JPH04119968A - 酸化物超電導体の製造方法 - Google Patents
酸化物超電導体の製造方法Info
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- JPH04119968A JPH04119968A JP2297937A JP29793790A JPH04119968A JP H04119968 A JPH04119968 A JP H04119968A JP 2297937 A JP2297937 A JP 2297937A JP 29793790 A JP29793790 A JP 29793790A JP H04119968 A JPH04119968 A JP H04119968A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E40/00—Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
- Y02E40/60—Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment
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- Superconductor Devices And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、臨界電流密度の高い酸化物超電導体の製造方
法に関し、特に、超電導相内部に微細なＲＥ２ＢａＣｕ
Ｏ５が均一に分散している酸化物超電導体の製造方法に
関するものである。
法に関し、特に、超電導相内部に微細なＲＥ２ＢａＣｕ
Ｏ５が均一に分散している酸化物超電導体の製造方法に
関するものである。
（従来の技術）
臨界温度（Ｔｃ）が９０Ｋを越えるＹＢａＣｕＯ系酸化
物超電導体の発見によって液体窒素を冷却剤として使用
することが可能になった。この結果、全世界的に実用化
の研究が展開されてきている。
物超電導体の発見によって液体窒素を冷却剤として使用
することが可能になった。この結果、全世界的に実用化
の研究が展開されてきている。
しかし、現在までのところ実用上最も重要な臨界電流密
度（Ｊ ｃ）が低いために液体窒素雰囲気での実用化に
は至っていない。
度（Ｊ ｃ）が低いために液体窒素雰囲気での実用化に
は至っていない。
ところが、最近になって溶融状態から超電導相を生成さ
せることによって、１テスラ（Ｔ）という高い磁場中に
おいてもｌ［）００（ＩＡ／ｃｊを越える臨界基ｆｉ密
度が得られるようになってきており（Ｍ。
せることによって、１テスラ（Ｔ）という高い磁場中に
おいてもｌ［）００（ＩＡ／ｃｊを越える臨界基ｆｉ密
度が得られるようになってきており（Ｍ。
Ｍｕｒａｋａｓｉ ｅｔ ａｌ、、 Ｊａｐａｎｅ
ｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｒＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓ
ｉｃｓ、 ｖｏｌ、２９．１９８９． ｐＨ８９） 、
実用レベルに近い臨界電流密度が得られるようになって
きている。
ｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｒＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓ
ｉｃｓ、 ｖｏｌ、２９．１９８９． ｐＨ８９） 、
実用レベルに近い臨界電流密度が得られるようになって
きている。
この方法は、超電導相（Ｙ Ｂ ａ ２ Ｃｕ ３０
ｘ ）がＹ２ＢａＣｕＯ５（以下２１１相と略す）と液
相との包晶反応によって生成することに着目し、２１１
相を微細かつ均一に液相中に分散させる工夫を行うこと
によって超電導相の成長を促すと共に、超電導相中にピ
ンニングセンターとなりうる２１１相を分散させること
にも成功している。２１１相の均一微細分散化のために
は、２１１相の生成核となるＹ２Ｏ，相を微細分散させ
るため１２００℃以上の高温に急速加熱した後、急冷す
る処理を行っている。
ｘ ）がＹ２ＢａＣｕＯ５（以下２１１相と略す）と液
相との包晶反応によって生成することに着目し、２１１
相を微細かつ均一に液相中に分散させる工夫を行うこと
によって超電導相の成長を促すと共に、超電導相中にピ
ンニングセンターとなりうる２１１相を分散させること
にも成功している。２１１相の均一微細分散化のために
は、２１１相の生成核となるＹ２Ｏ，相を微細分散させ
るため１２００℃以上の高温に急速加熱した後、急冷す
る処理を行っている。
しかしながら、上記従来の技術手段では、１２００℃以
上に加熱した場合、Ｙ２Ｏ，は凝集粗大化する傾向にあ
り、また液相よりも蚤いため沈むので、Ｙ２Ｏ３の均一
分散化が難しいという問題があった。また、急冷した材
料の形状の制限から、任意の形状の成形体の製造が困難
であった。
上に加熱した場合、Ｙ２Ｏ，は凝集粗大化する傾向にあ
り、また液相よりも蚤いため沈むので、Ｙ２Ｏ３の均一
分散化が難しいという問題があった。また、急冷した材
料の形状の制限から、任意の形状の成形体の製造が困難
であった。
（発明か解決しようとする課８）
本発明は、前記問題点を解決するためになされたもので
あって、目的とするところは、超電導相内部に微細なＲ
Ｅ２ＢａＣｕＯｓが均一に分散している酸化物超電導体
を製造する技術を提供することにある。
あって、目的とするところは、超電導相内部に微細なＲ
Ｅ２ＢａＣｕＯｓが均一に分散している酸化物超電導体
を製造する技術を提供することにある。
さらに、本発明は臨界電流密度が高く、かつむらがない
と共に、機械的特性や熱的安定性にすぐれた任意形状の
酸化物超電導体を製造することを目的とする。
と共に、機械的特性や熱的安定性にすぐれた任意形状の
酸化物超電導体を製造することを目的とする。
（課題を解決するだめの手段）
前記目的を達成するために、本発明は、ＲＥＢａ−Ｃｕ
−０系酸化物超電導体（ＲＥはＹを含む希土類元素）を
生成するための原料粉あるいは通常の焼結法で作製した
材料を、高温に加熱し、加熱された材料を凝固させるた
めに冷却し、凝固した材料を粉砕し、ＲＥＢａＣｕＯ系
の原材料粉混合物を１０５０℃もしくはそれ以上に再加
熱したときにＲＥ２Ｏ３あるいはＲＥ２ Ｂ ａ Ｃｕ
Ｏ％相が液相中に微細かつ均一に分散するようにこの
粉砕材混合物を所望の形状に成形し、前記粉砕材を十分
に撹拌混合し、そしてこの成形体に再加熱処理を施して
超電導相を成長させること、を特徴とする。
−０系酸化物超電導体（ＲＥはＹを含む希土類元素）を
生成するための原料粉あるいは通常の焼結法で作製した
材料を、高温に加熱し、加熱された材料を凝固させるた
めに冷却し、凝固した材料を粉砕し、ＲＥＢａＣｕＯ系
の原材料粉混合物を１０５０℃もしくはそれ以上に再加
熱したときにＲＥ２Ｏ３あるいはＲＥ２ Ｂ ａ Ｃｕ
Ｏ％相が液相中に微細かつ均一に分散するようにこの
粉砕材混合物を所望の形状に成形し、前記粉砕材を十分
に撹拌混合し、そしてこの成形体に再加熱処理を施して
超電導相を成長させること、を特徴とする。
さらに、本発明は、ＲＥ−Ｂａ −Ｃｕ −０系酸化物
超電導体の原料のみを加熱し、加熱された材料を冷却し
凝固し、凝固した材料を粉砕してその粉体を混合する段
階で銀もしくは酸化銀を添加し、このようにして銀もし
くは酸化銀の微細分散した前駆体を作製し、この混合物
（前駆体）を所定の形状に成形し、この成形体を再加熱
処理して超電導相を成長させること、を特徴とする。
超電導体の原料のみを加熱し、加熱された材料を冷却し
凝固し、凝固した材料を粉砕してその粉体を混合する段
階で銀もしくは酸化銀を添加し、このようにして銀もし
くは酸化銀の微細分散した前駆体を作製し、この混合物
（前駆体）を所定の形状に成形し、この成形体を再加熱
処理して超電導相を成長させること、を特徴とする。
（作 用）
第１図（擬二元系状態図）に示すように、超電導相は２
１１相と液相（Ｂａｄ、あるいはＢａＣｕＯ２とＣｕｂ
）の反応によって生成することが知られている（Ｍ、
Ｍｕｒａｋａｍｉ ｅｔ ａｔ、。
１１相と液相（Ｂａｄ、あるいはＢａＣｕＯ２とＣｕｂ
）の反応によって生成することが知られている（Ｍ、
Ｍｕｒａｋａｍｉ ｅｔ ａｔ、。
Ｊａｐａｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｒＡｐｐｌｉｅ
ｄ Ｐｈｙｓｊｃｓ、 ｖｏｌ、２ｇ 。
ｄ Ｐｈｙｓｊｃｓ、 ｖｏｌ、２ｇ 。
１９８９、 ｌ、３９９）。
超電導相を連続的に成長させるためには、２１１相と液
相が両方供給される必要がある。そこで、２１１相か微
細かつ均一に液相中に分散していることが必要である。
相が両方供給される必要がある。そこで、２１１相か微
細かつ均一に液相中に分散していることが必要である。
この均一分散化の一つの方法として、２１１相の生成の
核となるＲＥ２Ｏ３を液相中に均一に分散させた組織を
冷却して固相に持ち来たらしめ、これを再加熱すること
によって２１１相を生成させることが考えられる。従来
の技術では、第１図のＲＥ２Ｏ３と液相りの安定領域に
急速に加熱した後急冷凝固することによって、このよう
な組織を得ていた。しかし、前述したようにＹ２Ｏ，は
凝集粗大化しやすく、均一に分散した組織が得られにく
いという問題かあり、従来技術による製品は部分的には
均一であるが、全体としては不均一なものであった。
核となるＲＥ２Ｏ３を液相中に均一に分散させた組織を
冷却して固相に持ち来たらしめ、これを再加熱すること
によって２１１相を生成させることが考えられる。従来
の技術では、第１図のＲＥ２Ｏ３と液相りの安定領域に
急速に加熱した後急冷凝固することによって、このよう
な組織を得ていた。しかし、前述したようにＹ２Ｏ，は
凝集粗大化しやすく、均一に分散した組織が得られにく
いという問題かあり、従来技術による製品は部分的には
均一であるが、全体としては不均一なものであった。
ところが、本発明者の研究により急冷状態で不均一な領
域を含んでいても、急冷したままの状態よりもＲＥ２Ｏ
３かより均一に分散した状態を得ることか可能であるこ
とが判明した。
域を含んでいても、急冷したままの状態よりもＲＥ２Ｏ
３かより均一に分散した状態を得ることか可能であるこ
とが判明した。
すなわち、ＲＥ２０□が不均一に分散した急冷凝固体を
粉砕、混合してＲＥ２Ｏ３を機械的に均一分散せしめる
と、この状態で２１１相が生成する温度領域（１０５０
〜１２００℃）に再加熱することにより、より均一に発
達した超電導組織が得られることがわかった。また、部
分的に液相を呈する高温領域に加熱された材料の高温組
織を急冷してそのまま凝固させることは不必要であるこ
ともわかった。すなわち、たとえば、その固液共存状態
の加熱された材料を坩堝に入れて置いて大気中で放冷さ
れるのであっても、ＲＥ２Ｏ３の均一分散を目的とする
粉砕と機械的な混合を凝固後に行うかぎり、急冷凝固の
場合と同一の組織が得られうるのである。
粉砕、混合してＲＥ２Ｏ３を機械的に均一分散せしめる
と、この状態で２１１相が生成する温度領域（１０５０
〜１２００℃）に再加熱することにより、より均一に発
達した超電導組織が得られることがわかった。また、部
分的に液相を呈する高温領域に加熱された材料の高温組
織を急冷してそのまま凝固させることは不必要であるこ
ともわかった。すなわち、たとえば、その固液共存状態
の加熱された材料を坩堝に入れて置いて大気中で放冷さ
れるのであっても、ＲＥ２Ｏ３の均一分散を目的とする
粉砕と機械的な混合を凝固後に行うかぎり、急冷凝固の
場合と同一の組織が得られうるのである。
そこて、ＲＥ２Ｏ３と液相の共存領域すなわち１２００
℃以上の領域に加熱した後急冷あるいは放冷したものを
、粉砕して０．１μ〜５０μの粒径とし、ＲＥ２Ｏ３が
微細かつ均一に分散するまで良く撹拌混合し、任意の形
状の成形体を作製した後、２１１相が生成する温度領域
すなわち１０５０〜１２００℃の温度領域に再加熱する
と、粉砕しなかった場合に比べて、２１１相か液相中に
はるかに均一に分散した組織が得られる。この状態から
超電導相が生成する９５０〜１０００℃の温度領域まで
徐冷すると、超電導相のよく発達した、かつその内部に
微細な２１１相が均一に分散した酸化物超電導体を作製
することができる。
℃以上の領域に加熱した後急冷あるいは放冷したものを
、粉砕して０．１μ〜５０μの粒径とし、ＲＥ２Ｏ３が
微細かつ均一に分散するまで良く撹拌混合し、任意の形
状の成形体を作製した後、２１１相が生成する温度領域
すなわち１０５０〜１２００℃の温度領域に再加熱する
と、粉砕しなかった場合に比べて、２１１相か液相中に
はるかに均一に分散した組織が得られる。この状態から
超電導相が生成する９５０〜１０００℃の温度領域まで
徐冷すると、超電導相のよく発達した、かつその内部に
微細な２１１相が均一に分散した酸化物超電導体を作製
することができる。
また、第１図の２１１相と液相りの共存領域に加熱後冷
却した場合には、急冷もしくは空冷のままの組織は、Ｒ
Ｅ２Ｏ３相と液相の共存領域から冷却した場合よりは不
均一となるが、この場合もその後粉砕して機械的に混合
することにより２１１相が均一に分散した組織が得られ
る。この混合粉を再加熱して超電導相を成長させると、
超電導相がよく発達し、かつその内部に微細な２１１相
が均一に分散した酸化物超電導体を前述の方法と同様に
作製することができる。どちらの場合（ＲＥ２０３相利
用も口利用２１１相利用）でも、３００００Ａ／ｃ−も
しくはそれ以上の極めて高い臨界電流密度（Ｊ ｃ）を
得ることができる。
却した場合には、急冷もしくは空冷のままの組織は、Ｒ
Ｅ２Ｏ３相と液相の共存領域から冷却した場合よりは不
均一となるが、この場合もその後粉砕して機械的に混合
することにより２１１相が均一に分散した組織が得られ
る。この混合粉を再加熱して超電導相を成長させると、
超電導相がよく発達し、かつその内部に微細な２１１相
が均一に分散した酸化物超電導体を前述の方法と同様に
作製することができる。どちらの場合（ＲＥ２０３相利
用も口利用２１１相利用）でも、３００００Ａ／ｃ−も
しくはそれ以上の極めて高い臨界電流密度（Ｊ ｃ）を
得ることができる。
このように、本発明によると比較的簡単に２１１相の均
一に分散した前駆体か得られるうえ、いろいろな成形体
を二相領域法により作製することが可能となる。
一に分散した前駆体か得られるうえ、いろいろな成形体
を二相領域法により作製することが可能となる。
次に、本発明に係る製造方法の手順について具体的に説
明する。
明する。
Ｙ２Ｏ，、ＨＯ２０，などのＲＥ２０ｈの原料粉とＢａ
ＣＯ３、ＣｕＯなどの原料粉からなるＲＥ−Ｂａ −Ｃ
ｕ −０系超電導材料の原料粉を、１２００℃以上１５
００℃以下の温度範囲で１〜６０分間保持してＲＥ２Ｏ
３相と液相（Ｂａｄ。
ＣＯ３、ＣｕＯなどの原料粉からなるＲＥ−Ｂａ −Ｃ
ｕ −０系超電導材料の原料粉を、１２００℃以上１５
００℃以下の温度範囲で１〜６０分間保持してＲＥ２Ｏ
３相と液相（Ｂａｄ。
ＢａＣｕＯ２＋ＣｕＯなどで構成されている）を生成せ
しめるか、または１０５０〜１２００℃の温度範囲で１
５分〜６０分間保持して２１１相と液相を生成せしめる
。
しめるか、または１０５０〜１２００℃の温度範囲で１
５分〜６０分間保持して２１１相と液相を生成せしめる
。
上記の固液共存領域の材料を、空冷、または空冷と同等
以上の冷却速度で冷却して凝固させる。
以上の冷却速度で冷却して凝固させる。
こうして得られた凝固材をそれぞれ粉砕して０．１〜５
０１ｔｍの粒径とし、再加熱後にＲＥ２Ｏ３相または２
１１相と液相の各成分が均一に分散するように、充分に
撹拌混合して微細混合粉を形成し、かかる粉体を所望の
形状に成形する。
０１ｔｍの粒径とし、再加熱後にＲＥ２Ｏ３相または２
１１相と液相の各成分が均一に分散するように、充分に
撹拌混合して微細混合粉を形成し、かかる粉体を所望の
形状に成形する。
ついで、上記成形体を２１１相が生成する１０５０〜１
２００℃の温度範囲に加熱し、その温度に１５〜６０分
間保持し、その温度から１０００℃／ｈｒの、ＩＯ〜１
０００℃／ｈｒの冷却速度で冷却し、さらに９５０℃／
ｈｒの、０．２〜ｂ 〔工程 ■〕 その後、９５０℃より室温までは任意の冷却条件・方法
で冷却する。必要に応じて、材料への酸素導入付加のた
めに材料を、酸素富化雰囲気下において、６００〜２０
０℃の温度範囲で２〜２００時間保持するか、もしくは
最高６００℃、最低２００℃の温度範囲を２〜２００時
間をかけて実質的に徐冷して、その後は任意の冷却速度
で冷却するという熱処理をしてもよい。
２００℃の温度範囲に加熱し、その温度に１５〜６０分
間保持し、その温度から１０００℃／ｈｒの、ＩＯ〜１
０００℃／ｈｒの冷却速度で冷却し、さらに９５０℃／
ｈｒの、０．２〜ｂ 〔工程 ■〕 その後、９５０℃より室温までは任意の冷却条件・方法
で冷却する。必要に応じて、材料への酸素導入付加のた
めに材料を、酸素富化雰囲気下において、６００〜２０
０℃の温度範囲で２〜２００時間保持するか、もしくは
最高６００℃、最低２００℃の温度範囲を２〜２００時
間をかけて実質的に徐冷して、その後は任意の冷却速度
で冷却するという熱処理をしてもよい。
超電導材料を実際に応用するには、多くの場合、臨界電
流密度だけでなく、機械的特性や安定性などが要求され
る。酸化物超電導体は本質的にはセラミックスと同様に
靭性が低いという特性を有しており、その単結晶などで
もへき開しやすいことが報告されている。液相中におけ
る２１１相の分散は、このようなりラックの発生を抑え
るという効果をも有しているが、やはり材料がセラミッ
クスの一種であるため、前記の効果には限界があり、材
料全体としてのクラック防止効果としては、はなはだ不
満足なものである。
流密度だけでなく、機械的特性や安定性などが要求され
る。酸化物超電導体は本質的にはセラミックスと同様に
靭性が低いという特性を有しており、その単結晶などで
もへき開しやすいことが報告されている。液相中におけ
る２１１相の分散は、このようなりラックの発生を抑え
るという効果をも有しているが、やはり材料がセラミッ
クスの一種であるため、前記の効果には限界があり、材
料全体としてのクラック防止効果としては、はなはだ不
満足なものである。
一方、超電導材料ではよく熱的な安定性か問題となる。
すなわち、何らかの原因で超電導体の一部が常電導とな
って熱か発生した時、冷却剤によって速やかに熱が除去
されないと、常電導部が超電導体全体に拡大し、超電導
状態か破れてしまうのである。
って熱か発生した時、冷却剤によって速やかに熱が除去
されないと、常電導部が超電導体全体に拡大し、超電導
状態か破れてしまうのである。
従来の超電導線（金属系超電導体）では、熱伝導性に優
れた銅との複合体を作り込むことでこの問題を解決して
いる。
れた銅との複合体を作り込むことでこの問題を解決して
いる。
セラミックスだけではやはり熱的安定性の問題かあるの
で、酸化物超電導体においては、機械的特性および熱的
安定性の向上を行なうために、金属との複合体を作るこ
とか考えられている。例えば、銀シースの中に超電導粉
を詰めて線引き加工する方法が用いられているか、線径
が充分細ければ銀の強度で線としての形状を保つことが
できる。
で、酸化物超電導体においては、機械的特性および熱的
安定性の向上を行なうために、金属との複合体を作るこ
とか考えられている。例えば、銀シースの中に超電導粉
を詰めて線引き加工する方法が用いられているか、線径
が充分細ければ銀の強度で線としての形状を保つことが
できる。
また、銀は熱電導性に優れたいるため熱的な安定性を向
上させる効果をも有している。
上させる効果をも有している。
これに対して酸化物超電導体内に、直接銀を添加するこ
とが、例えば溶解法による添加として、ＭＥＴＡＬＬＬ
ＩＲＧＩＣＡＬ ＴＲＡＮＳＡＣＴＩＯＮ Ａ （ｖ
ｏｌ、２１Ａ、 Ｊａｎ。
とが、例えば溶解法による添加として、ＭＥＴＡＬＬＬ
ＩＲＧＩＣＡＬ ＴＲＡＮＳＡＣＴＩＯＮ Ａ （ｖ
ｏｌ、２１Ａ、 Ｊａｎ。
１９９０．２５７〜２６０頁）に開示されており、また
、焼結法においても試みられたことの報告があるが、こ
れらの方法では、マトリックスに銀か粗大に偏析してお
り（前記文献に示されたＰｉｇ、 ５のミクロ写真で
は、はぼ５０〜１００ ｌＩＡの銀が偏析している。）
十分な超電導特性が得られない。
、焼結法においても試みられたことの報告があるが、こ
れらの方法では、マトリックスに銀か粗大に偏析してお
り（前記文献に示されたＰｉｇ、 ５のミクロ写真で
は、はぼ５０〜１００ ｌＩＡの銀が偏析している。）
十分な超電導特性が得られない。
本発明者らは、銀かマトリックスの超電導特性を劣化さ
せないという利点を有し、熱電導性にも優れていること
に着眼し、銀をうまく超電導体内に分散できれば熱的安
定性の向上を図ることか可能になること、さらに、マト
リックス内へ微細分散すれば、分散した銀の変形によっ
て歪を緩和することができるため機械的特性をも向上さ
せることが可能となることを見出した。すなわち、本発
明者らは、前述の固相液相共存領域への加熱−冷却・凝
固−粉砕・混合−再加熱という工程の中で、液相中に２
１１相の分散を維持したまま、銀をマトリックス中に微
細分散させることにより、酸化物超電導体の機械的特性
および熱的安定性を向上せしめることに成功したのであ
る。
せないという利点を有し、熱電導性にも優れていること
に着眼し、銀をうまく超電導体内に分散できれば熱的安
定性の向上を図ることか可能になること、さらに、マト
リックス内へ微細分散すれば、分散した銀の変形によっ
て歪を緩和することができるため機械的特性をも向上さ
せることが可能となることを見出した。すなわち、本発
明者らは、前述の固相液相共存領域への加熱−冷却・凝
固−粉砕・混合−再加熱という工程の中で、液相中に２
１１相の分散を維持したまま、銀をマトリックス中に微
細分散させることにより、酸化物超電導体の機械的特性
および熱的安定性を向上せしめることに成功したのであ
る。
次に、その工程を具体的に説明する。
ＲＥＢａＣｕＯの原料粉を適当な比で調製したのち、１
２００℃以上に加熱し、冷却・凝固せしめ、その凝固し
た材料を粉砕し、この粉体にＡｇ２ＯまたはＡｇを添加
して混合する。そして、この混合物を成形し、１０５０
〜１２００℃に再加熱し、その温度から１０００℃／ｈ
ｒの冷却し、さらに、１０００℃から９５０℃／ｈｒの
徐冷するものである。
２００℃以上に加熱し、冷却・凝固せしめ、その凝固し
た材料を粉砕し、この粉体にＡｇ２ＯまたはＡｇを添加
して混合する。そして、この混合物を成形し、１０５０
〜１２００℃に再加熱し、その温度から１０００℃／ｈ
ｒの冷却し、さらに、１０００℃から９５０℃／ｈｒの
徐冷するものである。
上記の方法によれば、第２図に示すように銀か超電導マ
トリックスの中に微細に分散したＲＥＢａ−Ｃｕ−０系
酸化物超電導体を作製することが可能となり、しかも所
望の形状の成形体を作製することができる。
トリックスの中に微細に分散したＲＥＢａ−Ｃｕ−０系
酸化物超電導体を作製することが可能となり、しかも所
望の形状の成形体を作製することができる。
第２図（ａ）は光学顕微鏡組織であり、超電導相内に２
１１相が微細に分散していることがわかる。
１１相が微細に分散していることがわかる。
同図（ｂ）も同様な顕微鏡組織であるが超電導相内に銀
が微細（平均粒径はほぼ５如）に分散していることを示
している。本発明の銀の分散は、従来の組織におけるそ
れが５０〜１００ｚａ＋ａである（従ってクラックの発
生を有効に阻止できない）のに比し、はるかに微細であ
ることがわかる。このような銀の微細分散化によりクラ
ックの生成か抑えられるうえ、超電導体の熱伝導性が向
上するため、熱的安定性の向上が得られる。また、微細
分散した銀が新たなピン止め点として働くという効果を
も付与することができる。
が微細（平均粒径はほぼ５如）に分散していることを示
している。本発明の銀の分散は、従来の組織におけるそ
れが５０〜１００ｚａ＋ａである（従ってクラックの発
生を有効に阻止できない）のに比し、はるかに微細であ
ることがわかる。このような銀の微細分散化によりクラ
ックの生成か抑えられるうえ、超電導体の熱伝導性が向
上するため、熱的安定性の向上が得られる。また、微細
分散した銀が新たなピン止め点として働くという効果を
も付与することができる。
本発明者らはまた、ＲＥ２Ｏ３あるいは２１１相を、溶
融状態である液相（第１図）に後から添加することによ
って、超電導相を形成することか可能であるという知見
を得た。第３図よりＢａＣｕＯ２とＣｕｂ、の共晶を利
用すれば約９００℃で液相が得られることかわかる。こ
の状態から超電導相が生成する温度領域（１０００〜９
５０℃）を徐冷すると超電導相がよく発達し、かつその
内部に２１１相が分散した酸化物超電導体を作製するこ
とかできる。
融状態である液相（第１図）に後から添加することによ
って、超電導相を形成することか可能であるという知見
を得た。第３図よりＢａＣｕＯ２とＣｕｂ、の共晶を利
用すれば約９００℃で液相が得られることかわかる。こ
の状態から超電導相が生成する温度領域（１０００〜９
５０℃）を徐冷すると超電導相がよく発達し、かつその
内部に２１１相が分散した酸化物超電導体を作製するこ
とかできる。
すなわち、ＢａＣＯ３，ＣｕＯ等の原材料粉を混合した
後、９００℃前後で仮焼し、次いで９５０〜１２００℃
の温度範囲に加熱して溶融せしめ、その溶融物にＲＥ２
Ｏ３の粉体を添加して所定時間保持したのち冷却するも
ので、線材などの連続的長尺物を低温域で形成するのに
適している。この場合でも２０００ＯＡ／ｃｄという高
い臨界電流密度（Ｊ ｏ）を得ることができる（実施例
５．６参照）。
後、９００℃前後で仮焼し、次いで９５０〜１２００℃
の温度範囲に加熱して溶融せしめ、その溶融物にＲＥ２
Ｏ３の粉体を添加して所定時間保持したのち冷却するも
ので、線材などの連続的長尺物を低温域で形成するのに
適している。この場合でも２０００ＯＡ／ｃｄという高
い臨界電流密度（Ｊ ｏ）を得ることができる（実施例
５．６参照）。
あるいは、あらかしめＲＥＢａＣｕＯ系の原材料粉を混
合し、その混合体を予備焼結し、この焼結体を１０５０
〜１２００℃の温度範囲に再加熱して２１１相を形成し
ておき、別途、ＢａＣＯ３、ＣｕＯの原材料粉を混合し
仮焼し、１１００℃前後の温度に加熱してこの混合物を
溶融し、得られた溶融体へ前記２１１相を添加し、所定
時間保持後に冷却するという手順も採用可能である（実
施例７参照）。
合し、その混合体を予備焼結し、この焼結体を１０５０
〜１２００℃の温度範囲に再加熱して２１１相を形成し
ておき、別途、ＢａＣＯ３、ＣｕＯの原材料粉を混合し
仮焼し、１１００℃前後の温度に加熱してこの混合物を
溶融し、得られた溶融体へ前記２１１相を添加し、所定
時間保持後に冷却するという手順も採用可能である（実
施例７参照）。
（実施例１）
本実施例１の酸化物超電導体は、第４図（プロセスの模
式図）に示す方法により作製された。すなわち、Ｙ２Ｏ
，、ＢａＣＯ３、ＣｕＯを原材料粉として陽イオンの比
がほぼ１：２：３となるように混合し、９００℃で２４
時間仮焼したのち、１４００℃に１０分間加熱し、銅製
のハンマーを用いて急冷した。急冷した材料を粉砕して
０，１μ〜５０μの粒径とし、ＲＥ２Ｏ３が微細かつ均
一に分散するまで良く撹拌混合し、その後直径３０ｍ層
、高さ３０１１のベレットに成形し、再び１１００℃に
３０分間再加熱したのち、１０００℃／ｈｒの１００℃
／時（ｈｒ）で冷却してから５℃／ｈｒで９５０℃／ｈ
ｒの徐冷したのち炉冷した。
式図）に示す方法により作製された。すなわち、Ｙ２Ｏ
，、ＢａＣＯ３、ＣｕＯを原材料粉として陽イオンの比
がほぼ１：２：３となるように混合し、９００℃で２４
時間仮焼したのち、１４００℃に１０分間加熱し、銅製
のハンマーを用いて急冷した。急冷した材料を粉砕して
０，１μ〜５０μの粒径とし、ＲＥ２Ｏ３が微細かつ均
一に分散するまで良く撹拌混合し、その後直径３０ｍ層
、高さ３０１１のベレットに成形し、再び１１００℃に
３０分間再加熱したのち、１０００℃／ｈｒの１００℃
／時（ｈｒ）で冷却してから５℃／ｈｒで９５０℃／ｈ
ｒの徐冷したのち炉冷した。
さらに酸素を充分富化させるため、−気圧の酸素中で６
００℃で１時間保持した。
００℃で１時間保持した。
この試料は、ゼロ抵抗温度が９３にであり、磁化＃Ｊ定
によると、７７に、 １テスラ（Ｔ）で３００００Ａ
／ ｃシの高い臨界電流密度を示した。これは、粉砕
混合せずに作製した場合の１００ＯＯＡ／ｃ−よりもは
るかに高い臨界電流密度である。
によると、７７に、 １テスラ（Ｔ）で３００００Ａ
／ ｃシの高い臨界電流密度を示した。これは、粉砕
混合せずに作製した場合の１００ＯＯＡ／ｃ−よりもは
るかに高い臨界電流密度である。
（実施例２）
本実施例２の試料は、実施例１と同様に予備調製（原材
料粉を混合して仮焼）し、白金坩堝に入れ１３００℃に
２０分加熱し、炉から取り出してそのまま空気中で放冷
し、この冷却した塊を粉砕し、この粉体を充分に混合し
たのち直径１０關のベレットに成形し、このベレットを
１１５０℃に再加熱し、１０００℃／ｈｒの５０℃／ｈ
ｒて冷却してから２℃／ｈｒで９５０℃／ｈｒの徐冷し
たのち炉冷して作製した。この試料はゼロ抵抗温度が９
３ＴＣであり、磁化測定によると７７に、ＩＴで２５０
００Ａ／ｃｄの高い臨界電流密度を示した。
料粉を混合して仮焼）し、白金坩堝に入れ１３００℃に
２０分加熱し、炉から取り出してそのまま空気中で放冷
し、この冷却した塊を粉砕し、この粉体を充分に混合し
たのち直径１０關のベレットに成形し、このベレットを
１１５０℃に再加熱し、１０００℃／ｈｒの５０℃／ｈ
ｒて冷却してから２℃／ｈｒで９５０℃／ｈｒの徐冷し
たのち炉冷して作製した。この試料はゼロ抵抗温度が９
３ＴＣであり、磁化測定によると７７に、ＩＴで２５０
００Ａ／ｃｄの高い臨界電流密度を示した。
（実施例３）
本実施例３の酸化物超電導体は、第５図（プロセスの模
式図）に示す方法により作製された。すなわち、Ｈｏ２
０＊ 、ＢａＣＯ３、ＣｕＯの粉体をＨｏ：Ｂａ：Ｃｕ
の比が１ ：２：３となるように混合し、この混合体を
１１５０℃で１時間保持した後に空冷し、その誤、冷却
された材料をジェットミルにより粉砕し、混合したのち
等方圧力（ＣＩＰ）装置により直径１０！１１＋長さ５
０Ｉ＋ｍの棒状の試料に成形し、１１００℃に３０分間
再加熱してから、１０００℃／ｈｒの５０℃／ｈｒで冷
却した後、２０℃／ｃｍの温度勾配のなかで１０００℃
から９５０℃／ｈｒの棒を移動させながら徐冷した。こ
れにより超電導相は一方向に成長した・この材料の臨界
電流密度ＣＪ）６）をパルス電流電源をもちいて四端子
法により測定したところ７７に、ＩＴで３３０００Ａ／
ｃシの値が得られた。
式図）に示す方法により作製された。すなわち、Ｈｏ２
０＊ 、ＢａＣＯ３、ＣｕＯの粉体をＨｏ：Ｂａ：Ｃｕ
の比が１ ：２：３となるように混合し、この混合体を
１１５０℃で１時間保持した後に空冷し、その誤、冷却
された材料をジェットミルにより粉砕し、混合したのち
等方圧力（ＣＩＰ）装置により直径１０！１１＋長さ５
０Ｉ＋ｍの棒状の試料に成形し、１１００℃に３０分間
再加熱してから、１０００℃／ｈｒの５０℃／ｈｒで冷
却した後、２０℃／ｃｍの温度勾配のなかで１０００℃
から９５０℃／ｈｒの棒を移動させながら徐冷した。こ
れにより超電導相は一方向に成長した・この材料の臨界
電流密度ＣＪ）６）をパルス電流電源をもちいて四端子
法により測定したところ７７に、ＩＴで３３０００Ａ／
ｃシの値が得られた。
また、前記ジェットミルによる粉砕で得られた粉体を充
分に混合したのち、例えばゴム、銅、銀等の可撓管に充
填し、その可撓管を棒状、コイル状等の所定の形状に形
成して、それを等方圧力（ＣＩ Ｐ）装置により棒状、
コイル状等の所定の形状の試料に成形することかできた
。
分に混合したのち、例えばゴム、銅、銀等の可撓管に充
填し、その可撓管を棒状、コイル状等の所定の形状に形
成して、それを等方圧力（ＣＩ Ｐ）装置により棒状、
コイル状等の所定の形状の試料に成形することかできた
。
なお、Ｈｏサイトを他のランタナイド元素で置換しても
、従来の超電導体より高いＪｃの値が得られた。それら
の結果を第１表に示す。
、従来の超電導体より高いＪｃの値が得られた。それら
の結果を第１表に示す。
第
表
以上の説明かられかるように、前記実施例１〜３によれ
ば、ＲＥ−Ｂａ −Ｃｕ−０系酸化物超電導体（ＲＥは
Ｙを含む希土類元素）において、超電導相内部に微細な
ＲＥ２ＢａＣｕＯ１が均一に分散していることから臨界
電流密度が高い酸化物超電導体を得ることができる。
ば、ＲＥ−Ｂａ −Ｃｕ−０系酸化物超電導体（ＲＥは
Ｙを含む希土類元素）において、超電導相内部に微細な
ＲＥ２ＢａＣｕＯ１が均一に分散していることから臨界
電流密度が高い酸化物超電導体を得ることができる。
（実施例４）
ＲＥ２Ｏ３，ＢａＣＯ３，ＣｕＯの各粉体をＲＥ：Ｂａ
：Ｃｕの比が１．４： ２ ： ３となるように混合し
、９５０℃で２４ｈｒ空気中で予備焼結を行なった。な
お、ＲＥとしては第２表に示すようなＹ、Ｈｏ、ＳＩｌ
、Ｅｒ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｄｙ、ＮｄＴ＋ａ、Ｙｂの適当な
混合比を選んだ。予備焼結体はアルミするつぼで１３０
０℃で、２０ｍ１ｎ加熱後銅製の板で挟んで急冷した。
：Ｃｕの比が１．４： ２ ： ３となるように混合し
、９５０℃で２４ｈｒ空気中で予備焼結を行なった。な
お、ＲＥとしては第２表に示すようなＹ、Ｈｏ、ＳＩｌ
、Ｅｒ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｄｙ、ＮｄＴ＋ａ、Ｙｂの適当な
混合比を選んだ。予備焼結体はアルミするつぼで１３０
０℃で、２０ｍ１ｎ加熱後銅製の板で挟んで急冷した。
次に、冷却された材料を粉砕し、重量比で０．１だけＡ
ｇを添加し、よく混合した。その後この混合体を１０８
０℃で３０ｍ１ｎ加熱後１０００℃／ｈｒの８０℃／ｈ
ｒの速度で冷却したのち、９５０℃／ｈｒのは２℃／ｈ
ｒの速度で冷却して空中に取り出し放冷した。冷却され
た材料は、５５０℃で１ｈｒ酸素気流中で加熱し、その
後は炉冷した。
ｇを添加し、よく混合した。その後この混合体を１０８
０℃で３０ｍ１ｎ加熱後１０００℃／ｈｒの８０℃／ｈ
ｒの速度で冷却したのち、９５０℃／ｈｒのは２℃／ｈ
ｒの速度で冷却して空中に取り出し放冷した。冷却され
た材料は、５５０℃で１ｈｒ酸素気流中で加熱し、その
後は炉冷した。
磁化測定によるといずれの試料も７７に、ＩＴで２７０
００ Ａ／ｃｄ以上の臨界電流密度Ｊｃを示した。
００ Ａ／ｃｄ以上の臨界電流密度Ｊｃを示した。
地上１ｍからの煉瓦上への落下試験をしたところ、いず
れの試料にも破損が認められなかった。また、液体窒素
浸漬による熱伝導を測定した。
れの試料にも破損が認められなかった。また、液体窒素
浸漬による熱伝導を測定した。
液体窒素に浸すとバブリングが起きるが、浸漬からバブ
リングが停止する（バブリングは超電導体が液体窒素温
度に達すると停止する）までの時間を測定することによ
って、熱伝導の相対比較が可能となる。銀添加した試料
では、銀無添加の試料に比してこの時間３／４であり、
また、液体窒素温度から取り出して、磁石の上での浮上
時間を測定すると浸漬実験と同様に、銀添加した試料の
方が保持時間が３／４であって、いずれも熱伝導度か向
上したことを示している。
リングが停止する（バブリングは超電導体が液体窒素温
度に達すると停止する）までの時間を測定することによ
って、熱伝導の相対比較が可能となる。銀添加した試料
では、銀無添加の試料に比してこの時間３／４であり、
また、液体窒素温度から取り出して、磁石の上での浮上
時間を測定すると浸漬実験と同様に、銀添加した試料の
方が保持時間が３／４であって、いずれも熱伝導度か向
上したことを示している。
（実施例５）
ＢａＣＯ３とＣｕＯを原材料粉として陽イオンの比かほ
ぼ２：３となるように準備し、ＢａＣＯ３とＣｕＯを混
合し、′９００℃で１２時間予備焼結した後、１１００
℃に再加熱したところに、原材料としてのＹ２Ｏ，の粉
体を添加し、その混合物をその温度に２０分保った後、
１０００℃／ｈｒの１００℃／ｈｒで冷却してから５℃
／ｈｒて９５０℃／ｈｒの徐冷したのち炉冷した。さら
に、材料に酸素を十分富化させるため、１気圧の酸素中
で６００℃で１時間加熱後炉冷した。この試料はゼロ抵
抗温度が９３にであり、磁化測定によると７７に、ＩＴ
て２２０（ｔ。
ぼ２：３となるように準備し、ＢａＣＯ３とＣｕＯを混
合し、′９００℃で１２時間予備焼結した後、１１００
℃に再加熱したところに、原材料としてのＹ２Ｏ，の粉
体を添加し、その混合物をその温度に２０分保った後、
１０００℃／ｈｒの１００℃／ｈｒで冷却してから５℃
／ｈｒて９５０℃／ｈｒの徐冷したのち炉冷した。さら
に、材料に酸素を十分富化させるため、１気圧の酸素中
で６００℃で１時間加熱後炉冷した。この試料はゼロ抵
抗温度が９３にであり、磁化測定によると７７に、ＩＴ
て２２０（ｔ。
Ａ ／ ｃ−の臨界電流密度を示した。
（実施例６）
Ｂ ａ ＣＯ３とＣｕＯとを作成し、これらを原材料粉
として両者の質量比かほぼ３．８となるように混合し、
銀（Ａｇ＞テープの上にこの混合粉を載置し、９５０℃
で１時間加熱して該混合粉を溶融状態とし、その後９５
０℃に保持しつつＹ２Ｏ，粉を前記溶融状態物中に添加
し、ついて５０℃／ｈｒで３００℃／ｈｒの除冷し、３
００℃からは放冷して、超電導相（ＹＢａ２ＣＬＩ３０
Ｘ ）を生成せしめた。この銀テープの超電導体試料は
、４端子法による測定において、７７に、ゼロ磁場の臨
界電流密度は２１００ＯＡ／ｃ−を示した。
として両者の質量比かほぼ３．８となるように混合し、
銀（Ａｇ＞テープの上にこの混合粉を載置し、９５０℃
で１時間加熱して該混合粉を溶融状態とし、その後９５
０℃に保持しつつＹ２Ｏ，粉を前記溶融状態物中に添加
し、ついて５０℃／ｈｒで３００℃／ｈｒの除冷し、３
００℃からは放冷して、超電導相（ＹＢａ２ＣＬＩ３０
Ｘ ）を生成せしめた。この銀テープの超電導体試料は
、４端子法による測定において、７７に、ゼロ磁場の臨
界電流密度は２１００ＯＡ／ｃ−を示した。
（実施例７）
Ｙ２０３ 、ＢａＣＯ３とＣｕＯを原材料粉として陽イ
オンの比かほぼ１：２：３となるように混合し、９００
℃で２４時間予備焼結した後、１０５０℃に急速加熱し
てから急冷して２１１相を準備し、次に、ＢａＣＯ５と
ＣｕＯを原材料粉として比がほぼ３：５となるように混
合し９００℃で１２時間予備焼結した後、１１００℃に
再加熱したところに準備された２１１相を添加し、２０
分保った後、１０００℃／ｈｒの１００’Ｃ／ｈｒで冷
却してから５℃／ｈｒで９５０℃／ｈｒの冷却したのち
炉冷した。さらに酸素を十分富化させるため、１気圧の
酸素中で６００℃で１時間加熱後炉冷した。
オンの比かほぼ１：２：３となるように混合し、９００
℃で２４時間予備焼結した後、１０５０℃に急速加熱し
てから急冷して２１１相を準備し、次に、ＢａＣＯ５と
ＣｕＯを原材料粉として比がほぼ３：５となるように混
合し９００℃で１２時間予備焼結した後、１１００℃に
再加熱したところに準備された２１１相を添加し、２０
分保った後、１０００℃／ｈｒの１００’Ｃ／ｈｒで冷
却してから５℃／ｈｒで９５０℃／ｈｒの冷却したのち
炉冷した。さらに酸素を十分富化させるため、１気圧の
酸素中で６００℃で１時間加熱後炉冷した。
この試料は、ゼロ抵抗温度が９３にであり、磁化測定に
よると、７７に、ＩＴで２３０００Ａ／ｃｄの臨界電流
密度を示した。
よると、７７に、ＩＴで２３０００Ａ／ｃｄの臨界電流
密度を示した。
（効 果）
以上のように、本発明によれば、臨界電流密度の高い酸
化物超電導体、また、これに加えて機械的特性や熱的安
定性にも優れた酸化物超電導体を製造することが可能で
あり、産業の発達に多大の寄与をなすことか期待される
。
化物超電導体、また、これに加えて機械的特性や熱的安
定性にも優れた酸化物超電導体を製造することが可能で
あり、産業の発達に多大の寄与をなすことか期待される
。
第１図は、ＲＥ −Ｂａ −Ｃｕ −０系酸化物超電導
体（ＲＥはＹを含む希土類元素）における擬二元系状態
図、 す顕微鏡写真、 第３図はＢ ａ Ｏ，Ｃｕ ＯＸ系の状態図、第４図は
、実施例１のＹ−Ｂａ −Ｃｕ −０系酸化物超電導体
の製造プロセスを示す模式図、第５図は、実施例３のＲ
Ｅ−Ｂａ −Ｃｕ −０系酸化物超電導体の製造プロセ
スを示す模式図である。 出 願 人 復代理人 新日本製鐵株式会社
体（ＲＥはＹを含む希土類元素）における擬二元系状態
図、 す顕微鏡写真、 第３図はＢ ａ Ｏ，Ｃｕ ＯＸ系の状態図、第４図は
、実施例１のＹ−Ｂａ −Ｃｕ −０系酸化物超電導体
の製造プロセスを示す模式図、第５図は、実施例３のＲ
Ｅ−Ｂａ −Ｃｕ −０系酸化物超電導体の製造プロセ
スを示す模式図である。 出 願 人 復代理人 新日本製鐵株式会社
Claims (12)
- （１）ＲＥ−Ｂａ−Ｃｕ−Ｏ系酸化物超電導体（ＲＥは
Ｙを含む希土類元素）を形成するための原材料粉混合体
を部分的に液相を呈する高温領域に加熱し、この加熱さ
れた材料を冷却して凝固状態の材料を形成し、この凝固
した材料を粉砕し混合して組織を均一に分散し、この混
合粉を所定の形状に成形し、その成形体を部分的に液相
を呈する高温領域に再加熱して超電導相を成長させるこ
とを特徴とする酸化物超電導体の製造方法。 - （２）前記の原材料粉混合体を１２００℃以上に加熱し
てＲＥ＿２Ｏ＿３相と液相とを形成し、しかる後に冷却
することを特徴とする請求項１の酸化物超電導体の製造
方法。 - （３）前記の原材料粉混合体を１０５０℃から１２００
℃の温度領域に加熱してＲＥ＿２ＢａＣｕＯ＿５相と液
相とを形成し、しかる後に冷却することを特徴とする請
求項１記載の酸化物超電導体の製造方法。 - （４）前記のＲＥ＿２Ｏ＿３相と液相とからなる加熱さ
れた材料を冷却して凝固した後、この凝固した材料を粉
砕して混合し、この混合粉を所定の形状に成形し、この
成形体を１０５０℃から１２００℃の温度領域に再加熱
してＲＥ＿２ＢａＣｕＯ＿５相と液相とを形成し、この
再加熱した材料を１０〜１０００℃／ｈｒの冷却速度で
１０００℃まで冷却し、０．２〜２０℃／ｈｒの冷却速
度で９５０℃まで冷却してしかる後に任意の冷却速度で
室温まで冷却することを特徴とする請求項２記載の酸化
物超電導体の製造方法。 - （５）前記のＲＥ＿２ＢａＣｕＯ＿５相と液相とからな
る加熱された材料を冷却して凝固した後、この凝固した
材料を粉砕して混合し、この混合粉を所定の形状に成形
し、この成形体を１０５０℃から１２００℃の温度領域
に再加熱してＲＥ＿２ＢａＣｕＯ＿５相と液相とを再び
形成し、この再加熱した材料を１０〜１０００℃／ｈｒ
の冷却速度で１０００℃まで冷却し、０．２〜２０℃／
ｈｒの冷却速度で９５０℃まで冷却してしかる後に任意
の冷却速度で室温まで冷却することを特徴とする請求項
３記載の酸化物超電導体の製造方法。 - （６）前記のＲＥ−Ｂａ−Ｃｕ−Ｏ系の原材料粉混合体
を予備仮焼の後に高温領域に加熱することを特徴とする
請求項１記載の酸化物超電導体の製造方法。 - （７）室温まで冷却した後に、その製造物を酸素富化雰
囲気下で６００℃から２００℃の温度領域で２時間から
２００時間保持することを特徴とする請求項４記載の酸
化物超電導体の製造方法。 - （８）室温まで冷却した後に、その製造物を酸素富化雰
囲気下で６００℃から２００℃の温度領域で２時間から
２００時間保持することを特徴とする請求項５記載の酸
化物超電導体の製造方法。 - （９）前記のＲＥ−Ｂａ−Ｃｕ−Ｏ系の原材料粉はＲＥ
＿２Ｏ＿３，ＢａＣＯ＿３，ＣｕＯの粉体からなること
を特徴とする請求項１記載の酸化物超電導体の製造方法
。 - （１０）前記のＲＥ−Ｂａ−Ｃｕ−Ｏ系の原材料粉混合
体は１０５０℃以上に加熱され、冷却・凝固され、粉砕
され、酸化銀もしくは銀と混合され、成形され、しかる
後に再加熱されることを特徴とする請求項記載１の酸化
物超電導体の製造方法。 - （１１）ＲＥ−Ｂａ−Ｃｕ−Ｏ系の原材料粉のうちのＢ
ａＣＯ＿３とＣｕＯの粉体を混合し、この混合物を約９
００℃で仮焼し、この混合物を１０００℃から１２００
℃の温度範囲に加熱して溶融し、この溶融物にＲＥ＿２
Ｏ＿３もしくはＲＥ＿２ＢａＣｕＯ＿５の粉体を添加し
、この混合体を前記の温度で所定時間保持し、この材料
を１０〜１０００℃／ｈｒの冷却速度で１０００℃まで
冷却し、０．２〜２０℃／ｈｒの冷却速度で９５０℃ま
で冷却してしかる後に任意の冷却速度で室温まで冷却す
ることを特徴とする酸化物超電導体の製造方法。 - （１２）前記のＲＥ＿２ＢａＣｕＯ＿５の粉体は、ＲＥ
−Ｂａ−Ｃｕ−Ｏ系の原材料粉を混合し、この混合体を
予備焼結し、この焼結体を１０５０℃から１２００℃の
温度領域に再加熱して２１１相を形成し、この材料を冷
却して凝固し、この凝固した材料を粉砕する方法によっ
て作製することを特徴とする請求項１１記載の酸化物超
電導体の製造方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-286760 | 1989-11-02 | ||
| JP28676089 | 1989-11-02 | ||
| JP1-329489 | 1989-12-21 | ||
| JP2-127502 | 1990-05-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04119968A true JPH04119968A (ja) | 1992-04-21 |
| JPH0751463B2 JPH0751463B2 (ja) | 1995-06-05 |
Family
ID=17708693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2297937A Expired - Lifetime JPH0751463B2 (ja) | 1989-11-02 | 1990-11-02 | 酸化物超電導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0751463B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01264531A (ja) * | 1988-04-14 | 1989-10-20 | Toshiba Corp | 距離継電器 |
| US5413988A (en) * | 1993-04-16 | 1995-05-09 | International Superconductivity Technology Center | Method for manufacturing an oxide superconductor thin film and a target for use in the method |
| US5849668A (en) * | 1996-06-21 | 1998-12-15 | Dowa Mining Co., Ltd. | Oxide superconductor and method for manufacturing the same |
| US6172007B1 (en) | 1996-06-21 | 2001-01-09 | Dowa Mining Co., Ltd. | Oxide superconductor |
-
1990
- 1990-11-02 JP JP2297937A patent/JPH0751463B2/ja not_active Expired - Lifetime
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|---|---|---|---|---|
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| US5849668A (en) * | 1996-06-21 | 1998-12-15 | Dowa Mining Co., Ltd. | Oxide superconductor and method for manufacturing the same |
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