JPH04108751A - ２，６―ジヒドロキシナフタレンの製造法 - Google Patents
２，６―ジヒドロキシナフタレンの製造法Info
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- JPH04108751A JPH04108751A JP2222434A JP22243490A JPH04108751A JP H04108751 A JPH04108751 A JP H04108751A JP 2222434 A JP2222434 A JP 2222434A JP 22243490 A JP22243490 A JP 22243490A JP H04108751 A JPH04108751 A JP H04108751A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、２．６−ジヒドロキシナフタレン（以下、Ｄ
ＨＮと略記する）の製造法に関し、特に２．６−ジイソ
プロピルナフタレン（以下、口ｒＰＮと略記する）を分
子状酸素により酸化して得られた過酸化物を酸分解する
ＤＨＮの製造法に関するものである。
ＨＮと略記する）の製造法に関し、特に２．６−ジイソ
プロピルナフタレン（以下、口ｒＰＮと略記する）を分
子状酸素により酸化して得られた過酸化物を酸分解する
ＤＨＮの製造法に関するものである。
本発明の目的物であるＤＨＮは、耐熱性樹脂等の原料と
して有用な化合物である。
して有用な化合物である。
〔従来の技術ｌ
従来口ＨＮの製造法としては、ナフタレンやβ−ナフト
ールをスルホン化し、アルカリ溶融する方法が知られで
いるが、製造工程が複雑であったり、大量の無機塩類が
副生ずる等、工業的製法としては問題があった７ また、２．６−ビス＝（２−ヒドロキシイソプロピル）
ナフタレン（以下、 ＯＣＡと略記する）をア七ト二ト
リル又はジオキサン中で、無機酸の存在下過酸化水素で
酸化・酸分解してＤＨＮを製造する方法（特公昭６３−
５４６９７号公報、特開昭６３−２２５３２号公報）も
知られているが、高純度のＯＣＡをあらかじめＤＩＰＮ
から合成しなければならず、しかもＯＣＡ１モルに対し
て２モル以上の過酸化水素が必要であるという欠点があ
った。
ールをスルホン化し、アルカリ溶融する方法が知られで
いるが、製造工程が複雑であったり、大量の無機塩類が
副生ずる等、工業的製法としては問題があった７ また、２．６−ビス＝（２−ヒドロキシイソプロピル）
ナフタレン（以下、 ＯＣＡと略記する）をア七ト二ト
リル又はジオキサン中で、無機酸の存在下過酸化水素で
酸化・酸分解してＤＨＮを製造する方法（特公昭６３−
５４６９７号公報、特開昭６３−２２５３２号公報）も
知られているが、高純度のＯＣＡをあらかじめＤＩＰＮ
から合成しなければならず、しかもＯＣＡ１モルに対し
て２モル以上の過酸化水素が必要であるという欠点があ
った。
一方、ＤＩＰＮを分子状酸素で酸化して対応するヒドロ
ペルオキシド、２．６−ビス（２−ヒドロペルオキシイ
ソプロビル）ナフタレン（以下、 ＤＨＰと略記する）
とし、これを酸分解してＤＨＮを得る方法がある、 Ｄ
ＩＰＮを分子状＃素で酸化する方法としては２例えば、
クメンなどの第二級のアルキル基を有する芳香族炭化水
素の共伴丁に分子状＃素で酸化する方法（特開昭６１−
９３１５６号公報）や、クロルベンゼンなどの病媒中で
分子状酸素によって酸化する方法（特開昭６１−１００
５５８号公報）、不活性な炭化水素溶媒中で有機カルボ
ン酸のアルカリ金属塩の存在下に分子状ｍ素で酸化する
方法（特開昭６３−２５５２４１号公報）などが知られ
ている。
ペルオキシド、２．６−ビス（２−ヒドロペルオキシイ
ソプロビル）ナフタレン（以下、 ＤＨＰと略記する）
とし、これを酸分解してＤＨＮを得る方法がある、 Ｄ
ＩＰＮを分子状＃素で酸化する方法としては２例えば、
クメンなどの第二級のアルキル基を有する芳香族炭化水
素の共伴丁に分子状＃素で酸化する方法（特開昭６１−
９３１５６号公報）や、クロルベンゼンなどの病媒中で
分子状酸素によって酸化する方法（特開昭６１−１００
５５８号公報）、不活性な炭化水素溶媒中で有機カルボ
ン酸のアルカリ金属塩の存在下に分子状ｍ素で酸化する
方法（特開昭６３−２５５２４１号公報）などが知られ
ている。
〔発明が解決しようとする課題ｊ
上記特開昭６１−９３１５６号公報に記載された方法で
は、クメンなどの第二級のアルキル基を有する芳香族炭
化水素も反応して、対応するヒドロペルオキシドとなる
ため、これらを分離する操作が必要であるという欠点が
あった。
は、クメンなどの第二級のアルキル基を有する芳香族炭
化水素も反応して、対応するヒドロペルオキシドとなる
ため、これらを分離する操作が必要であるという欠点が
あった。
また、特開昭６１−１００５５８号公報及び特開昭６３
−２５５２４１号公報に開示されている方法では、不活
性な有機溶媒中で酸化反応を行うため、溶媒の回収が必
要であった。
−２５５２４１号公報に開示されている方法では、不活
性な有機溶媒中で酸化反応を行うため、溶媒の回収が必
要であった。
本発明の目的は上記酸化反応におけるＤＨＰの選択率を
高め、有ＩＮ＋溶媒を、必要とせず１通酸化水素の使用
量が少なく、かつＤ）ＩＮの収率の高い工業的に有利な
りＨＮの製造法を提供することにある。
高め、有ＩＮ＋溶媒を、必要とせず１通酸化水素の使用
量が少なく、かつＤ）ＩＮの収率の高い工業的に有利な
りＨＮの製造法を提供することにある。
［発明を解決するための手段］
本発明は、ＤＩＰＮの酸化反応に際して分子内にヘテロ
原子として窒素原子を含む芳香族？！素素環環化合物添
加することにより、ＤＨＰの選択率を高め。
原子として窒素原子を含む芳香族？！素素環環化合物添
加することにより、ＤＨＰの選択率を高め。
上記の課題を解決したものである。
すなわち、本発明はＤＩＰＮを分子状酸素により酸化し
、得られた生成物を酸分解するＤＨＮの製造法において
、該酸化反応を分子内にヘテロ原子として窒素原子を含
む芳香族複素環化合物の存在下に行うことを特徴とする
Ｄ）ＩＮの製造法である。
、得られた生成物を酸分解するＤＨＮの製造法において
、該酸化反応を分子内にヘテロ原子として窒素原子を含
む芳香族複素環化合物の存在下に行うことを特徴とする
Ｄ）ＩＮの製造法である。
隨止反里
（塩基性水溶媒）
ＤＩＰＮの分子状酸素による酸化反応は、塩基性水溶媒
中で行なわれるのが一般的である。
中で行なわれるのが一般的である。
用いられる塩基性化合物としてはアルカリ金属化合物が
好ましい６具体的には、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウムなどアルカリ金属水酸化物
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭
酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのア
ルカリ金属重炭酸塩、リン酸ナトリウム、リン酸カリウ
ム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン
酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウムなどのアル
カリ金属リン酸塩、及び四ホウ酸ナトリウムなどのアル
カリ金属ホウ素化合物などがある。
好ましい６具体的には、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウムなどアルカリ金属水酸化物
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭
酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのア
ルカリ金属重炭酸塩、リン酸ナトリウム、リン酸カリウ
ム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン
酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウムなどのアル
カリ金属リン酸塩、及び四ホウ酸ナトリウムなどのアル
カリ金属ホウ素化合物などがある。
これらは単独でも二種類以上を任意の割合で混合したも
のでもどちらでも使用できる。
のでもどちらでも使用できる。
これらのアルカリ金属化合物の水溶媒中の添加量は水に
対して３０％重を以下が好ましい。
対して３０％重を以下が好ましい。
塩基性水溶媒の使用量は、ＤＩＰＮ ］重量部に対し０
．１〜１０重量部、好ましくは０−３〜５重量部の範囲
である。０．１重量部未満では酸化反応が十分に進行せ
ず、また１０重量部以上使用してもその効果に変わりは
なく、塩基性廃液の量が増えるので好ましくない。
．１〜１０重量部、好ましくは０−３〜５重量部の範囲
である。０．１重量部未満では酸化反応が十分に進行せ
ず、また１０重量部以上使用してもその効果に変わりは
なく、塩基性廃液の量が増えるので好ましくない。
（芳香族複素環化合物）
添加物として用いられるヘテロ原子として窒素原子を含
む芳香族複素環化合物に特に、ｉ１）限はないが、 例
えばピリジン９ビロール、キノリン等の分子内に窒素原
子を一つ含む芳香族複素環化合物及びその誘導体、ピラ
ジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラゾール、キナゾリ
ンなどの分子内に窒素原子を二つ含む芳香族複素環化合
物及びその誘導体、 １．３．５−あるいは１．２．４
−１−リアジン、 １．２．４−トリアゾールなと分子
内に窒素原子を三つ含む芳香族複素環化合物及びその誘
導体等があげられる。これらは単独でも二種類以上を任
意の割合で混合した物でもどちらでも使用することがで
きる。
む芳香族複素環化合物に特に、ｉ１）限はないが、 例
えばピリジン９ビロール、キノリン等の分子内に窒素原
子を一つ含む芳香族複素環化合物及びその誘導体、ピラ
ジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラゾール、キナゾリ
ンなどの分子内に窒素原子を二つ含む芳香族複素環化合
物及びその誘導体、 １．３．５−あるいは１．２．４
−１−リアジン、 １．２．４−トリアゾールなと分子
内に窒素原子を三つ含む芳香族複素環化合物及びその誘
導体等があげられる。これらは単独でも二種類以上を任
意の割合で混合した物でもどちらでも使用することがで
きる。
これらの含窒素芳香族複素環化合物の使用量は、原料（
７）ＤＩＰＮｆ７＋対し、０．［ｌｌ 〜１００ モＪ
Ｌ、％、好ましくは、０，１〜７０モル％、特に好まし
くは１〜５０モル％の範囲である。０．１モル％未満で
は添加効果が発現せず、また１（１０モル％以上使用し
てもその効果に変わりはない。
７）ＤＩＰＮｆ７＋対し、０．［ｌｌ 〜１００ モＪ
Ｌ、％、好ましくは、０，１〜７０モル％、特に好まし
くは１〜５０モル％の範囲である。０．１モル％未満で
は添加効果が発現せず、また１（１０モル％以上使用し
てもその効果に変わりはない。
（界面活性剤）
本発明の方法では、必要に応して界面活性剤を添加して
反応を行なってもよい。界面活性剤を添加する場合、界
面活性剤の！４類には特に制限はなく、例えば脂肪酸石
鹸、アルキルスルホン＃塩、アルキルベンゼン及びアル
キルナフタレンのスルホン酸塩、アルキルエフチルスル
ホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸
塩などがある。これらは単独でも二種類以上を任意の割
合で混合して使用してもどちらでもよい。
反応を行なってもよい。界面活性剤を添加する場合、界
面活性剤の！４類には特に制限はなく、例えば脂肪酸石
鹸、アルキルスルホン＃塩、アルキルベンゼン及びアル
キルナフタレンのスルホン酸塩、アルキルエフチルスル
ホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸
塩などがある。これらは単独でも二種類以上を任意の割
合で混合して使用してもどちらでもよい。
界面活性剤を使用する場合、その使用量は原料ノＤｒＰ
Ｎ ニ対し０．００１〜５重量％好ましくは０．０１〜
２重量％の範囲である。
Ｎ ニ対し０．００１〜５重量％好ましくは０．０１〜
２重量％の範囲である。
（分子状酸素）
酸化に使用される分子状酸素としては、酸素ガス又は空
気が好ましい。酸素ガスを使用する場合には窒素、アル
ゴン、ヘリウムなどの不活性ガスで任意の濃度に希釈し
てもよい。
気が好ましい。酸素ガスを使用する場合には窒素、アル
ゴン、ヘリウムなどの不活性ガスで任意の濃度に希釈し
てもよい。
（ラジカル反応開始剤）
酸化反応の際には反応の誘導期を短縮するために、ラジ
カル反応開始剤を用いることができる。
カル反応開始剤を用いることができる。
ラジカル反応開始剤としては、具体的には、２．２−ア
ゾビスイソブチロニトリル、１．１°−アゾビス（シク
ロヘキサン−１−カルボニトリル）、キュメンヒドロペ
ルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド等が
挙げられる。また、ＤＩＰＮの酸化反応で得られるヒド
ロペルオキシド基を含む酸化反応生成物を反応開始剤と
して用いることもできる。
ゾビスイソブチロニトリル、１．１°−アゾビス（シク
ロヘキサン−１−カルボニトリル）、キュメンヒドロペ
ルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド等が
挙げられる。また、ＤＩＰＮの酸化反応で得られるヒド
ロペルオキシド基を含む酸化反応生成物を反応開始剤と
して用いることもできる。
ラジカル反応開始剤の使用量は原料のＤＩＰＮに対し０
．００５〜５重量％の範囲である（酸化反応条件） 酸化反応は、上記塩基性水溶媒にＤＩＰＮ、ヘテロ原子
として窒素を含む芳香族複素環化合物、界面活性剤及び
ラジカル反応開始剤を加え、撹拌しながら分子状酸素を
供給することによって行なわれる。
．００５〜５重量％の範囲である（酸化反応条件） 酸化反応は、上記塩基性水溶媒にＤＩＰＮ、ヘテロ原子
として窒素を含む芳香族複素環化合物、界面活性剤及び
ラジカル反応開始剤を加え、撹拌しながら分子状酸素を
供給することによって行なわれる。
反応温度は６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１３０℃
の範囲である。６０℃未満では反応速度が著しく遅くな
り、また１５０℃より高温ではヒドロペルオキシド基の
分解が著しく促進されるため好ましくな反応時の圧力は
常圧でも加圧下でもよいが、常圧〜ｌ０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ
の圧力下で反応を行なうのが好ましい。
の範囲である。６０℃未満では反応速度が著しく遅くな
り、また１５０℃より高温ではヒドロペルオキシド基の
分解が著しく促進されるため好ましくな反応時の圧力は
常圧でも加圧下でもよいが、常圧〜ｌ０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ
の圧力下で反応を行なうのが好ましい。
反応時間は１反応部度やラジカル反応開始剤の有無等の
条件によって異なるが、通常４〜４８時間である。
条件によって異なるが、通常４〜４８時間である。
（酸化生成物）
この酸化反応によって得られる酸化生成物は。
ＤＨＰを主成分とし、 ２−（２−ヒドロキシイソプロ
ピルｉ ６−＋２−ヒドロペルオキシイソプロビル）ナ
フタレン（以下、ＨＨＰと略記する） 、 ＯＣＡ、
２− ＋２−ヒトペルオキシイソプロビル）−６−イツ
ブロビルナフタレン（以下、ＭＨＰと略記する１、２１
２−ヒドロキシイソプロピル）−６−イツブロビルナフ
タレン（以下、 ＭＣＡと略記する）等を含む混合物で
ある。
ピルｉ ６−＋２−ヒドロペルオキシイソプロビル）ナ
フタレン（以下、ＨＨＰと略記する） 、 ＯＣＡ、
２− ＋２−ヒトペルオキシイソプロビル）−６−イツ
ブロビルナフタレン（以下、ＭＨＰと略記する１、２１
２−ヒドロキシイソプロピル）−６−イツブロビルナフ
タレン（以下、 ＭＣＡと略記する）等を含む混合物で
ある。
醗（至）Ｊｌえ応
上記の酸化反応生成物は濾過回叙し、次いで有機温媒中
に溶解して酸触媒と過酸化水素とにより酸分解してＤＨ
Ｎを得る。
に溶解して酸触媒と過酸化水素とにより酸分解してＤＨ
Ｎを得る。
（有１）Ｉ溶媒）
酸化反応生成物を溶解する有Ｉａ溶媒としては、アセト
ン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンなど
のケトン類２メタノール、エタノールなどの低級アルコ
ール類、ジエチルエーテル。
ン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンなど
のケトン類２メタノール、エタノールなどの低級アルコ
ール類、ジエチルエーテル。
ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル類、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、
ヘキサン、ヘプタン、イソオクタンなどの脂肪族炭化水
素類、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭
化水ｆ４ｍなどがある。これらは単独でも二種類以上を
任意の割合で混合したものでも使用できる。
ーテル類、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、
ヘキサン、ヘプタン、イソオクタンなどの脂肪族炭化水
素類、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭
化水ｆ４ｍなどがある。これらは単独でも二種類以上を
任意の割合で混合したものでも使用できる。
（＃触媒）
酸触媒としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸などの無機
酸、トリクロロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−フ
ェノールスルホン酸、シュウ酸などの有１）１酸、
リンモリブデン酸、リンタングステン酸などのへテロポ
リ酸、強酸性イオン交換樹脂、活・姓白土、シリカアル
ミナ、ゼオライトなどの固体酸などがある。
酸、トリクロロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−フ
ェノールスルホン酸、シュウ酸などの有１）１酸、
リンモリブデン酸、リンタングステン酸などのへテロポ
リ酸、強酸性イオン交換樹脂、活・姓白土、シリカアル
ミナ、ゼオライトなどの固体酸などがある。
酸触媒の使用量は、酸化反応生成物に対し０．１〜２０
重量％の範囲である。
重量％の範囲である。
（過酸化水素）
過酸化水素は、上記酸化反応生成物のうちＨＨＰ及びＤ
ＣＡをＤＨＰに酸化し、 ＤＨＮの取置を増加させるた
めに用いられる。また、カルビノール頚の脱水縮合反応
を著しく抑制する点からも過酸化水素の使用は好ましい
。
ＣＡをＤＨＰに酸化し、 ＤＨＮの取置を増加させるた
めに用いられる。また、カルビノール頚の脱水縮合反応
を著しく抑制する点からも過酸化水素の使用は好ましい
。
過酸化水素としては過酸化水素及びその水洟液の他に１
Ｍ分解反応条件下で過酸化水素を生じる物質１例えば過
酸化ナトリウム、過酸化カルシウムなども用いられるが
、過酸化水素を用いるのが好ましい６過酸化水素の濃度
は５〜７０％のものが好ましい。
Ｍ分解反応条件下で過酸化水素を生じる物質１例えば過
酸化ナトリウム、過酸化カルシウムなども用いられるが
、過酸化水素を用いるのが好ましい６過酸化水素の濃度
は５〜７０％のものが好ましい。
過酸化水素の使用量はＨＩＰ、 ＤＣＡ 、 ＭＣＡな
どが持つ２−ヒドロキシイソプロピル基１モルに対し１
〜２モル、好ましくは１−１．５モルである。
どが持つ２−ヒドロキシイソプロピル基１モルに対し１
〜２モル、好ましくは１−１．５モルである。
（酸分解反応）
酸分解反応は、＃化反応生成物を溶解した有機溶媒と過
酸化水素を酸触媒ｑ在下で反応させることにより行なわ
れる。
酸化水素を酸触媒ｑ在下で反応させることにより行なわ
れる。
反応温度はＩＯ〜１２（１℃、好ましくは２０〜１００
℃の範囲である。
℃の範囲である。
反応時間は反応温度にもよるが通常は０５〜１２時間、
好ましくは１〜８時間の範囲である。
好ましくは１〜８時間の範囲である。
反応終了後１反応生成液に塩基を加えて酸触媒を中和し
、水層を分離する。一方の有機層から有機溶媒を回収し
て生成物を得る。
、水層を分離する。一方の有機層から有機溶媒を回収し
て生成物を得る。
Ｃ実施例１
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
文中の収率はすべて原料のＤＩＰＮに対するモル％で示
す。
す。
また、分析及び定量は高速液体クロマトグラフィーで行
なった。
なった。
実施例１
５０１ハステロイＢオートクレーブに、ＤＩＰＮ ５−
０ｇ （２：１．５ ミリモル）、０２東黴％水酸化ナ
トリウム水溶液１５−０ｇ 、ピリジン０．１３ｇ
（１，５９ミリモル）、界面活性剤として脂肪族カルボ
ン酸ナトリウム塩の混合物であるノンサールＬＮ−１（
日本油脂■製品名） ０．０２５ｇを仕込んだ。
０ｇ （２：１．５ ミリモル）、０２東黴％水酸化ナ
トリウム水溶液１５−０ｇ 、ピリジン０．１３ｇ
（１，５９ミリモル）、界面活性剤として脂肪族カルボ
ン酸ナトリウム塩の混合物であるノンサールＬＮ−１（
日本油脂■製品名） ０．０２５ｇを仕込んだ。
酸素をゲージ圧で２ｋｇ／ｃｍ”の圧力で導入し、反応
温度１００℃で１５０Ｏｒｐｍで攪拌しながら酸化反応
を行なった。＃素は反応系の圧力が２ｋｇ／ｃｓｓ２Ｇ
に保たれるように連続的に導入し、■２時間反応を行な
った。
温度１００℃で１５０Ｏｒｐｍで攪拌しながら酸化反応
を行なった。＃素は反応系の圧力が２ｋｇ／ｃｓｓ２Ｇ
に保たれるように連続的に導入し、■２時間反応を行な
った。
１）１ＰＮの転化率は９８．３％で、 ロＨＰの収率は
３５，４％であった。 ＨＨＰの収率は２７．４％、Ｏ
ＣＡの収率は６．８％であり、 ＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣ
Ａの中のＤＩ（Ｐの選択率は５０，８％であった。また
、ＭＨＰ及びＭＣＡの収率はそれぞれ１３．９％、７，
９％であった。
３５，４％であった。 ＨＨＰの収率は２７．４％、Ｏ
ＣＡの収率は６．８％であり、 ＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣ
Ａの中のＤＩ（Ｐの選択率は５０，８％であった。また
、ＭＨＰ及びＭＣＡの収率はそれぞれ１３．９％、７，
９％であった。
酸化反応混合物を濾過、水洗、乾燥して得られた酸化反
応生成物５．９ｇを、アセトン２０ｇに瀉解し３０％過
酸化水素水１．５６ｇ （１３，８ミリモル）を加え
て均一なアセトン溶ＭＡとした。過酸化水素の使用量は
、酸化反応生成物中の２−ヒドロキシイソブａビル基に
対して１２モル当黴とした。
応生成物５．９ｇを、アセトン２０ｇに瀉解し３０％過
酸化水素水１．５６ｇ （１３，８ミリモル）を加え
て均一なアセトン溶ＭＡとした。過酸化水素の使用量は
、酸化反応生成物中の２−ヒドロキシイソブａビル基に
対して１２モル当黴とした。
還流冷却器、温度計を取り付けた１００ＩＩｊ四ツ目フ
ラスコにアセトン３ｇを仕込み、５０℃に加熱した。９
７％硫酸０．３０［をアセトン５ｇに溶解した溶液を調
整しアセトン溶液Ｂとした。アセトン溶ａＡとアセトン
渚ＭＢをそれぞれ別のポンプを用い。
ラスコにアセトン３ｇを仕込み、５０℃に加熱した。９
７％硫酸０．３０［をアセトン５ｇに溶解した溶液を調
整しアセトン溶液Ｂとした。アセトン溶ａＡとアセトン
渚ＭＢをそれぞれ別のポンプを用い。
連続的にフラスコ中に供給した。供給はいずれも１．５
時間で終了し、更に１．５時間反応を続けた。
時間で終了し、更に１．５時間反応を続けた。
反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ６と
し、水層を分離した６有機層からアセトンを回収したと
ころ、褐色の固体３．９ｇを得た。この中には２．６２
ｇのＤＨＮが含まれていた。ＤＨＰ 、 ＨＨＰ 、
Ｄ−ＣＡの転化率はいずれも１００％でＤＩＮの収率は
６９．６％であった。
し、水層を分離した６有機層からアセトンを回収したと
ころ、褐色の固体３．９ｇを得た。この中には２．６２
ｇのＤＨＮが含まれていた。ＤＨＰ 、 ＨＨＰ 、
Ｄ−ＣＡの転化率はいずれも１００％でＤＩＮの収率は
６９．６％であった。
比較例１
ピリジンを添加しなかった以外は実施例１と全く同じ方
法で酸化反応を１８時間行なった。
法で酸化反応を１８時間行なった。
ＤＩＰＮの転化率は８９．９％で、ＤＨＰ収率は２５．
７％、旧（Ｐ収率は２１２％、ＤＣＡ収率は６．２％で
、これらの合計中のＤＨＰ選択率は４８．４％であった
が ＭＨＰが１８．０％、 ＭＣＡがＩ：１．１％副生
じていた。
７％、旧（Ｐ収率は２１２％、ＤＣＡ収率は６．２％で
、これらの合計中のＤＨＰ選択率は４８．４％であった
が ＭＨＰが１８．０％、 ＭＣＡがＩ：１．１％副生
じていた。
酸化反応混合物を濾過、水洗、乾燥し３０％過酸化水素
水の使用量を１．０６ｇ＋１）．０ミリモル）とした以
外は、実施例Ｉと全く同じ条件で酸分解反応を行った。
水の使用量を１．０６ｇ＋１）．０ミリモル）とした以
外は、実施例Ｉと全く同じ条件で酸分解反応を行った。
過酸化水素の使用量は、酸化反応生成物中の２−ヒドロ
キシイソプロピル基に対して１２モル当量とした。
キシイソプロピル基に対して１２モル当量とした。
その結果、褐色の固体４．２ｇを得た。この中には２．
００ｇのＤＨＮが含まれていた。 ［ｌＨＰ 、 ＨＨ
Ｐ及びＤＣＡの転化率はいずれも１００％で、ＤＩＮの
収率は５３．１％であった。
００ｇのＤＨＮが含まれていた。 ［ｌＨＰ 、 ＨＨ
Ｐ及びＤＣＡの転化率はいずれも１００％で、ＤＩＮの
収率は５３．１％であった。
〔発明の効果１
本発明の方法によれば、ＤＩＰＮの酸化反応においてへ
テロ原子として窒素原子を含む芳香族複素環化合物を添
加することにより、ＤＩＰＮの転化率が大幅に向上し、
反応生成物の中でもＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＯＣＡの収率が向
上し、しかも選択率が高いので、次の酸分解反応ににお
ける過酸化水素の使用量が少なく、かつ、高収率で目的
のＤＨＮが得られ１）裟的方法として好適である。
テロ原子として窒素原子を含む芳香族複素環化合物を添
加することにより、ＤＩＰＮの転化率が大幅に向上し、
反応生成物の中でもＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＯＣＡの収率が向
上し、しかも選択率が高いので、次の酸分解反応ににお
ける過酸化水素の使用量が少なく、かつ、高収率で目的
のＤＨＮが得られ１）裟的方法として好適である。
Claims (1)
- （１）２，６−ジイソプロピルナフタレンを分子状酸素
により酸化し、得られた生成物を酸分解する２，６−ジ
ヒドロキシナフタレンの製造法において、酸化反応を分
子内にヘテロ原子として窒素原子を含む芳香族複素環化
合物の存在下で行うことをことを特徴とする２，６−ジ
ヒドロキシナフタレンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2222434A JPH04108751A (ja) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | ２，６―ジヒドロキシナフタレンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2222434A JPH04108751A (ja) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | ２，６―ジヒドロキシナフタレンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04108751A true JPH04108751A (ja) | 1992-04-09 |
Family
ID=16782336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2222434A Pending JPH04108751A (ja) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | ２，６―ジヒドロキシナフタレンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04108751A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008247772A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Nippon Oil Corp | ジヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 |
-
1990
- 1990-08-27 JP JP2222434A patent/JPH04108751A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008247772A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Nippon Oil Corp | ジヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 |
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