JPH04104142A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
支持体の一方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有し、他方の側にバック層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。

［従来の技術］ 写真感光材料は一般的に、プラスブックフィルム支持体
上に少なくとも１＠の写真感光性層を設けることによっ
て製造される。このプラスチックフィルムとしては一般
的にトリアセチルセルロース（以下ｒＴＡＣＪと記す）
に代表される繊維系のポリマーとポリエチレンテレフタ
レートに代表されるポリエステル系のポリマー等が使用
されている。

一般に写真感光材料としては、代表的にはＸレイ用フィ
ルム、製版用フィルム及びカットフィルムの如くシート
状の形態のものとロール状の形態のものがある。ロール
フィルムの代表的なものとしては、３５１１１１ｍ巾又
はそれ以下の巾でパトローネ内に収められており、一般
のカメラに装填して撮影に用いられるカラー又は黒白ネ
ガフィルムが挙げられる。

従来からロールフィルムには主としてＴＡＣフィルム支
持体が用いられている。ＴＡＣフィルムの写真用支持体
としての最大の特徴は、光学的に異方性が無く透明度が
高いこと、更には現像処理後のカール解消性についても
優れた性質を有していることである。カール解消性に対
する優れた性質はＴＡＣフィルムが有するその分子構造
から（るものである。即ちＴＡＣフィルムは、プラスチ
ックフィルムとしては比較的吸水性が高く、現像処理に
おＧプる板氷で分子鎖を流動させることができるので、
ロールフィルムとして巻かれた状態で経時保存され生じ
た巻きぐせカールを、固定化されていた分子鎖に再配列
を生じさせることにより、解消することができるのであ
る。

この様なＴＡＣフィルムのごとき巻きぐせカール回復性
を有さないフィルムを用いた写真感光材料では、ロール
状態で用いられた際に、例えば現像優写真印画紙に画像
を形成させる焼き付（プ工程等で、スリ傷の発生、焦点
ボケ、搬送時のジャミング等の問題が生じてしまう。

ところで、近年写真感光材料の用途は多様化しており撮
影時のフィルム搬送の高速化、撮影倍率の高倍率化、な
らびに撮影装置の小型化が著しく進んでいる。そのため
には、写真感光材料用の支持体としては、強度、寸度安
定性、薄膜化等の性質が要求される。

しかし、ＴＡＣは剛直な分子′！Ｉ４造を有するので、
ＴＡＣフィルムは製膜後のフィルムの膜質が脆弱であり
、これらの用途に使用できないのが現状である。

これに対してＰＥＴフィルムは優れた生産性、機械的強
度、ならびに寸度安定性を有するためＴＡＣフィルムに
代替するものと考えられてきた。

ところがＰＵＴフィルムは、写真感光材料として広範囲
に用いられているロール形態では巻きぐせカールが強く
残留するため、現像処理後の取り扱い性が悪く、上記の
優れた性質がありながら、ロールフィルムとしては使用
出来ないという問題があった。

一方、塗布、乾燥、加工等の製造工程時及び撮影、現像
処理、焼付などにおける巻取り、巻戻し、または搬送等
の取扱い時に感光材料の一方の面が接触せざるを得ない
場合には、ハロゲン化銀乳剤層を保護するためにできる
だけ感光材料のバック面を各種の装置、機械、カメラ、
プリンター等と接触させるように設計されている。

一方、ポリエステルフィルム支持体を用いた感光材料は
、現像処理後にも巻きくせカールが解消していないため
、焼き付は時に巻き方向に引き伸ばすと、巻きくせカー
ルが巻き方向と垂直方向く巾方向）のカールに転換し、
プリンターによりバック面に擦り傷が発生しやすく、さ
らにこの巾方向のカールのためピンボケし、プリントの
画質を著しく落すといった致命的な問題があった。

本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、
本発明の第１の目的は、機械的性質の優れたポリエステ
ルフィルム支持体を有し、ロール形態での使用にも適用
しうるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。また本発明の第２の目的は、現像処理後に巻き
方向に伸ばした際、巻きぐせカールが巾方向のカールに
転換し、プリント時にピンボケしたり、フィルムのバッ
ク面に擦り傷を発生することのないハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は前記問題点について鋭意研究を行なった結果
、本発明の上記目的は、ポリエステルフィルム支持体の
一方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し
、他方の側にバック層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、上記ハロゲン化銀乳剤層を有する側
の単位面積当たりの全ゼラチン量に対する上記バック層
を有する側の単位面積当たりの全ゼラチン量の比率が０
．７以上１．５以下の範囲であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料により達成されることを見
出した。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
て用いられるポリエステルとは、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸とエチレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、１．４−ブタンジオール等のグリコール類と
の縮合反応により得られたポリマーであり、例えばポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン２．６−ジナフ
タレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等、あるいはこれらの共重合体等が挙
げられる。芳香族ジカルボン酸は置換されていてもよく
、置換成分としては、例えば金属スルホネートがあげら
れる。

本発明に用いられるポリエステルとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略称する）が好まし
い。

本発明に用いられるポリエステルフィルムには、透明性
、機械的特性を阻害しない範囲であれば、更に他の酸成
分あるいはグリコール成分を共重合せしめることも可能
である。たとえばポリアルキレングリコール、特にポリ
エチレングリコールを０〜１０重ω％共重合せしめるこ
とが可能である。

かかる目的で用いられるポリアルキレングリコールは分
子量が６００〜１０．０００の範囲のものであることが
好ましい。

ポリエステルフィルムを写真感光材利用支持体として使
用する際に問題となる性質の一つに支持体が高屈折率で
あるために発生するふちかぶりの問題があげられる。

ＰＥＴの屈折率は１．６程度であり、下引層や写真乳剤
層にもっばら用いられるゼラチンの屈折率は１．５０〜
１，５５である。ゼラチンとＰＥＴの屈折率の比をとる
と　１．５／　１．６と１より小さく、光がフィルムエ
ツジから入射した時、ベースと乳剤層の界面で反射しや
すい。従って、ポリエステル系のフィルムはいわゆるラ
イトパイピング現象（ふちかぶり）を起こしやすい。

本発明においては、このようなライトパイピング現象を
０避するために、フィルムへイズを増加させない染料を
添加する。用いられる染料としては、特に制限はないが
、感光材料の一般的な性質上グレーの色調を有する染料
が好ましく、またポリエステルフィルムの製Ｈａ度域で
の耐熱性に優れかつポリエステルとの相溶性に優れたも
のが好ましい。また染色濃度はマクベス社製の色濃度肝
による測定値が少なくとも０，０１以上であることが必
要で、好ましくは０．０３以上である。

前記ポリエステルフィルムには、用途に応じて易滑性を
付与することも可能である。易滑性付与手段としては特
に制限は無いが、不活性無機化合物の練り込み、あるい
は界面活性剤の塗布等が一般的手法として用いられる。

また、ポリエステル重合反応時に添加する触媒等を析出
させる内部粒子系による方法も用いることができる。

共重合ポリエチレンテレフタレートフィルムの原料ポリ
マーは従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成
できる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル
化反応するか、または酸成分としてジアルキルエステル
を用いる場合はまずグリコール成分とでエステル交換反
応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成分
を除去することにより、共重合ポリエチレンテレフタレ
ートを得ることができる。この際、必要に応じてエステ
ル交換反応触媒あるいは重合反応触媒を用いることが、
また耐熱安定剤を添加することができる。

得られた共重合ポリエチレンテレフタレートは一般に粒
状に成型され、乾燥後、溶融押し出しして未延伸シート
とされ、次いで２軸延伸および熱処理してフィルムに成
型される。

２軸延伸は、縦、横の逐次延伸あるいは２軸周時延伸の
いずれでもよく、延伸倍率は特に限定されるものではな
いが通常は２０〜５．０倍が適当である。また縦、横延
伸後、縦、横方面のいずれかに再延伸してもかまわない
。

溶融押出前の乾燥方法としては、真空乾燥法、ｌｌｌＩ
２湿乾燥法が好ましい。

延伸時の温度としては、縦延伸は７０〜１００’Ｃ１横
延伸は８０〜１６０℃であることが望ましい。

熱固定温度としては１５０〜２１０”Ｃ１特に１６０〜
２００℃であることが好ましい。

共重合ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚さは写
真フィルムの用途分野により適宜設定できるが、１０〜
２５０μが好ましく、更には２０〜１５０μの厚さが好
ましい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤時およびバック層の親
水性バインダーとして用いられるゼラチンとしては、石
灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンやアルカリ処理
ゼラチン、また、ゼラチンの加水分解や酵素分解物その
他のゼラチンから誘導されるものも用いることができる
。

本発明において、乳剤面側、つまりハロゲン化銀乳剤層
を有する側の単位面積当たりの全バインダー量をＢｅｃ
、バック層を有する側を単位面積当たりの全バインダー
量を３ｂｃとすると、Ｂｂｃ／３ｅｃは０．７〜１．５
の範囲であり、好ましくは、０．７５〜１，３の範囲で
ある。

なお、各面の単位面積当たりのゼラチン量は各面の全バ
インダーを各面の該当する塗布面積で割ることにより得
られる。

従来プラスチックフィルム支持体としてＴＡＣを使用す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料では現像処理後、巻
きくせカールが解消するため、その時点で所望の巾方向
のカールが得られるよう、巻きくせを考慮することなく
、乳剤面及びバック面を設計すれば良かったが、本発明
ではポリエステル系のポリマーをフィルムとして用いる
ことから、現像処理後、巻きくせカールが残留するため
、それが巾方向のカールに転換することを考慮して設計
することによって効果を得るものである。

バック層には、ゼラチンを含有する層の物性を改良する
目的で必要に応じて各種の膜物性改良剤、例えば硬膜剤
を用いることは好ましいことである。

また、現像処理後、プリンターにより発生する擦り傷を
防止するため、バック層にはマット剤、滑り剤などを用
いることが好ましい。

マット剤の具体的な例としては有機化合物どしてはポリ
メチルメタアクリレートなどの如き水分散性ビニル重合
体、およびセルロースアセテートプロピオネ−１−１澱
粉などが好ましく用いられる。

無機化合物としてはカーボン粉末、ハロゲン化銀、硫酸
・ストロンチウムバリウム、炭酸カルシウム、二酸化ケ
イ素、酸化マグネシウム、酸化チタンなどが好ましく用
いられる。特にメチルメタアクリレート、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタアクリレートの如き、アク
リル酸エステルの単独重合体、又はこれらアクリル酸エ
ステル同志か他のビニル七ツマ−との共重合体の如き水
分散性ビニル重合体の球形のマット剤が好ましい。

これらのマット剤の添加量は感材１１２当り０．０１〜
１ｇ、好ましくは０．１〜０．５Ｑである。

滑り剤としては、当業界で知られている滑り剤を用いる
ことが好ましい。例えばポリジメチルシロキサンなどに
代表される有機シリコン化合物、高級脂肪酸やその塩、
高ｗｔ脂肪酸アミド、高級脂肪酸のエステル又は高級脂
肪族アルコールのエステル、さらにパラフィン、ワック
スなどが好珪しく用いられる。なかでも、有機シリコン
化合物あるいは高級脂肪族酸のエステル又は高級脂肪族
アルコールのエステルが特に好ましい。

本発明では、現像処理後、プリンターにより発生するバ
ック層の擦り傷を防止するため、現像処理後のフィルム
の摩擦係数が０．２５以下であることが更に好ましい。

さらに、これらのバック層には、導電率を向上させたり
、発電性を制御したりしうる材料を用いて制電処理を施
すことが好ましい。

帯電防止剤としては、含フツ素界面活性剤あるいは重合
体、ノニオン系界面活性剤、あるいは又、導電性ポリマ
ー又はラテックス（ノニオン性、アニオン性、カヂオン
性、両性）を好ましく用いうる。又無機系帯電防止剤と
してはアン七ニウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属
のハ０グン塩、硝酸塩、過塩素ｉｌｆ壇、硫酸塩、酢酸
塩、リン酸塩、チオシアン［１などが、又、特開昭５７
−１１８２４２号などに記載の導電性酸化スズ、酸化亜
鉛又はこれらの金属酸化物にアンチモン等をドープした
複合酸化物を好ましく用いることができる。更に各種の
電荷移動錯体、π共役系高分子及びそのドーピング物、
有機金属化合物、層間化合物なども帯電防止剤として利
用でき、例えばＴＣＮＱ／ＴＴＦ。

ポリアセチレン、ポリピロールなどがある。

本発明においてポリエステルフィルム支持体は接着性向
上およびコーテイング液のぬれ特性を改良するため、予
めコロナ放電処理、薬液処理、火炎処理などの各種表面
処理を必要に応じて施すことができる。これらの表面処
理−の中で、本発明に最も好ましく用いられるのは、フ
ィルム表面への低重合物の析出が少ないコロナ放電処理
である。

本発明においてポリエステルフィルム支持体は、その上
に塗設される感光性層等の写真層どの接着力を増す為に
下引層を有することが好ましい。

下引層としては、スチレン−ブタジェン系共重合体又は
塩化ビニリデン系共重合体からなるポリマーラテックス
を用いる下引層、ゼラチンの如き親水性バインダーを用
いる下引層がある。

本発明に好ましく用いられる下引層は親水性バインダー
を用いる下引層である。

本発明に使用する親水性バインダーとしては水溶性ポリ
マー、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶
性ポリエステルなどが例示される。

水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、
カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビ
ニールアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレ
イン酸共重合体などである。

セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、とドａキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合体
、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジェン含有共重合体な
どである。この中でも最も好ましいのはゼラチンである
。

本発明に関する下引層には種々のゼラチン硬化剤を用い
ることができる。

ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデ
ヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−ｔ−リアジン
など）、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げることがで
きる。

本発明に関する下引層にはＳｆ　０２　、　Ｔｔ　０２
の如き無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重
合体粒子（１〜１０μｍ）をマット剤として含有するこ
とができる。

本発明に係る下引層は一般によく知られた塗布方法、例
えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、カーテ
ンコート法、ワイヤーバーコード法、グラビアコート法
、■タストルージョンコート法等により塗布することが
可能である。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子は、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいづれであってもよく、これらの粒子の混合であ
ってもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内
部から外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒
子内部と外部の組成が異っていてもよい。また粒子内部
と外部の組成が異なる場合、連続的に組成が変化しても
よいし、不連続であってもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒子径は、特に
制限はないが、感度及び他の写頁性能等を考慮すると、
好ましくは０２乃至１．５μｍ１更に好ましくは０，２
５乃至１．２μｍの範囲である。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であってもよいが、好まし
くは単分散乳剤がよい。更に好ましくはハロゲン化銀粒
子の粒径分布において、その変動係数が０．２２以下、
さらに好ましくはｏ、ｉｓｕ下、特に好ましくは０．１
０以下の単分散ハロゲン化銀粒子である。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア性のいづれで得られたものでもよい。該
粒子は一時的に成長させてもよいし、種粒子をつくった
後、成長させてもよい。

種粒子をつくる方法と成長させる方法は周じてあっても
、異っていてもよい。

また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては、順混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組
合せ等いづれでもよいが、同時混合法で得られたものが
好ましい。更に同時混合法の一形式として、時開ｒＩｉ
５４−４８５２１号等に記載されているＤＡＯ−コンド
ロールド−ダブルジェット法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。

またメルカプト基含有化合物、含窒素へテロ環化合物又
は増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時
又は粒子形成終了後に添加してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は、任意のものを
用いることができる。

好ましい１つの例は、（１００）面を結晶表面として有
する立方体である。また８面体、１４面体、１２面体等
の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもでき
る。

更に双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を形成す
る過程及び／又は成長させる過程でカドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロ
ジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその錯塩を用いて金属
イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含
させることができ、また適当な還元的雰囲気に置くこと
により、粒子内部に及び／又は粒子表面に還元増感核を
付与することができる。

本発明に用いられる乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の
終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるい
は含有させたままでもよい。

該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージ
ャー　１７６４３号記載に基づいて行なうことができる
。

本発明に係る乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。好ましくは潜像が主として表面に形成される粒子
である。

本発明に用いられる乳剤は、常法により化学増感するこ
とができ、増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増
感することができる。

またハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を
加えることができる。

本発明のカラー写真用感光材料の乳剤層にはノコプラー
が添加される。

更に色補正の効果を有しているカラードカブラ、競合カ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光１ｌＦｓ剤、及び増感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物等が用いられる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、フィル
ター層、ハレーション防止層、イラジエション防止層等
の補助層を設けることができるが、これらの層中及び／
又は乳剤層中には現像処理中に感光材料から流出するか
もしくは漂白される染料が含有させられてもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャ−１蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
視像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィル、ター染料として、あるいはイラジ
Ｊ−ジョン防止、ハレーション防止その他種々の目的で
水溶性染料を含有してよい。このような染料には、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、
メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含
される。中でもオキサノール染料、ヘミオキサノール染
料及びメロシアニン染料が有用である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場
合に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染され
てもよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の製造工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの
発生を防ぐために種々の化合物を添加することができる
。

又、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、写真
構成層中に米国特許３，４１１，９１１号、同３．４１
１，９１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアル
キルアクリレート系ラテックスを含むことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、更に目
的に応じて種々の添加剤を用いることができる。これら
の添加剤は、より詳しくは、リサーチディスクロージャ
ー第１７６巻１　ｔｅｍ　１７６４３（１９７８年１２
月）及び同　１８７巻１　ｔｅａ　１８７１６　　（１
９７９年１１月）に記載されており、その該当個所を後
掲の表にまとめて示した。

添加剤種類 １、化学増感剤 ２、感度上昇剤 ４、増白剤 ５、かぶり防止剤 及び安定剤 ＲＤ　１７６４３ ２３頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ＲＤ１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４９頁右欄 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤・潤滑剤 塗布助剤・表面活性剤 スタチック防止剤 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 本発明においては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料及
び／又は現像液中に、アミン化合物を含有することがで
きる。

又現像性を高めるために、フェニドンやハイドロキノン
のような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制剤
を支持体に対して乳剤層を有する側の少なくとも一層に
含有せしめることができる。

あるいは処理液の処理能力を上げるために、バッキング
層に現像主薬や抑制剤を含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて画像
を得るには露光後、通常知られている写真処理を行うこ
とができる。

上記の組成の現像液のｐＨ値は好ましくは９〜１３であ
るが、保恒性及び写真特性上からＤＨ値は１０〜１２の
範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについては、
ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像液の
活性度を高めることができるので好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、種々の条
件で処理することができる。例えば現像温度は５０’Ｃ
以下が好ましく、更には２５℃〜４０℃前後が特に好ま
しい。また例えば水洗、停止、安定、定着、更に必要に
応じて前硬賎、中和等の工程を採用することは任意であ
り、これらは適宜省略することもできる。更にまた、こ
れらの処理は皿現像、枠現像などいわゆる手用像処理で
も、ローラー現像、ハンガー現像など機械現像であって
もよい。

［実施例］ 以下、本発明を実施例を用いて更に具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ （下引層の塗設） 厚さ７５μｍのＰＥＴフィルムの両面にコロナ放電処理
した。コロナ放電処理の程度は０．０２　ＫＶＡ・分／
　ｍ２であった。

次に、以下の下引層塗布液を２０μの膜厚に塗布し、１
００℃で１分間乾燥させ、次に上府用塗布液を更に２０
μの膜厚に塗布し、１００℃で１分間乾燥した。

下引層塗布液 （スチレン−ブチルアクリレート−２ ヒドロキシエチルメタクリレート−１−ブチルアクリレ
ート）共重合体ラテックス０ｃｃ 界面活性剤（Ｓｕ　−１）　　　　　　　　２０ｍｇへ
キサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）　　　
　　　　　　　　　　　　　３Ｏｎ＋ｇ純水　　　　　
　　　　　　　　　　　９０ｃｃ上層用塗布液 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１ｇサポニン
　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｇ純水　　　　　
　　　　　　　　　　　１００ｃｃまた、厚さ　１２５
μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムに下
塗りを施した後、下記に示すような組成の各層よりなる
多層カラー感光材料である試料を作成した。

（バック層の塗設） 下引層を設けたＰＥＴフィルムの片面に下記組成のバッ
ク層を塗設した。

塩化第二スズ水和物２３０１　邑部と三塩化アンデモ２
２３重吊部をエタノール３０００重量部に均一に溶解し
、この溶液に１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を前記溶液
のｐＨが３になるまで滴下して、コロイド状酸化第二ス
ズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。これを５０℃で２
４時間放置して得られた赤褐色のコロイド状沈澱を遠心
分前により分離した。沈澱に水を加え遠心分離によって
水洗する操作を３回繰り返して、過剰イオンを除去した
。

過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２００重量部を水
１５００重量部に再分散し、６００℃に加熱した焼成濾
に噴霧し、青味がかった平均粒径０．２μの酸化スズ−
酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を得た。この微粒子
粉末の比抵抗は２５Ω・ＣＤＩであった。

上記微粒子粉末４０重が部と水６０重量部の混合液をｐ
ｌ−１７，０に調製し、撹拌機で粗分散の後、横型サン
ドミル（商品名ダイノミル、　ＷＩＬＬＹＡ、ＢＡＣｌ
−１０ＦＥＮ　　ＡＧ製）で滞留時間が３０分になるま
で分散して調製した。

下記処方（Ａ）を塗布し、１３０℃で３０秒間乾燥した
。この上に更に下記の被覆層用塗布液＜８）を塗布し、
１３０℃で２分間乾燥した。

処方（Ａ＞ ０．０１重量部 被覆層用塗布液（Ｂ） ゼラチン ５１重２微粒子 （平均粒径３．０μ閘） ５重量部 ０．２５重量部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０８重石部 滑り剤（Ｗ　　１）　　　　　　　　０．２５重量部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９３
．４重量部上記バック層塗布液（Ａ）、被覆層用塗布液
（Ｂ）はその付量を変化させ、乳剤面とのゼラチン量の
比率（Ｂ　ｂｃ／　Ｂ　ｅｃ）が第１表に示したように
なる様に塗布し試料２〜８を作製した。また、比較とし
て上記塗布液（Ａ）および（Ｂ）を塗布しない試料１を
作製した。

（写真層の塗設） これらの試料のバック層とは反対側の面上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して多層カラー写
真感光材料の試料を作製した。

以下、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の添加量は、
特に記載のない限り１１７当りのｇ数を示す。またハロ
ゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。

第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　　０．２０紫外線吸収剤（ＵＶ
−１）　　　　　　　０．２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ　−
１）　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　１３第２層；中間層（ＩＬ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．０１高沸
点ｍ’ｌＡ　（Ｏｆｆ　−１）　　　　　　　　０．０
１ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３第３層；
低感度赤感光性乳剤層（ＲＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｌｆ−
１）　　　　　　　０．９沃臭化銀乳剤（Ｅｌｌｌ−２
）　　　　　　　０．６増感色素（Ｓ−１） ２．５Ｘ１０−４　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
２） ２．５ｘｌＯ−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） ０．５ｘ１０−４　（モル／銀１モル）シアンカプラー
（Ｃｏ−１）　　　　　　１．０カラードシアンカプラ
ー（ＣＧ−１）０、ｏ５ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　
　　　　　０．００２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　
　　　　　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
１４第４層；高感度赤感光性乳剤層（ＲＨ）沃臭化銀乳
剤（Ｅｌｌｌ−３＞　　　　　　　２．０増感色素（Ｓ
−１＞ ２、ＯＸ　１０−４　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ
−２＞ ２、ＯＸ　１０→（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３＞ ０．１ｘ１０−４　（モル／銀１モル）シアンカプラー
（Ｇｏ　−１）　　　　　　０．２５カラードシアンカ
プラー（ＣＣ−１）　　０．０１５ＤＩＲ化合物（Ｄ−
２）　　　　　　　　０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ　−
１）　　　　　　　　０．３ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　１．４第５＠：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５第６層；低
感度縁感光性乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅ聞−１）
　　　　　　　ｉ、。

増感色素（Ｓ−４） ５ｘ１０−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） １×１０１（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍｏ−１＞　　　　　０．５カラー
ドマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．０１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　０．０２ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ−４）　　　　　　　　０．０２高沸点溶
媒（Ｏｉｌ−２＞　　　　　　　　０．４ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．０第７層：中間層（１ｍ
−３＞ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７第８層；高
感度緑感光性乳剤層（Ｇｌ−１）沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−
３）　　　　　　　１．３増感色素（Ｓ−６） １．５ｘｌＯ−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７） ２．５Ｘ　１０−４　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ
−８） ０．５Ｘ１０−４　（モル／銀１モル）マゼンタカプラ
ー（Ｍｏ　−２）　　　　　０．０５マゼンタカプラー
（Ｍｏ　−３）　　　　　０．１５カラードマゼンタカ
プラー（ＣＭ−２’）０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　０．０１高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　　０．５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．０第９ＪＩ：イエロー
フィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀　　　　　　　　
　　０１色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　　　　　　０．
１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　　０．１ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第１０層；低
感度青感光性乳剤層（Ｂし）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）
　　　　　　　０１２５沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　
　　　　　０．２５増感色素（Ｓ−１０） ７Ｘ１０−４（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙｏ−１）　　　　　０．５イエロ
ーカプラー（ＹＯ−２）　　　　　０．１ＤＩＲ化合物
（Ｄ−２）　　　　　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉ
ｌ−３）　　　　　　　　０．３ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　０．９第１１層；高感度青感光性乳剤
層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−４）　　　　　　　０
．４沃臭化銀乳剤（Ｅｌｌｌ−１＞　　　　　　　０．
３増感色素（Ｓ−９） ＩＸｌｏ−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−１０＞ ３Ｘ１０−４（モル／銀１モル） イエローカプラー（ＹＯ−１’）　　　　　０．３０イ
エローカプラー（ＹＯ−２）　　　　　０．０５高沸点
溶媒（Ｏｉｆ　−３）　　　　　　　　０．１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．０第１２層；第１保
護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　０４（平均粒径
０．０８μ　ＡＣｌ　１　２モル％）紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−１）　　　　　　　０．１０紫外線吸収剤（ＵＶ−
２）　　　　　　　０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｔ　−１
）　　　　　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−４）　
　　　　　　　０１ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ８−
１）０．３ ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ８−２＞０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第１３層
；第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓｕ　−２＞　　　　　　　　０．００５
ポリメチルメタクリレートマツト化剤０１３（平均粒径
３μｍ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０６尚、各層には
上記組成物の他に、塗布助剤５ｕ−２、分散助剤３ｕ−
３、硬膜剤Ｈ−１、）−１−２、Ｈ−３、安定剤５ｔａ
ｂ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１を添加した。

Ｅｍ−１平均粒径０．４３μｍ 沃臭化銀含有率９．０モル％ （均一）単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｌ　−２平均粒径０．３２μ謡 沃臭化銀含有″＄　２．０モル％ （均一）単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｌｌｌ　−３平均粒径０．７８μｍ 沃臭化銀含有率６４０モル％ （均一）単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−４平均粒径１．１μｍ 沃臭化銀含有率９．０モル％ （均一）単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｓ−６ ｏ−３ ｏ−１ ｏ−１ ｏ−２ Ｃ−１ Ｍ−１ ＣＭ−２ Ｃ１ ｖ−ｉ Ｕ■ ｕ　　３ Ｓ−１ Ｓ ［（ＣＨ，＝ＣＨ３○、ＣＨ，）、ＣＣＨ，ＳＯ，（Ｃ
Ｈ，）、］、Ｎ（ＣＨ，）、ＳＯ３に○Ｎｍ ■（ ＣＨ２＝Ｃ）１ｓＯ，ＣＨ２０ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ
。

ｕ−１ ｕ　　２ ｉ１−４ 得られた試料を３５ＩｌｌＩｌｌサイズで長さ１１７ｃ
ｍに切断し、パトローネ中に装填した。

４０℃で１０日間放置した後、矩形波チャートを撮影し
、下記の現像処理を行なった。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　３分１５秒 定　着　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　
　１分３０秒 乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　４．７５ＣＩ無水
亜！ｉ！Ｉ酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒ
ドロキシルアミン・１／２硫酸塩　　２，０ｇ無水炭酸
カリウム　　　　　　　　　３１５ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　１．３　ｇニトリロトリ酢酸・３
ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．ＯＱ水を加え
て１！とする ［漂白液］ エチレンジアミン四［ｆ鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　（１
エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．００臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．００氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０．０ｎ１２水を加えて１
１とし、アンモニア水を用いてｐｌ−１＝　６．０に調
整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．ＯＱ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８，５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ｔと
し、酢酸を用いてＤ）ｌ＝６．０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５１１
２コニダツクス（コニカ社製）　　　　　　７．５ｄ水
を加えて１ｉとする。

現像処理したカラーネガフィルム試料を２３℃。

２０％Ｒｌ−１雰囲気にあるプリンターを通して解像力
チャートがｏ、ｏｓｔ倍の倍率になるように焼き付けし
たプリントを目視でプリンタ一部で生じたバック層のす
り傷の程度を以下の基準に従って評価した。

（Ａ）すり傷の発生全くなし くＢ）すり傷の発生わずかにあり （Ｃ）すり傷の発生かなりあり また、この際８２ｘ１１７ｍＩｌｌの大きさに焼き付け
したプリントを目視で観察した場合の解像度（空間周波
数が本／ｌ１ｍまで判別可能か）を測定した。

結果を第１表に示す。

第１表 第１表から明らかなように、ＰＥＴフィルムを支持体に
用いて、ゼラチン付量比（Ｂ　ｂｃ／　Ｂ　ｅｃ）が０
．７以上１．５以下の範囲にある場合は、プリント後の
すり傷の発生が全くなく、プリント画の解像度も良いが
、ＰＥＴフィルムでゼラチン付量比（Ｂ　ｂｃ／　Ｂ　
ｃｃ）が上記範囲外、すなわら０．６１；１．下あるい
は１６以上の場合は、すり傷が発生し易く、またプリン
ト画の解像度も劣る。

一方、ゼラチン相聞比（Ｂ　ｂｃ／　Ｂ　ｅｃ）が０．
７以上１．５以下の範囲にあっても支持体がＴＡＣであ
る場合は解像度も劣ることがわかる。

実施例２ 支持体を下記に示すＰＥＴフィルムに変え、下記のバッ
ク層を塗布した以外は、実施例１と同様にして試料を作
成して同様の評価を行なった。その結果を第２表に示す
。

ポリエチレンテレフタレートフィルムの作成テレフタル
酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール７０重量
部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル１０重
量部およびアジピン酸ジメチル１０重量部に、酢酸カル
シウム０，１重量部および三酸化アンチモン０．０３重
石部を添加し、常法によりエステル交換反応を行った。

得られた生成物にリン酸トリメチルエステル０．０５重
量部を添加し、徐々に昇温、減圧にし、最終的に２８０
℃、１１ｎｌＩＩＨｇ以下で重合を行い共重合ポリエチ
レンテレフタレートを得た。

共重合ポリエチレンテレフタレートを常法で乾燥した後
、２８０℃で溶融押出しし、未延伸シートを作成した。

次いで、９０℃で縦方向に３．５倍、９５℃で横方向に
３．７倍逐次延伸した後、２００℃で５秒間熱固定して
厚さ７５μの２軸延伸フイルムを得た。

（バック層の塗設） 実施例１と同様の下引層塗設後のＰＥＴフィルムの片面
に再びコロナ放電した後、下記組成の導電性層を乾燥膜
厚が１μｍとなるように塗設した。

但し硬化剤は塗布しながら添加し、９０℃で３０秒間乾
燥し、その後１４０℃、９０秒間熱処理した。

スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸共重合体　
　　　　　　　　　　　６０Ω／Ｉｌ（スチレン−アク
リル酸−ブチルアクリレート−ブチルメタクリレート−
アクリルアミド）共重合体ラテックス　　　　　　　４
０（Ｊ／１硫酸アンモニウム　　　　　　　　０．５Ｍ
ｆｆ１デナコールＥＸ５２１（ナガセ化成■社製）１２
ｇ／ｆｆｉ 全体で１にとする。

塗設されたＷ？電防１１：層の上に、乳剤面のゼラチン
相聞との比＜　Ｂ　ｂｃ／　Ｂ　ｅｃ）が第２表に示し
たようになる柿に、ゼラチンを建設し試料９〜１６を作
製した。但しゼラチンの硬膜剤としては前記Ｈ−２を用
いた。

第２表 Ｊｌ！２表から明らかなように実施例１と同様の効果が
得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　ポリエステルフィルム支持体の一方の側に少なくとも
   １層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側にバック層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、上
   記ハロゲン化銀乳剤層を有する側の単位面積当たりの全
   ゼラチン量に対する上記バック層を有する側の単位面積
   当たりの全ゼラチン量の比率が０．７以上１．５以下の
   範囲であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。