Ｈ？ｌ　４．　ｓｉ　（
ＯＣ４Ｈ９）　４　、　（ＡＣＯＩ　４Ｓｉ、およびこ
れらの縮合物、例えばＣＩ２　、５ｉＯ５ｉ（：ρ３（
ＣＨ３０］　３ＳｉＯ３ｉ　（０にＨ３＋３．（Ｃ２Ｆ
５０１３ＳｉＯ３ｉ　（ＱＣ，２Ｈ５ｌ　、。

（Ａｃｔ）　３ｓｊＯ５ｉ　［０ＡＣ１２，や市販のエ
チルシリケート４０（コルコーロ■社製）等がある。

これらのケイ素化合物は、従来知られた方法、例えばア
ルコール溶媒中で所定量の水を加えて、酸触媒の存在下
あるいは不存在下で反応させることにより容易に加水分
解物を得ることができる。そのような酸触媒としては、
無機酸も有機酸も好都合に使用でき、無機酸としては、
例えば塩酸＋ＩｉＭ酸、硝酸、リン酸、はう酸などが好
ましく、また有機酸としては、ギ酸。

酢酸、修酸、及びｐ−１−ルエンスルホン酸などが好ま
しく用いられる。その触媒量は、ケイ素化合物に対して
、通常１．０ｐｐｍ〜５％程度が好ましく採用される。

５％を越えて使用しても目的物は得られるが、特に良い
結果は期待できない。

ケイ素化合物の配合量は、消液の固形分（シリカ分）２
〜１０重量％となるように加えるのが好ましい。配合す
る水の量は、ケイ素化合物の加水分解率が７０〜５００
％、好ましくは　１００〜３００％になる量が用いられ
る。使用される溶媒としては、メタノール、エタノール
、プロパツル、ブタノール等のアルコール類が好ましい
。

反応温度は、室温が有利に採用されるが、それ以上の温
度でも良く、また反応時間は温度、触媒量により異なる
が一般に１〜４８時間である。

本発明は、前記加水分解性ケイ素化合物をアルコール媒
体中で所定量の水により加水分解するに際して、共加水
分解性の金属化合物を併用することを特徴とするもので
ある。

本発明のアルコール性シリカゾル−金属化合物共加水分
解物の調製に使用される導電性の金属化合物としては、
最終的に導電性の化合物を与えるものであればいずれで
もよ（、Ａ！。

Ｔｉ、　Ｆｅ、　Ｎｉ、　Ｃ，ｕ、　Ｍｇ、　Ｃｄ、Ｓ
ｎ、　Ｉｎ、　Ｓｂ等の金属塩化物、硝酸塩、硫酸塩、
カルボン酸塩、アルコキシド、アセチルアセトナート錯
体、及びこれらの混合物が代表的なものであり、反応性
。

経済性、被膜の透明性９強度や密着性及び静電防止性等
の性能面から錫の塩化物やアルコキシドが好ましい。な
お、塗布液の処理工程や形成被覆の特性として塩素の有
無を考慮しなければならないときは、錫の塩化物か錫の
アルコキシドのどちらかを使用すればよい。また、静電
防止性能が電子導電型によることを期待して、これら金
属化合物に対してドーピング的役割を果す金属化合物、
例えば錫化合物に対してアンチモン化合物を併用するこ
とは有効なことである。周知の如く、錫、アンチモン、
インジウムの金属酸化物は導電性に優れたものである。

加水分解性ケイ素化合物と金属化合物との配合比につい
ては、金属化合物の添加割合を増せば静電防止効果は高
くなるが、一方基材への密着性が低下し、また被膜形成
能も低下し、白化等を生じ均一な被膜を形成できなくな
るので、これらを勘案して決められる。一般には加水分
解性ケイ素化合物から得られるシリカ　１００重量部に
対し、金属化合物から得られる金属酸化物が概ねｌＯ乃
至１００重量部、好ましくは１５乃至５０重量部となる
ように配合される。

なお、前記加水分解性ケイ素化合物と金属化合物との共
加水分解反応を酸性触媒の存在下で行なう場合、生成す
るアルコール性シリカゾル金属化合物共加水分解物中に
触媒量として残る塩酸などの酸が後述する官能基含有重
合体との反応（化学的複合化）を活性化したり、あるい
は基材表面と化学反応を起して基材表面を活性化する。

そしてこれにより、本発明のコーティング組成物は基材
表面に官能基含有重合体を介してアルコール性シリカゾ
ル−金属化合物共加水分解物が強固に結合するようにな
る。従って酸性触媒の存在下で共加水分解を行なうこと
は有効な方法である。

本発明の前記アルコール性シリカゾル−金属化合物共加
水分解物と化学的複合体を形成しうる官能性基含有重合
体とは、シリル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基な
どの官能基をもった重合体である。これらの重合体とは
、前記アルコール性シリカゾル−金属化合物共加水分解
物を構成するポリシロキサン中の未反応の加水分解基（
前記一般式におけるｘ）、シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）
などと化学反応あるいは水素結合するシリル基、カルボ
キシル基、ヒドロキシル基などの官能基をもつもので、
これらの官能基同志の反応あるいは水素結合によりこれ
ら重合体とアルコール性シリカゾル−金属化合物共加水
分解物は化学的複合体を形成する。

前記本発明の化学的複合体を調製するに際して使用され
る官能性基含有重合体としては、次のようなものが使用
される。

（ａｌ　　シリル基含有重合体 （ａ−１１シリル基含有ビニル系重合体本発明で使用す
るシリル基含有重合体のベースポリマーとしては、ビニ
ル系重合体がある。

この種のビニル系重合体を構成するビニル系単量体とし
ては、例えばアクリル 酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル等のアクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
等のメタクリル酸誘導体等であって、これらのうち１種
または２種以上の混合物あるいはこれらアクリル系単量
体と共重合し得るスチレン、酢酸ビニル。

アクリロニトリル、アクリルアミド等の他のビニル系単
量体を更に混合させたものでも良い。これらの単量体の
重合体 は、通常分子量１．０００〜１０，０００程度のものが
好ましく、その分子量の調製には α−ドデシルメルカプタンやｔ−ドデシルメルカプタン
のような連鎖移動剤が用いられる。これらの重合体の調
製に際して溶媒を使用してもしな（でも良いが、使用す
る場合には炭化水素類、酢酸エステル類、エーテル類の
如き単量体と非反応性の不活性溶媒が好ましい。

シリル基の導入法としては、Ａ）ヒドロシリル化法、及
びＢ）共重合法の２方法が応用できる。

Ａ）のヒドロシリル化法は、π１記ビニル系重合体をベ
ースにしつつ、かつ炭素−炭素二重結合を有するもの例
えば特開昭５４−４０８９３号に示される（メタ）アク
リル酸エステル／ジアリルフタレート共重合体などに、
下記−数式［＋１］で表わされるケイ素上に加水分解性
基を少なくとも１個有するヒドロシランをヒドロシリル
化してシリル基を導入するものである。

数式 ％式％］ （式中、Ｒ１は炭素数１〜ＩＯのアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基より運ばれる１価の炭化水素基、Ｘ′
はハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ
基、アシロキシ基、アミン基、アミノキシ基から選ばれ
る加水分解性基を表わし、ｂは０．１または２である。

） 使用し得るヒドロシランとしては、例 えばトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、フエニ
ルジクロロシランの如きハロゲン化ヒドロシラン頚９　
トリメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、トノエ
トキシシラン、メチルジェトキシシラン、フエニルジエ
トキシシランのようなアルコキシヒドロシラン類、トリ
アセトキシシラン、メチルジアセトキシシランのような
アシロキシヒドロシラン類、トリアミノオキシシラン等
の各種のヒドロキシシラン類が挙げられる。ヒドロシラ
ン類の量は、重合体中の炭素−炭素二重結合に対して１
〜２倍モル使用することが好ましい。

炭素−炭素二重結合にヒドロシラン類 を反応させるのに用いられる触媒は、白金、ロジウム、
コバルト、パラジウム及びニッケルなどの周期律表の■
族遷移金属の塩およびそれらの錯化合物が有効であり、
具体的には塩化白金酸、ウィルキンソン錯体、コバルト
カルボニル、塩化パラジウム、塩化ニッケル等が挙げら
れる。反応温度は７０〜１２０℃で反応時間は１〜ＩＯ
時間が適当である。

Ｂ）の共重合法は、前記ビニル系単量 体の１種または２種以上と下記−数式 ［Ｉ１１］で表わされる加水分解性基をケイ素上に少な
くとも１個有する重合性ケイ素化合物とを共重合させて
シリル基を導入するものである。

数式 ％式％］ ［１１１） （式中、Ｒ２は、炭素数１−１０までのアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基より選ばれる１価の炭化水素基
、Ｒ３は、炭素−ケイ素結合によりケイ素と結合した重
合性二重結合を有する有機残基、Ｘ′はハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アシロキシ基
、アミノ基、アミノキシ基から選ばれる加水分解性基を
表わし、Ｃは０．１または２である。） 使用し得るものとしては、例えばＣＨｚＣＨ−３ＩＣＩ
２３．　ＣＨ２＝ＣＨ−３ｔ　（ＯＣＨ−１３，ＣＨ２
＝ＣＨ−５ｘｆＯｃ２Ｈ５）　、。

ＣＨ。

ＣＨ２＝ＣＨ（：００（ＣＨ２１３５ｉ（ＯＣＨ３１２
゜ＣＨ，ＣＨ３ ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＯ［；Ｈ２１３５ｉ（ＯＣＨ３１２゜
ＣＨ３ ＣＨ２−Ｃ：Ｃ００（ＣＨ−）３５ｉ（ＯＣＨ−１３゜
ＣＨ２・ＣＨ−５ｉ　ｆＯｃＨ２ｃＨ２０ｃＨ３１−、
等が挙げられる。これらのシラン化合物と前記ビニル系
単量体との共重合はベンゾイルパーオキサイド＋ＢＰＯ
）　、アゾビスイソブチロニトリルｆＡＩＢＮ１等のラ
ジカル開始剤を用いて７０〜１２０℃の温度条件下に通
常の溜液重合法で行なうことができる。

本発明においては、前記シリル基含有ビニル系重合体の
他に特開昭５２−９４３５３号に示される次のようなシ
リル基含有重合体を用いることができる。

（ａ−２）アミン系シランを付加反応させてシリル基を
導入した重合体 この種の重合体としては、エポキシ樹 脂、ポリグリシジルエステル、ポリグリシジルエーテル
化フェノール樹脂、炭素炭素二重結合を１分子中に２個
以上有 するポリオレフィンのエポキシ化物な ど。

（ａ−３１エポキシ系シランを付加反応させてシリル基
を導入した重合体 この種の重合体としてはポリアミド、アミン含有重合体
がある。

カルボキシル基含有重合体 この種重合体としては、カルボキシル基含有不飽和単量
体を５重量％以上含有する不飽和単量体組成物から合成
されるカルボキシル基含有アクリル系重合体がある。

カルボキシル基含有アクリル系重合体 が、酸触媒の存在下または不存在下で有機シリケート化
合物の加水分解物と結合し、有機−無機複合体を形成す
ることは知られているところである（特公昭５６０５７
３２号）。

ヒドロキシル基含有重合体 ヒドロキシ含有重合体が、痕跡量の酸の存在下で有機シ
リケート化合物の加水分解物と結合し、同様に有機−無
機複合体を形成することは知られているところ である（特公昭６１−２６９４７号、特開昭６０７９０
６６号）。

この種ヒドロキシル基含有重合体としては、ビニルクロ
リド／ビニルアセテート／ビニルアルコール系ターポリ
マー、ボッヒドロキシエーテル、ヒドロキシル基含有ア
クリル系重合体、ビニルクロリド／ビニルアセテート／
ヒドロキシアルキルアクリレート系ターポリマー、ポリ
エステルポリオール、ビニルポリマーブロックとフッ素
含有ビニルポリマーブロックからなり、かつヒドロキシ
ル基を含有するブロックコポリマーであるモデイバ（日
本油脂■製部品名、これはそれ自 体が界面活性機能を有する高分子表面改質剤である）な
どがある。

次に、本発明の静電防止用コーティング組成物において
、より静電防止能を改善するための添加剤としてのフッ
化物について説明する。

金属塩（例えば塩化錫）溶液に還元剤、更にフッ化物を
添加したコーティング剤をガラス面に塗布し、これを６
００℃に加熱することにより被膜抵抗の小さい被膜が形
成できることは知られている（窯協６６　［７］　、　
１９５８第５２〜第５３頁）。しかし、この技術におい
てフッ化物の作用機構は不明であり、高温焼成であり、
かつ形成される被膜も不透明なものである。

これに対して、本発明は前記したアルコール性シリカゾ
ル−金属化合物共加水分解物において、例えば金属化合
物が塩化錫（ＳｎＣ（２４１のとき、塩化錫成分をフッ
化物により導電性を示す酸化錫（ＳｎＯ２１に変換させ
やすい中間体を形成させるという観点からフッ化物を使
用するものである。また、フッ化物による電子導電型の
酸化錫ｆｓｎｏ□）の形成とともに、添加されるフッ化
物によりイオン導電性的側面も発現させるというＩｌ！
点からフッ化物を使用するものである。

本発明において、静電防止性（導電性）改良剤として使
用することができるフッ化物は、フッ化金属、フッ化水
素、フッ化アンモニウムなどであり、これらは組成物全
体に対し０．０５〜０．５重量％便用すれば十分である
。前記したフッ化金属としては、フッ化アルミニウム、
フッ化カリウム、フッ化アンチモン、フッ化スズ。

フッ化チタン、フッ化鉄、フッ化ナトリウムなどがある
。

本発明のアルコール性シリカゾル−金属化合物の共加水
分解物、該共加水分解物と化学的複合体を形成しうるシ
リル基、カルボキシル基。

ヒドロキシル基などの官能基含有重合体、及び導電性改
良剤としてのフッ化物とかならる静電防止用コーティン
グ組成物は、基材表面に塗布、加熱乾燥するときに該共
加水分解物と官能性基含有重合体の両波膜構成成分は反
応して、即ち強固なシロキサン結合ｆｓｉ−０−３ｉｔ
　あるいは水素結合を介して化学的複合体を形成する。

そして、このようにして形成された化学的複合体にフッ
化物が作用し静電防止特性を大幅に向上せしめる。

両波膜構成成分の混合割合において、官能性基含有重合
体が多い場合、得られる被膜は、樹脂面への接着性は良
いが静電防止性が失われ、方該重合体が少ない場合には
静電防止性には優れるが、樹脂面への密着性が悪くなる
。従って、両成分の混合割合は重要であって、優れた接
着性と静電防止性を得るには、通常官能性基含有重合体
の固形分１００重量部に対して、共加水分解物は８〜１
１０重量部の範囲割合で用いられ、好ましい範囲は２０
〜７０重量部である。

アルコール性シリカゾル−金属化合物の共加水分解物と
前記官能基含有重合体との反応、特に縮合反応には有機
酸または無機酸触媒を必要とする。しかしながら加水分
解性ケイ素化合物と金属化合物との共加水分解物を酸触
媒のもとで行なう場合、溶液中に残存する触媒がそのま
ま有効に作用するので好都合である。

また、この段階で固形分調整として、溶剤を添加するこ
とができる。添加し得る溶剤としては、メタノール、エ
タノール、プロパツール等のアルコール類、酢酸エチル
、酢酸ブチルなどの酢酸エステル類などの単独または混
合物であり、またこれらの溶剤と渚解する溶剤、例えば
トルエン、キシレンなどが混合されても良い。

以上のようにして調製される本発明のアルコル性シリカ
ゾル−金属化合物の共加水分解物、該共加水分解と化学
的複合体を形成しうる官能性基含有重合体、及び導電性
改良剤としてのフッ化物とからなる静電防止用コーティ
ング組成物は、通常のコーティング法すなわち、浸せき
法、バーコード法、ロールコート法、スピナーコート法
、スプレー法等により、各種基材表面に適用される。

本発明の静電防止用コーティング組成物は、基材、特に
プラスチック表面への良好な接着性と優れた帯電防止能
を有し、官能性基含有重合体を種々選択することにより
、プラスチック成型品、樹脂製建材、繊維、フィルム等
各種の合成樹脂成形品を容易に静電防止することができ
る。特に、ＩＣ，ＬＳＩなどの半導体素子の輸送用マガ
ジン（コンテナ）、複写機器などの除電部材など、高度
の静電防止性と非汚染性が要求される分野への応用に適
したものである。

本発明の静電防止性コーティング組成物が静電気防止効
果を発現する作用機構は、第１図を用いて次のように説
明することができる。

第１図は、プラスチック基材表面の本発明の静電防止用
コーティング組成物を塗布した場合の、静電気防止効果
の発現機構を示す概念図である。加水分解性ケイ素化合
物は、アルコール媒体中での加水分解によりオリゴマー
化あるいは高分子量化してシロキサン網（Ｓｉ−０−５
ｉｌ中に若干のシラノール基（Ｓｉ−ＯＨＩ　を有する
アルコル性シリカゾルとなる。一方、導電性の金属化合
物の方は、その少なくとも一部が加水分解性ケイ素化合
物との共加水分解過程で、第１図に示されるようにＳｉ
−０−Ｍ　（Ｍ４よ金属原子）結合を形成しつつ両者は
結合する。そしてゾルのゲル化に伴いゲル化表面に導電
層を形成する。その際、添加されたフッ化物がゲル化反
応時に金属化合物を電子導電性物質に変化させたり、ゲ
ル化層のイオン導電性の発現に大きな役割を果す。

一方、アルコール性シリカゾル−金属化合物の共加水分
解物と化学的複合体を形成し得る官能性基含有重合体は
、シリル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基などの官
能基をもつ機能性セグメント部がシリカゾルのシロキサ
ン網、シラノール基側へ配向し、これらの官能基との反
応を通じて両者は強固に結合するとともに、官能性基含
有重合体の塗布基材ポリマーと相溶する相溶性セグメン
ト部は基材ポリマー側に移行、あるいは配向し、基材ポ
リマーに捕捉（投錨効果、アンカー効果）されて基材ポ
リマー表面に強く密着するようになる。

即ち、第１図に示される如く、シロキサン網の無機高分
子層及び金属化合物に由来する導電層が、官能性基含有
重合体を介して基材ポリマ表面に投錯効果で強く密着す
るようになり、密着性及び静電防止性に極めて優れた被
膜が形成されることになる。

（実施例） 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明の技術的思想を逸脱しない限り、本発明はこれら
実施例に何等限定されるものではない。なお、実施例中
、配合比率は全て重量基準である。

「共加水分解液の調製ｊ フラスコ［＋０００ｎｊ２１　に、ＩＰＡ（イソプロピ
ルアルコール）、水、ａ塩酸、エチルシリケ１−−４０
（コルコート■製。これはテトラエチルオルトシリケー
トを平均４〜５量体となる様に部分縮合させたエチルポ
リシリケートオリゴマである）２四塩化錫、三塩化アン
チモン（この成分は、導電性を四塩化錫単独系より改善
することを目的に、ドーピング剤として添加するもので
ある）を、下記第１表に示される組成割合で入れ、３０
℃、５時間攪拌下に共加水分解させた。

以上のようにして調製したアルコール性シリカゾル−金
属化合物の共加水分解液の固形分濃度は、５ｉ０２分が
４％、　５ｎＯｚ分が２％、　５ｂ２ｏ、分が０．００
６％であった。

第１表 （共加水分解反応成分とその組成割合）実施例１／比較
例１゜ 前記共加水分解Ｍ３０．０部、モディバーＦ１００（日
本油脂■製。これはＯＨ基含有フッ素系ブロックコポリ
マーのＭＥＫ／旧ＢＫ溶液で、固形分３０％、固形分の
水酸基価３ｏのものである）０１部、　ＭＥＫ　２２．
５部、　ＭｅＯＨ４０，４部を均一混合し、静電防止用
コーテイング液ｔ１）を調製した。

一方、添加剤として、メタノール６９部、フッ化アンモ
ニウム　０．１部を均一に混合し、この添加剤を前記静
電防止用コーテイング液に添加し、目的とする静電気防
止性コーティング組成物（２）を得た。

これをアクリル樹脂基板上にデイピングにより塗布し、
熱風送風器（西村電機■製、型式Ｎ０３）を用いて５０
℃で乾燥し、各種の性能試験に供した。

また、比較のために導電性改良剤を添加しないコーテイ
ング液、即ち前記静電防止用コーテイング液ｉｌ＋のみ
を用いて試験片を製作したものについても（比較例１）
、実施例と同様に各種の性能試験を行なった。

なお、性能試験は次のようにして行なった。

０密着性試験：試験片にセロハンテープにチバン株製、
　２４ｍｍセロテープ）を 貼り、瞬時に引き剥した時、塗 膜が剥離しないものを○、剥離 するものを×とした。

０表面抵抗値二東京電子■製１表面抵抗測定器ＴＲ−３
型を使用した。測定環境＝ ２２℃、４５％ＲＨ Ｏ電荷減衰時間：　ＥＬＥＣＴＲＯ−ＴＥＣＨＳＹＳＴ
ＥＭＳ、　Ｉｎｃ、　。

製、５ＴＡＴＩＣＤＥＣＡＹ　　ＭＥＴＥＲ（ｍｏｄｅ
１４０６ｃ）を使用した。

減衰時間の測定は、試験片をそ のＨｕｍｉｄｉｔｙ　Ｔｅ５ｔ　Ｃｋａｍｄｅｒ中に２
４時間放置後、試験片に±５にＶ を帯電させ、この帯電状態から Ｏボルトになるまで（Ｃｕｔ−ｏｆｆ Ｏ％）の所要時間を測定した。

測定環境：２２℃、　１５％Ｒ）Ｉ Ｏナイロン布摩擦試験：試験片の表面をナイロン布で５
往復（荷重１　ｋｇ／ｃｍ２）摩擦し、摩擦前後の表面
抵抗値 を測定する方法で行なった。−１１ 定環境二２２℃、４５％ＲＨ Ｏ耐水性試験：耐水性試験の評価として、以下の２通り
の測定を行なった。

ｉｌｌ帯電圧測定　　　（試験片を、４０℃のイオン交
換水に２４時間浸漬。

次いでナイロン布で５往 復摩擦し、１０秒後の帯電 （２）七ロチ ０耐滴剤性 圧を測定した。測定装置 としては、春日型ｍｆａｌ 製、集電式電位測定器ＫＳ −４７１型を使用した。） （上記帯電圧測定後にセ ロテープ試験を行なっ た。） 評価基＄： ○：セロテープを貼る 前と剥がした後の 表面抵抗値がほぼ 同じもの ×：セロテープをはが した後の表面抵抗 値が１０１１以上のも の ：試験片をＭｅＯＨ中に１０分間浸漬 し、前後の表面抵抗値、及び塗 膜の変化を目視評価した。測定 環境：２２℃、４５％ＲＨ ブ試験 結果を第２表にあわせて示す。

（以下余白） ［発明の効果１ 本発明の静電防止用コーティング組成物は、１［１０″
Ｃ前後という極めて低温度の加熱乾燥により基材、特に
合成樹脂基材表面に対して電着性に優れているとともに
、優れた帯電防止性の被膜を形成することができる。

従って、高度の帯電防止性が要求される合成樹脂成形品
などに極めて有用なものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、プラスチック基材表面に本発明の静電防止用
コーティング組成物を塗布した場合の、静電気防止効果
の発現機構を示す概念説明図である。 特許出願 人 コルコ トエンジニアリング株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）加水分解性ケイ素化合物と共加水分解性の金
   属化合物をアルコール溶媒中で 共加水分解して得られるアルコール性シリカゾル−金属
   化合物の共加水分解物， （ｉｉ）前記共加水分解物と化学的複合体を形成しうる
   官能性基含有重合体， （ｉｉｉ）フッ化物， を含んでなることを特徴とする静電防止用 コーティング組成物。 ２、加水分解性ケイ素化合物が、有機シリケートである
   請求項第１項に記載の静電防止用 コーティング化合物。 ３、共加水分解性の金属化合物が、塩化物またはアルコ
   キシドである請求項第１項に記載の静電防止用コーティ
   ング組成物。 ４、共加水分解性の金属化合物が、錫、アンチモン、イ
   ンジウムから選ばれた化合物である請求項第３項に記載
   の静電防止用コーティング組成物。 ５、官能性基含有重合体が、シリル基含有重合体である
   請求項第１項に記載の静電防止用コーティング組成物。 ６、官能性基含有重合体が、カルボキシル基含有重合体
   である請求項第１項に記載の静電防止用コーティング組
   成物。 ７、官能性基含有重合体が、ヒドロキシル基含有重合体
   である請求項第１項に記載の静電防止用コーティング組
   成物。 ８、フッ化物が、フッ化金属、フッ化水素、フッ化アン
   モニウムから選ばれるものである請求項第１項に記載の
   静電防止用コーティング組成物。