JPH04122924A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明に迅速作用硬膜剤を含み寸度安定性もしくは生保
存性に優ｆ′ｌ−念ノ・ロゲン化銀写真感光材料に関す
るものでるる。

（従来技術の問題点） 一般にハロゲン化銀写真感光材料にはバインダーとして
吸湿し易いゼラチンが用いられている。

この吸湿性（グハロゲン化銀写真感光材料の諸性質に椴
々な影響全路える。特に寸度安定性および生保存性に与
える影響は太きい。

寸度安定性に与える影響は以下に示さｎる。

寸度変化の少ない即ち寸度安定性（Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ
ａｌＳ　ｔａｂｉ　Ｉ　ｉ　ｔｙ　）の優２″した写真
感光材料を得るために親水性コロイド層と支持体の厚み
比全規定する技術が米国特許３２０／２！０号明細書に
、親水性コロイド層中にポリマーラテノクヌに含有せし
める技術が特公昭３ター１ｉ７ｊ７．２号、同３ター７
７７０２号、同ｌ１ｌ−／３１１−１ｒ２号、同４ｔｓ
−ｔ３３／号、米国特許筒、２３７６００号、（ＦｆＪ
２７６３６２ｊ号、同２７７．２／６６号、同２１６２
３ｇ６号、同コｒ！３４ｔＪ−７号、向３３り７りどｒ
号、３μ／／り７７号、同３１１１／り／−号明細書に
記載されている。Ｉた上記技術の理論的裏付けは、ゼー
・キュー・アムバーガー（Ｊ、Ｑ。

Ｕｍｂｅｒｇｅｒ　）によりフォトグラフインクサイエ
ンス　アンド　エンジニアリング（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ。

ａｎｄ　　Ｅｎｇ、　）　（／り５７年）６タ一７３頁
に述べらｎている。

しかしながら、多色印刷？精密なＭ画の再現が要求さｎ
る印刷分野において（Ｃ１更に寸度安定性の向上が強く
望下れでいる。特に写真フィルムが必ず経験する処理工
程（現像、定着、水洗、乾燥）前後での寸度安定性は！
要であるにもか力・わらず、ボリマーラテノクヌを含有
せしめる技術では十分な改良が得らｎない。

これは、処理工程中、吸水により支持体が伸びるが、そ
の後の乾燥工桟を経てもに一スの伸びは長時量定たない
と元に戻らず実用上伸びが残ることが原因である。

従って未処理状態でのフィルムと処理後のフィルムの寸
度？比較すると後者が伸びた状態にあることが多い。

当業界では、この現象？処理に伴なう寸度安定性が悪い
と衣現し、こ１″Ｌは印刷用写真感光材料に於て特に重
大な欠点となる。

生保存性に与える影響は以下に示さｎる。

近年ハロゲン化銀カラー写真感元材料１グ高感度化のた
めに・・ロゲン化銀粒子の犬サイズ化、用いるカプラー
の高活性化などが行なわｎると共に、高画質化のために
種々の高機能注力プラーが使用されている。

例えば特開昭５７−１６１１１号、お：び同ｊに一２／
７り３コ号等の公報で開示さｆ′した現像液失活型ＤＩ
Ｒカプラー、米国特許筒μ、−弘ｒ。

９′６−号および＊ｒａ昭５７−／！≠２３４を号等の
公報で開示てｎたタイ　ミング型ＤＩＲカプラー特開昭
６０−／ｆｆ４ｔｕ！ｒ号およびＦＪ　ｂ　ｏ　−／　
ｒ！り５０号等の公報で開示された反応型ＤＩＲカプラ
ー等が画像の鮮鋭夏向上等の目的で使用さｎている。

こｎらの機能性カプラーは目的とする時期（例えば現像
処理時）に素早く化学反応をおこし、所定の効果（例え
ば現像抑制効果）を引きおこす目的で設計されている。

このため、分子中に必然的に化学反応性の高い構造部分
を持ち、こｎによって特に湿気などにより７１Ｄ水分解
等を受は易いものでるった。

前記の機能性カプラーを使用したノ・ロゲン化銀カラー
写真材料を高湿度雰囲気下で保存すると、機能性カプラ
ーが刀Ω水分解全受けるためか、所定の画質向上効果全
示さないだけではなく、最高濃度の低下あるい（グ感度
の低下といった）・ロゲン化銀カラー写真感光材料にと
って致命的な愚作用？及ぼ丁ことすらあった。このため
高画質？維持するため、ノ・ロゲン化銀カラー写真感元
材料（Ｃ低湿度雰囲気のもとで保存する必要がめった。

以上に示した寸度安定性および生保存亡を改良するため
寸度安定性に関しては特願Ｆ＠６コータμ７３３号明細
書に塩化ビニリデン下塗層を用いる技術、特願昭６３−
！！！Ｉ６、同６３−／３６７／６号明細ｆＫは・・ロ
ゲノ化銀写真感元材料製造時に乾燥工程の湿度を下げる
技術が開示さｎている。また、生保存性に関して（Ｉ特
開昭６０−ユ６２ｉｓ、！号、同ＡＤ−２６３／６０号
明細書にハロゲン化銀写真感光材料のｍ工および保存時
の湿度を下げる技術が開示さｎている。

こｎらの技術を用いると、いずｎもフィルム含水率が低
下し、こｆ′Ｌに伴う硬膜反応の遅ｎが生じ、シ造から
出荷１での時間の延長、ワエノト膜強度の悪化、自動現
像機処理時の乾燥性の悪化等の問題？引き起こした。

こ几らの問題に対しては％願平／−−２６６６０号、向
／−コロ６！／号、同／−／≠０７６７号おｊびＤＢ平
／−１７１９６２号、Ｆｌ　／　−／　７　Ｊ’９５７
号、特願昭６３−９９７７０号明細書にそれぞれ硬膜剤
を用いる技術が開示されている。

しかしながら、これらの方法でハロゲン化銀写真感光材
料を製造すると、親水性コロイド層に凝集物が発生しフ
ィルム表面の面状が悪化するという欠点を生じていた。

（本発明が解決しようとする問題点） 本発明の第１の目的は、処理に伴う寸度安定性に優れ、
かつ、フィルム表面の面状悪化の問題の無いハロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、生保存性に優れ、かつ、フィル
ム表面の面状悪化の問題の無いハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意研究の結果、本発明の目的は、支持
体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が設けられ
たハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式（Ｉ
）で表わされる化合物を含有し、かつ該化合物含有塗布
液が硬膜剤と実質的に反応しない水溶性ポリマーを少な
くとも一種とゼラチンを含有し、該化合物含有塗布液を
塗布した時のゼラチンの量が、１．０■／ｎ（〜５０■
／ｄであることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
によって達成された。

一般式（Ｉ） ％式％ 好ましくはハロゲン化銀写真感光材料製造時に、支持体
上に親水性コロイド層塗布液を塗布乾燥する際、支持体
上に構成された全層に含有されるバインダー乾量に基い
て３００％以下の水分を５５％以下の相対湿度で乾燥さ
せることを特徴とする上記のハロゲン化銀写真感光材料
である。

さらに好ましいのは、支持体が７０〜９９．５重量％の
塩化ビニリデンを含有する共重合体からなる厚味が０．
３層以上のポリマー層で両面を被覆されたポリエステル
である前記のハロゲン化銀写真感光材料である。

（発明の具体的構成） 以下に本発明の詳細な説明する。

本発明に用いる一般式（Ｉ）で示される化合物は次に表
わされる。

化合物例 １−１）　　ＣＨ□＝ＣＨ３Ｏ□Ｃ８！Ｓｏ友ＣＨ＝Ｃ
Ｈｚ１　２　）　　１ｔ＝ｃＨ３Ｏｚｃ）ｌｘＯｃｌ（
ｔｓＪｃ）ｌ＝ｃ）Ｉｔ本発明の硬膜剤と実質的に反応
しない水溶性ポリマーとしては、合成水溶性ポリマー、
天然水溶性ポリマーのいずれの場合にも、アニオン性基
を有するもの並びにノニオン性基及びアニオン性基を有
するものを好ましく用いることができる。本発明では、
水溶性ポリマーとは、２０℃における水１００ｇに対し
０．０５ｇ以上熔解すればよく、好ましくは０．１ｇ以
上のものである。

更に又、本発明の水溶性ポリマーは現像液や定着液への
溶解度が高い程好ましく、その溶解度が現像液１００ｇ
に対して、０．０５ｇ以上溶解するものであり、好まし
くは０，５ｇ以上特に好ましいのは１ｇ以上である。

合成水溶性ポリマーとしては、下記一般式ＣＰ）の繰り
返し単位をポリマー１分子中１０〜１００モル％含むも
のが挙げられる。

一般式ＣＰ） Ｒ３ −ＥＣＨ−（Ｊ− Ｙ　　　（Ｌ＋−Ｖ＋Ｊｈ、Ｑ 式中、Ｒｔ　は水素原子、アルキル基、好ましくは炭素
原子数１〜４のアルキル基（置換基を有するものも含ま
れる。例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子）または−ＣＨ
２Ｃ○ＯＭを表わし、Ｌは−ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯ−
−Ｃｏ。

○ｃｏ−−ｃｏ−または−〇−を表わし、Ｊはアルキレ
ン基、好ましくは炭素原子数１〜１０のアルキレン基（
Ｗ換基を有するものも含まれる。

例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメ
チレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等）、アリーレン
基（置換基を存するものも含まれる。

例えばフェニレン基等）、または （ＣＨｚ　ＣＨｔ　Ｏ＋−Ｔ−＋ＣＨｚ　）　−。

＊　ＣＨｚ　　ＣＨＣＨｚ　　Ｏ←Ｅ→ＣＨ２）。

ＣＨ （ｍは０〜４０の整数、ｎは０〜４の整数を表す、）を
表わし、またＱは ）＜１１ Ｓ ｅ ０Ｍ　　　−ＮＨ２、−３Ｏ，Ｍ 一〇−Ｐ−ＯＭ、　　　−ＣＲ，、水素原子またはＲ３
０Ｍ　　　　　　　　　○ を表わす。Ｍは水素原子またはカチオンを表わし、Ｒ２
は炭素原子数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等）を表わし、Ｒコ、Ｒ
，、Ｒ５ＳＲ，、ＲｔおよびＲ１は炭素原子数１〜２０
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、ヘキサデシル基等
）アルケニル基（例えばビニル基、アリール基等）、フ
ェニル基（例えばフェニル基、メトキシフェニル基、ク
ロロフェニル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基
等）を表わし、Ｘはアニオンを表わし、またｐおよびｑ
はそれぞれＯまたは１を表わす。

Ｙは水素原子又は、−＋Ｌ＋−Ｔ−＋Ｊト、Ｑを表わす
。

次に一般式ＣＰ）の合成水溶性ポリマーの具体例を挙げ
る。

Ｐ　−１−（Ｃ）！！−ＣＨ＋−，。。

ＣＨ Ｐ　　　２　　　　（ＣＨｚ−ＣＨ）ｎｒイＣ）１．−
ＣＨ）ｌ。

ＯＨ０ＣＯＣ）ｌ。

（ＣＨ！　−ＣＨ）　＋。。

０ＮＨｚ （ＣＨ，−Ｃ１ ＣＯＮ）ｌ−Ｃ，Ｈ，□。

）ＣＪＩｚ−ＣＨｈ＋。。

（ＣＨ，−Ｃｉ Ｃ００ＯＮａ。

−（ＣＨ２−ＣＨ） ５イＣＨ２ＣＪＩ ＯＯＨ ＣＨ （ポリビニルアルコール上のアクリル酸のプロンク共重
合体） ＫＣＨｚ−ＣＨトＴ−べＣＨ，ＣＨ ｈｚ。

Ｃ００ｅＮａＧ ＣＯＮＨ。

イＣＨｚ　−ＣＨｈＴ−（Ｃ）１２−　ＣＨト、。

ＯＯＨ Ｈ （ポリビニルアルコール上のアクリル酸のグラフト共重
合体） ＣＯＮＨ−Ｃ−ＣＨ２ ＣＨ：ｌ Ｓｏ、　ｅ　Ｎａ　’Ｄ ＩＩ　　　　１１ （ＣＣＩ（＝ＣＩ（Ｃｏ　（ＣＩｌ□）ｉｏｈＩＩ　　
　　　１ｌ −（ＣＣ）ＩＣ）ｌｚＣｏ（ＣＩｌ、）　６０÷１□０
３Ｎａ （但し、 ：ｎ、＝５０モル％： ５０モル％） ＩＩ　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　　ＩＩ　　　　
ＩＩ（ＣＣＨｏＣＨＣＯＣＨｚ−ＣＩＯ±−＋　（ＣＣ
ＨＣ）ｌｚｃｏ（ＪｌｚＣＨＯ）−ｚＣＨ！ＯＣＨ３５
ＯｓＮＲ４ＣＨＪＣＨｓこれらの合成水溶性ポリマーは
、種々の溶液重合、塊状重合、懸濁重合等の方法で容易
に合成する事ができる。

例えば、溶液重合では一般に適当な溶剤（例えばエタノ
ール、メタノール、水等）中で適当な濃度のモノマーの
混合物（通常、溶剤に対して４０重量％以下、好ましく
は１０〜２５重量％の混合物）を重合開始剤（例えば、
過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、過硫
酸アンモニウム等）の存在下で適当な温度（例えば４０
〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃）に加熱する事
により共重合反応が行われる。その後、生成した水溶性
ポリマーを溶かさない媒質中に反応混合物を注ぎこみ、
生成物を沈陳させ、ついで乾燥することにより未反応混
合物を分離除去する。

天然水溶性ポリマーとしては、水溶性高分子水分散型樹
脂の総合技術資料集（経営開発センター出版部）に詳し
く記載されているが、リグニン、澱粉、プルラン、セル
ロース、アルギン酸、デキストラン、デキストリン、グ
アーガム、アラビアゴム、グリコーゲン、ラミナラン、
リグニン、ニゲラン、グルコース、マルトーマシ！！糖
、ゲランガム、カラギーナン、寒天、グア、キサンタン
等、及びその誘導体が好ましい。

また、天然水溶性ポリマーの誘導体としては、スルホン
化、カルボキシル化、リン酸化、スルホアルキレン化、
又はカルボキシアルキレン化、アルキルリン酸化したも
の、及びその塩、ポリオキシアルキレン（例えばエチレ
ン、グリセリン、プロピレンなど）化、アルキル化（メ
チル、エチル、ベンジル化など）が好ましい。

本発明において、天然水溶性ポリマーは２種以上併用し
て用いてもよい。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物含有塗布液を
塗布した層のゼラチン量が１．０■／１〜５０■／ｒ＋
（であることが必要である。好ましくは、１．０■／ｄ
〜３０ｗ／ｒｄが必要である。より好ましくは、５．０
■／ｒｒｒ〜１０■／ｄが必要である。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物含有塗布液を
塗布した層のゼラチン量が１．０■／イ〜５０■／ｄの
範囲であることが、フィルム表面の面状に対して、凝集
物の有無、面ムラの有無の両方を著しく良化したことは
、予想されない驚くべき効果であった。

本発明のゼラチンは、その製造過程において、ゼラチン
抽出前、アルカリ浴に浸漬される所謂アルカリ処理（石
灰処理）ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチンお
よびその両方の処理を経た二重浸漬ゼラチン、酵素処理
ゼラチンのいずれでもよい、さらに本発明の硬膜剤はこ
れ等のゼラチンを水浴中で加温ないしは蛋白質分解酵素
を作用させ、一部加水分解した低分子量のゼラチンにも
適用出来る。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、塗布直前
に添加することが好ましい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の添加量は、化合物例
の種類、ゼラチンの種類などによって最適量を選択する
ことが望ましく、１００ｇゼラチン当たり０．５Ｘ１０
−’〜５０Ｘ１０−’モルが適当であり、好ましくは２
Ｘ１０−３〜２０Ｘ１０−’モルである。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物を用いる写真
層には特に限定はなく、ハロゲン化銀乳剤層はもとより
非感光性層、例えば下塗り層、ハック層、フィルター層
、中間層、オーバーコート層のいかなるゼラチン含有写
真層にも用いることができる。オーバーコート層への添
加が好ましい。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は実用上溶液
として調製し、数日間凝集物等の発生なく安定に保存さ
れることが望ましい。

溶液として調製するには適当な溶剤で化合物を溶解する
方法や、適当な界面活性剤を用いて水溶液に可溶化させ
る方法が良い。溶剤としてはメタノール、エタノール、
アセトン等があるが、実用上、メタノールを用いて熔解
しメタノール濃度として６０％以下の水溶液とすること
が好ましい。

界面活性剤としては、アニオン性（例えばドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム塩）およびノニオン性（例え
ばＣ＋ｄｈ３−０　（Ｃ）ｌｚｃｌ（ｚｏｈ　＋。Ｈ）
が好ましい。

さらに数日間凝集物等の発生なく安定に保存するために
酸を用いてｐＨを下げておくことが良い。

酸としてはリン酸を用いてｐＨ２，０〜４．５の範囲で
保存しておくが好ましい。

本発明の一般式四）で表わされる硬膜剤は華独で用いて
もよく、本発明の硬膜剤を２種以上混合して用いてもよ
い。またこれまでに知られている他の硬膜剤と併用して
用いてもさしつかえない。

併用してもよい公知の硬膜剤としては、例えば、ホルム
アルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化
合物類、ジアセチル、シクロベンタンジオンの如きケト
ン化合物類、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−）リアジン、
そのほか米国特許第３，２８８，７７５号、同２，７３
２．３０３号、英国特許第９７４，７２３号、同１，１
６７．２０７号などに記載されている反応性のハロゲン
を有する化合物類、５−アセチル−１，３ジアクリロイ
ルへキサヒドロ−１，３，５−）リアジン、そのほか米
国特許第３，６３５，７１８号、同３，２３２．７６３
号、英国特許第９９４８６９号などに記載されている反
応性のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチ
ルフタルイミド、その他米国特許第２．７３２．３１６
号、同２，５８６，１６８号などに記載されているＮ−
メチロール化合物、米国特許第３．１０３．４３７号等
に記載されているイソシアナート類、米国特許第３，０
１７．２８０号、同２．９８３６１１号等に記載されて
いるアジリジン化合物類、米国特許第２．７２５，２９
４号、同２．７２５２９５号等に記載されている酸誘導
体類、米国特許第３，０９１，５３７号などに記載され
ているエポキシ化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲ
ンカルボキシアルデヒド類を挙げることができる。

あるいは無機化合物の硬膜剤としてクロム明パン、硫酸
ジルコニウム等がある。また、上記化合物の代りにプレ
カーサーの形をとっているもの、例えば、アルカリ金属
ビサルファイトアルデヒド付加物、ヒダントインのメチ
ロール誘導体、第−級脂肪族二トロアルコール、メシル
オキシエチルスルホニル系化合物、クロルエチルスルホ
ニル系化合物などを併用してもよい。

本発明の硬膜剤と他の硬膜剤を併用して用いる場合、本
発明の硬膜剤の使用割合は目的や効果に応して任意の割
合を選ぶことができるが本発明の硬膜剤が５０モル％以
上であることが好ましい。

本発明の硬膜剤とともに、ゼラチンの硬化を促進する化
合物を併用することもできる。例えば、本発明の硬膜剤
に特開昭５６−４１４１号に記載のスルフィン酸基を含
有するポリマーを硬膜促進剤として併用する等である。

寸渡Ｊｊ口１ｑ致」。

一般に印刷分野用ハロゲン化銀写真感光材料製造時、ポ
リエステル支持体上に親水性コロイド場全水溶惟塗布液
として塗りつけらｎ、その後乾燥さｎる。

不発明に於ては親水性コロイド層塗布液を塗布後乾燥す
る際、バインダー乾量に基づいて３００多以下の水分を
５０％以下の相対湿度の条件下で乾燥させることが望フ
しい。

親水性コロイド層塗布液がバインダー乾量に基づいて３
００％を越える水分？含んでいる場合には、本発明では
乾燥の後半部で水分含量３００％となる点以降ｆｊＯ％
以下の相対湿度で乾燥させることが望ｌしい。

親水性コロイド層が一層以上塗布さｎて、同時に乾燥さ
ｎる場合には、水分量として１２全層の水分の和？、バ
インダー乾量とに全層の／でインダー乾量の和をろられ
丁。

本発明の相対湿度とは、一定体積中に含量ｎる水蒸気量
とその空気の飽和ボ蒸気量の比を百分率で表わしたもの
である。

本発明でバインダー乾量に基づいて３００％以下の水分
を乾燥させる際の温度は通常１ｓ０ｃ〜ｓｏ　０ｃの範
囲が好フしい。

本発明において乾燥させるとは、感光材料の入面が粘着
性を有さない程度になるＩで含水量全減少せしめること
をいい、好１しぐに・ζインダー乾量に基づいて７５％
以下、特ｉ’（／　０％以下になる；うに含水量を減少
せしめることをいう。

本発明に於てはハロゲン化銀写真感光材′＃Ｅ＋＋”ｃ
、絶対湿度７％以下の条件で保存さｎることが望）しい
。絶対湿度は空気中の水蒸気の重量と空気の重量の比で
定義さｎ、例えば絶対湿度／％は、２！０Ｃに於ては絶
対湿度ＳＯ％に、弘ｏ　６Ｃに於ては相対湿度約！／％
に相邑する。

絶対湿度７％以下にするためには、例えば、この温・湿
度雰囲気下に充分な時間放置しておいたハロゲン化銀写
真感光材料を防湿性のろる包装材料で密封包装する方法
が用いらｎる。その他の方圧としてハロゲン化銀写真感
光材料とともに包装さｎる巻き芯、紙顎の含水率ケあら
かじめ低減させておき、包装′！Ｂ封後の包装内の空気
全絶対湿度７％以下にする万εも用いることができる。

又、塗布乾燥の後半部の乾燥風湿度を充分に低減してお
き、巻取り後の加工場の雰囲気湿度も低ｔ＄、でぞた後
に、防湿性のろる包装材料で密封包装する方法も有効で
ある。更にシリカゲルの様な乾燥剤全ハロゲン化銀写真
忌尤材料とともに密封包装する万εも有効でるる。

不発明の・・ロゲン化銀写真感元材料全密封包装するた
めの包装体としてはハロゲン化銀写Ｘ感元材料全密封で
きるものなら、どの様な形？有していてもよく、密封す
る感光材料の用途及び形状に応じ様々な包装年の形状が
考えらｎる。通常は、ヒートンールによって作らｎる包
装袋が好μしぐ用いらｎる。包装袋全構成する符科は透
湿度の小さいポリエチレノ皮膜（通常ポリエチレンにカ
ーボンブランク等全金回さぞ、遮光性上押ｆＣぜると共
に、ポリエチレンの面に丁ベクを持たせる等のために、
感光材料（（悪影響？与えない物ｊｘ全含有させたもの
）から成るものが好Ｉしい。

又別の好フしい形悪どしてアルミニウム薄膜を重層した
包装袋が挙げらγＬる。

こｎらの包装袋の好ｌしい笑施例としては特開昭ｊ７−
６７ｊμ号、特開昭ｓｒ−／Ｊλｊ！！号、特開昭６／
−１１９７３６号等に開示きれた色材料が挙げらｎる。

本発明のｌ・ロゲン化銀写真感元材料をこｎらの包装袋
で包装する際、減圧下で包装をして包装袋内の空気？減
少せしめても良い。いずｎにしても本発明に於ては、感
光材料が絶対湿度７％以下のＳ囲気下で密封形態で包装
さ几て保存されることが好ましい。

不発明は、ヒドラジン誘導体を含有する超硬調感材にお
いて特にその効果を奏することができる。

かかるヒドラジン誘導体金回超硬調感材及びそれを用い
る画像形既方法に関してに、米国特許第４ｔ、ｘｘ＜ｚ
　、＜ｔｏｉ号、同第ｉｔ、ｉｂｒ、り７７号、同！、
／６６．７４ｔλ号、同≠、コグ／、７６≠号、同第ダ
、２７２，６０６号、特開昭６Ｏ−ｒ３０．２ｆ号、同
６０−，２／Ｊ’６４７ｊ号、同６０−２！ＩＪ−３７
号、同６／−２２３７３１号等に記載されている。

不発明に用いらｎる写真感光材料の７・ロゲン化銭乳剤
は通常、水溶性銀塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロ
ゲン塩（例えば臭化カリウム）溶液とをゼラチンの如き
水溶性高分子溶液の存在下で混合してつくらｎる。

パロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀及び塩沃臭化銀いづｎも用いることが出来、その粒
子形態、サイズ分布に特に限定はない。

ハロゲン化銀乳剤層は、感光法ノ・ロゲン化銀、化学増
感剤、分光増ｇ剤、カプリ防止剤、界面活性剤など膜物
理性改良剤、増粘剤、等を含有することが出来る。こｎ
らについては、リサーチ・デイヌクロージャー誌、７７
６巻１７６４１３項（／り７に年７２月〕の記載、及び
特開昭！−−７０１１３０号、同！λ−／／μ３２ｒ号
、向！コー７．２／３２／号、向！３−３２７７号、同
！３−ｑ≠Ｏコｊ号明細書の記載等全参考にすることが
出来る。

特に本発明において好１しく用いらｎる界面活性剤（Ｃ
特分昭！ｒ−タ≠／−号公報に記載でｔた分子量６００
以上のセリアルキレンオキサイド類である。

衣面保護層にゼラチンの如き親水性コロイドをバインダ
ーとする厚さ０．３〜３μ、特に０．！〜／、！μの層
でるり、その中に、ポリメチルメタアクリレートの微粒
子の如きマント剤、コロイド状ンリカ、及び必要により
ボリスチレノヌルホン酸カリウムのスロき増粘剤、ゼラ
チン硬化剤、界面活性４１、丁ベジ剤、ＵＶ吸収剤など
？含有して成る。

パンク層１２ゼラテノの如き親水性コロイドをバインダ
ーとした層で、非感元住でろって、／層講造かもしくは
千間層、保護層などき有する多層榎造でろっても良い。

パンク層の厚味に０．／μ〜７０μであり、その千に必
要によｐ）・ロゲン化銀乳剤層および入面保護増と同様
にゼラチン硬化剤、界面、舌惟剤、マット剤、ゴロイド
状ンリカ、丁べり酎、ＵＶ吸収剤、染料、増粘４ｊなど
ｔ含有することができる。

本発明の方法は親水性コロイド層ｋＮｊる各種写真材料
に適用することができるが、代衣的には感光性数分とし
てハロゲン銀を用いる型の写真材料例えば印刷用感光材
料、Ｘ−レイ用感元材料、一般ネガ感光材料、一般すパ
ーサル感光材料、膜用ポジ恩光材料、直接ポジ感光材料
等に用いることができる。本発明の効果に印刷用感光材
料において特に著しい。

本発明の感光材料の露光方法、現像処理方圧などについ
ては特に制限はなく、例えばを開昭ｊ２−１０１１３０
号、同！２−／／ｌｌ−３２１号、同！コー／λ／３２
／号等の明細書及び上記リサーチ・ディスクロージャー
誌の記載等全参考にすることが出来る。また褥開昭６０
−＋２６１５３７号及び米国特許ダコ６タタータ号に記
載されているように、アミン類を添加することによって
現像速度全高め、現像時間の短縮化を冥現することもで
きる。

本発明における塩化ビニリデン共１針体とは、７０〜タ
タ、！重′＃Ｌ％、好１しくにｒｓ〜タタ重！［％の塩
化ビニリゾ／を含有する共１台体、特開昭！／−／３！
６２６号記載の塩化ビニＩＪデン／アクリル酸エステル
／側鎖にアルコールヲ再するビニル単量体よりなる共重
合体、米国特許２２ｇ！２，３７７号記載の塩化ビニリ
デン／アルキルアクリレート／アクリル酸よりなる共重
合体、米国特許コ、６りｒ、２３３号記載の塩化ビニリ
デン／アクリロニトリル／イタコン酸よりなる共重合体
、米国特許Ｊ　、　７ｒｒ　、ｒｓ６号記載の塩化ビニ
リデン／アルキルアクリレート／イタ：）酸よりなる共
１台無、等がりげらｎる。具体的な化合物例として次の
ものがろげらｎる。

（）内数字（グ全て重量比を畏わ丁。

塩化ビニリデン：メチルアクリレート、ヒドロキノエチ
ルアクリレート（Ｊ’Ｊ：／Ｊ：ｊ）の共重合体 塩化ビニリデンニエチルメタクリレート、ヒドロキンプ
ロピルアクｌＪレート（Ｉｒ３：１０：Ｉｒ）の共重合
体 塩化ビニリデン：ヒドロキノジエチルメタクリレート（
り２：ｇ）の共重合体 塩化ビニリデン：メチルメタアクリレート：アクリロニ
トリル（り０：ｆ：Ｊ）の共重合体塩化ビニリデン：ブ
チルアクリレート：アクリル酸（り≠：ψ：コ）の共重
合体 塩化ビニリデン：ブチルアクリレート：イタコン酸（７
！：２０：りの共重合体 塩化ビニリデン、メチルアクリレート、イタコン酸（り
Ｏ：ざ：、２）の共重合体 塩化ビニリデン：メチルアクリレート二メタアクリ　ル
ｍン（タ　３：４ｔ：３） 塩化ビニリデン：イタコン酸モノエチルエステル（り６
：グ）の共重合体 塩化ビニリデン：アクリロニトリル：アクリル酸（り６
：３．ｊ：／、ｊ）の共重合体 塩化ビニリデン：メチルアクリレート：アクリル酸（り
０：！：りの共１台体 塩化ビニリデノ：エチルアクリレート：アクリル酸（り
２：！：３）の共重合体 塩化ビニリデン：メチルアクリレート：３−クロロ−２
−ヒドロキンプロピルアクリレート（ｒグ：り：７）の
共重き体 塩化ビニリデン：メチルアクリレート：Ｎ−エタノール
アクリルアミド（Ｉｊ：１０：りの共Ｎ廿体 本発明における塩化ビニＩＪデン共重合体ｆｚ：：Ｐ′
リエステル支持体に被覆させる方法としては、これらの
ポリマー？適当な有機溶剤に溶解した＠液上、又は本件
分散液を一般による却ら２″した塗布方法、例えば、デ
イツプコート法、エアーナイフニート法、カーテンコー
ト法、ローラーコート法、ワイヤーバーコード法、グラ
ビアコート法、或い（−米国特許第２．６に／、！タグ
号記載のホッパーを使用するエクヌトルージョンコート
法等により、塗布することが出来る。１之溶融したポリ
マー全フィルム状にして移動しつつあるポリエステル上
に流下させ、冷却と同時に圧力により貼合わせるいわゆ
る押出しコーティング法がある。

ポリエステル支持体と上記ポリマー層との接着力を更に
向上させるために、ポリエステル支持体の入面を薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
高圧水蒸気処理、脱着処理、レーザー処理、混酸処理、
オゾン酸化処理などの処理？しても差し支えない。

又、本発明に用いる上記ポリマーＮｆボリエヌテルに一
スに強固に接着させるためＫは米国特許第３．お弓、り
３７号、同ｊ　、　／１１３　、４ｔ、２／号、向３　
、！０／　、３０７号、同３，２７／、／７ｒ号に記載
さｎているような、フェノール、レノ゛ル／ン全はじめ
、０−クレノ゛−ル、ｍ−クレゾール、トリクロル酢酸
、ジクロル酢酸、モノクロル酢酸、泡水クロラール、ベ
ンジルアルコール等のポリエステルの膨潤４］ヲクわえ
ることが必要となる。こｎらの膨潤剤としでに、レゾル
シンが好１しく用いらｎるが、レゾルシンにしげしば製
造工程においてヌボノト故障全誘発させるという欠点を
もっている。

この様な欠点を回避するのに特に好ｘｂ＜用いられる方
法としてはポリエステル支持体の衣面全グロー放電処理
した後に本発明に用いるポリマー層全塗設することであ
る。

本発明における塩化ビニリデン共重合体層の厚味は０．
３μ以上ｊμ以下でろり、好ＹＬ＜は０゜！μ以上２．
０μ以下の範囲のものが用いらｎる。

本発明においてポリエステルとは芳香族二塩基酸とグラ
イコール全主要な構ａ成分とするポリエステルで中でも
入手のしやすさの点からはポリエチレンテレフタレート
が最も好都合である。

ポリエステルの厚さとして（グ特に制限はないが約ｌコ
μ〜２００μ程度、好１しぐにｐｏβ〜／ｒｏμ程度の
ものが取り扱いＪ？丁さ、汎用性の点から有利である。

特に−軸延伸結晶化さｎたものが、安定性、強さなどの
点から好都曾である。

上記ポリマー層と乳剤」ｌとの接着力全向上させるため
に、そのどちらに対しても接着性を持つ層を下塗り層と
して設けることができる。また接着性を更に良化させる
ため、ポリマー層の民面全コロナ放電、紫外線照射、火
焔処理等の慣用的に行わｎている予備処理？しても良い
。

生保存性の改良 本発明によるハロゲン化銀カラー写真感元材料製造時に
は支持体上に親水性コロイドＮ塗布液を塗布乾燥する際
、支持体上に構成さｎた全層に含有さｎるバインダー乾
量に基いて３００％以下の水分子６６％以下の相対湿度
で乾燥させることが好フしい。

不発明によるハロゲン化銀カラー写真感元材料はλｓ　
６Ｃにおける相対湿ｖ６ｏ％以下の条件で保存さｎるの
が好フしく、　コ！０Ｃにおける相対湿度３０ないし６
３％の条件で保存さｎるのが特に好フしい。

本発明のカラー感光材料に用いらｎるー・ロゲン化銀乳
１ｉｌＪ（グ、通常、物理熟収、化学熟成および分元増
感を行ったものを使用する。このような工程で使用され
る添７ＪＤ斧］１−リサーチ・ディスクロージャー＆／
１７／６及び同／１ｉ３０７１０！に記載さｎでおり、
その該当箇所を後掲の衆に１とめた。

本発明に使用できる会短の写真用添加剤も上記のりサー
チ・ディスクロージャーに記ｇ−ｇｎでおり、下記の衣
に関連する記載箇所？示した。

化学増感斧」 感度上昇剤 ３　分元増感列、 強色増惑斧］ かぶり防止剤 および安定剤 光吸収剤、 フィルター染料、 紫外線吸収剤 ヌテイン防止剤 硬膜剤 バインダ 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 入面活性剤 スタチック 防　　止　　剤 ／コ　　ハロゲン化銀乳剤」 １６６頁 、ｒ６６Ｐ−ｒｂｒ頁 に６Ｊ’−４７０頁 ！７り頁 １７３頁 ♂７ｊ〜、！’７６頁 ｒ７６°へＪ’７７頁 ど６３〜．ｚ６頁 ６μ♂頁右欄 同上 ６μｒ頁右欄〜 ６≠り頁右欄 ６ｔｌり頁右欄〜 ４ｔｌ９頁右欄〜 ６５０頁三欄 ６５０頁三〜右欄 ６ｔｌ頁左欄 同上 す、ｔｃ頁右欄 ６ｊＯ頁右欄 向上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前述のリサーチ°ディスクロージャー（
ＲＤ　）罵／７６グ３、■−Ｃ−Ｇ及びＡ　３０７　／
　Ｏｊの１７０−４７２頁に記載すｎｆｃ特許に記載さ
ｎている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３１７３
３．３０１号、同第μ、０ココ、６２０号、同第≠、３
２６．０２１７号、同第μ、ｔＩｏｉ。

７λ１号、同第μ、１イ、り６／号、特公昭ｊｆ−１０
７３り号、英国特許第ｉ、ｕａｓ、ｏｒＯ号、同第１．
≠７Ａ　、７６０号、米国特許第３り７３，７６！号、
同第４ｔ、３ｉａ、ｏ２３号、同第弘、ｓｉｉ、６４ｔ
り号、欧州特許第２μ？。

４Ｌ７ｊＡ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしてはｊ−ピラゾロン糸及びピラゾ
ロ７ノール系の化合物が好１しく、米国特許第Ｖ、３１
０，６／り号、同第μ、３！／　。

ｒ２７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３．
０６／　、グ３２号、同第３，７λよ、０６≠号、リサ
ーチ・デイヌクロージャー＆２４’、２λ０（Ｉ９８４
年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディ
スクロージャー＆２４２３０（Ｉ９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４５４０．６５４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ
（ＰＣＴ）　　８８１０４７９５号等に記載のものが特
に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４０５２．２１２号
、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８．２３３
号、同第４．　２９６．　２００号、同第２，３６９．
９２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２．７７２
．１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３．７７
２．００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４，３
３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許
公開第３，３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６
５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４
６．６２２号、同第４．３３３９９９号、同第４．７７
５．６１６号、同第４゜４５１．５５９号、同第４．４
２７．７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４．
　２５４．　２１２号、同第４．２９６，１９９号、特
開昭６１４２６５８号等に記載のものが好ましい。

以下に実施例をあげて本発明をさらに説明する。

（実施例−１） 拭且土度ユニ詐） 特開昭６０−２６９４４号明細書の実施例−１に開示の
下塗支持体のうち第２の下塗り組成１を用いた支持体の
一方の面に、支持体側から順に下記のハロゲン化銀乳剤
層、保護層１を塗布し、水分３００％以上の部分を４０
℃／６０％ＲＨ１水分３００％以下の部分を４０℃／４
０％ＲＨで乾燥しついでこの反対面にハック層、保護層
２を塗布し、ハロゲン化銀乳剤層塗布面と同し条件で乾
燥し、試料１０１を作製した。

＋１１　　ハロゲン化銀乳剤層処方 ５０℃に保ったゼラチン水溶液中に銀１モルあたり２Ｘ
１０−５モルの塩化ロジウムの存在下で、硝酸銀水溶液
と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を同
時に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイズ０．
２μの塩臭化銀単分散乳剤を調整した。（ＣＩ組成９５
モル％）この乳剤をフロキュレーション法により脱塩を
行い、銀１モルあたり１■のチオ尿素ジオキサイドおよ
び０．６■の塩化金酸を加え、６５℃で最高性能が得ら
れるまで塾成し、カブリを生ぜしめた。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

ｎ−Ｃ＋ｚＨｚｓ ２　Ｘ　１０−’モル／Ａｇ１モル １　×　１０ ３モル／Ａｇ１モル ４×　１０ ４モル／Ａｇ１モル ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍ
ｇ／ｒ＋（ポリスチレンスルフオン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　４０■／Ｍこの塗布
液を塗布銀１３．５ｇ／ｒｒｒとなる様に塗布した。

（２）保護Ｎ１処方 ゼラチン　　　　　　　　　　表−１に示したＳｉｇｈ
微粒子（平均粒径４μ） ５０■／ｎ（ ドデシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩 ５０ｍｇ／ｍ２ Ｈ ニトロイミダゾール ５■／ｄ ジビニルスルホニル− ２プロパツール Ｎ−パーフルオロオクタンスル ホニルーＮ−プロビルグリノ ンポタジウム塩 ポリエチルアクリレート（平均 粒径０．０６μ） 表１に示した ２■／ｒ＋（ ３００■／ｎ１ （３）　　パック層処方 ゼラチン ドデシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム ジヘキシルーα−スルホサクナ トナトリウム塩 ポリスチレンスルホン酸ナトリ ラム塩 Ｓｎ○２微粒子（平均粒径０゜ １μ） ７０■／ｄ ２２■／ｄ ３５■／ｎ（ ４■／ｒｒ１ ８■／ｄ 保護層２処方 ゼラチン 表−１に示した ｉｆｔ 微粒子 （平均粒径４゜ ５μ） ３４■／ｎ（ ３−ジビニルスルホニル プロパノール 表 １に示した ＣａＦ　Ｉ、ｓ　ＯａＬ　ｉ ５゜ ６■／ｎ（ ＣＨ、−Ｃ−Ｃ−Ｃ）Ｉ　−Ｃ−Ｃ−ＣＨ。

１１　　　１　　　　　ＩＩ　　　　１１１１ｓｃ２０
０ｃｍＣ−ＣＨ−ＣＨ Ｃ ＼Ｎ／へ。

Ｃ）ｌ−Ｃ−Ｃ−ＣＯＯＣ２Ｈ５ Ｎ ８０’ゝＮ／ ８゜ ５ｓｇ／ｎ（ ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｃ−ＣＨ−Ｃ１ｌ＝ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−
ＣＩＩ　　　　　Ｉ　　　　　　　　　　　　　ＩＩ−
Ｃｏｏｌ １０■／Ｍ ポリエチルアクリレート　（平均 粒径０．０６μ）　　　　　　　　８４＊／ｎ（ジヘキ
ンルαスルホサクナート ナトリウム塩　　　　　　　　　　４２■／、ｉドデソ
ルヘンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　７０■／、（塗布乾
燥後、２５℃４０％ＲＨ（絶対湿度０゜７９％）雰囲気
下に２時間放置後密封包装を行なった。防湿袋としては
特開昭６１−１８９９３６号の実施例−１に開示された
発明品８を使用巳た。

防湿袋内に密封した試料を２５℃の雰囲気下で２週間放
置した後、以下の方法でｉｌ＋処理に伴う寸度変化、（
２）ウェット膜強度、（３）自動現像機処理による乾燥
性、（４）フィルム表面の面状を評価した。

［１１処理に伴う寸度変化の評価方法 試料に２００鶴の間隔を１いて直径８ｆｉの孔を２個あ
け、２５℃３０％ＲＨの部屋に放置した後、１／１００
０ｆｌ精度のピンゲージを用いて２個の孔の間隔を正確
に測定した。このときの長さをＸＵとする０次いで、自
動現像機で、現像、定着、水洗、乾燥処理した後、５分
後の寸法をＹｆｌとす１００の値で評価した。

当業界では、寸度変化率が０．０１％以下ならば実用上
問題はないとされている。

現像処理は、富士写真フィルム社製のＦＧ−６６０自動
現像機を、現像液・定着液は同社製ＧＲＤ−１、ＧＲＦ
−１を用いて、３８℃２０秒の処理条件でおこなった。

そのときの乾燥温度は４５℃であった。

（２）　　ウエン）１１１強度の評価方法ウェア）膜強
度試料を２５℃の蒸留水中に５分間浸漬後、半径０．４
ｆｌのスチールボールを先端に装着した針で試料膜面に
圧着し、１ＯＮ／秒の速さで移動しながら針の荷重を連
続的に変化させ、膜が破壊する（即ち試料膜面に引掻傷
が発生する）時の荷重（ｇ）を測定した。

（３）　　自動現像処理による乾燥性の評価方法サイズ
５０．８ｘ６１ｄのフィルムを３０℃８０％ＲＨの環境
下で１０枚連続処理した際に何枚口から未乾燥状態にな
ったかを判断した。

乾燥状態の判定はフィルム表面を手で触れ、湿り気を判
断した。

又この試料の防Ｉｉｉ袋内の絶対湿度を判定した。

測定は２５℃の温度条件下で相対湿度を測定し空気線図
を用いて絶対湿度を求めた。

相対湿度の測定には、温湿度計ＭＯＤＥＬ　　ＨＮＵｚ
　ＨＵＭＩ　　ＴＥＭＰ　　ＲＥＣＯＤＥＲ（千ノー■
製）　（センサー１（Ｎ−Ｌ２０　　（チノー■製）を
用い相対湿度を測定し、この結果から空気線図を用いて
絶対湿度に換算した。

（４）　　フィルム表面の面状の評価方法遠１１び１１
色 塗布乾燥したフィルムのうち連続した２ｒ＋（以上を全
面に渡って目視にて凝集物の有無を判断し評価した。凝
集物が全くなかったものは良（○）、１つでも凝集物が
あったものは不良（×）と評価した。

両）」トγ組製 塗布乾燥したフィルムを乳剤面側より露光し現像処理す
る際、処理後の黒化温度が最高濃度の５０％以下になる
ように露光、現像処理したフィルムを１０倍ルーペにて
連続した０、５ｍ以上を全面に渡って観察した時に、フ
ィルムの黒化１度に分布があり、チリメン状、木目状、
スジ状のムラの有無を判断し評価した。面ムラが全くな
かったものは良（Ｏ）、１つでもあったものは不良（×
）と評価した。

−１０２〜１１０の　り 試料１０３〜１１０には保護層１の上に保護層３、保護
層２の上に保護層４を設定し、また、試料１０２〜１１
０の保護層１．２．３．４の処方を表１のように変更し
た以外は試料１０１と同様にして試料１０２〜１１０を
作製し同様の評価を実施した。

保護層３．４の塗布液の調製時には、化合物例■−１）
とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（塗布時に
５０■／ボになる量）を含有し、リン酸でｐＨ＝３．５
に調製した水？８液を使用した。

保護層３．４の塗布液は硬膜剤を添加してから、遅くと
も３０分以内に塗布した。

ｔ；ＩＩＬＬＬＵ〜１１９の　リ 試料１１１〜１１９には保護層１の上に保護層３、保護
層２の上に保護層４を設定し、また保護層１．２．３．
４の処方を表１のように変更した以外は試料１０１と同
様にして試料１１１〜１１９を作製し同様の評価を実施
した。

保護層３．４の塗布液の調製時には、化合物例ｌ−１）
とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（塗布時に
５０■／ｎ（になる量）を含有し、リン酸でｐＨ＝３．
５に調製したメタノール濃度６０％水溶液を使用した。

保護層３．４の塗布液は、硬膜剤を添加してから遅くと
も３０分以内に塗布した。

■柱上蛮立■作製 支持体から順にハロゲン化乳剤層、保護層３、保護層１
を設定し、反対面には支持体から順に、バンク層、保護
層４、保護層２を設定し、また保護Ｎ１．２．３．４の
処方を表１のように変更した以外は試料１０１と同様に
して試料１２０を作製し、同様の評価を実施した。

結果を表−１に示す。

表−１より本発明は処理に伴なう寸度安定性、ウニ、ト
膜強度、乾燥性が劣化することなく面状が凝集物の有無
、面ムラの有無両方共に良化することが判る。

ＶＳ：１，３ ジビニルスルホニル プロパ ノール ■ ：　　ＣＨ１＝ＣＨ−５Ｏ１−ＣＲ１−５Ｏ’１−Ｃ４
１＝Ｃ）ｌｘ（重量平均分子量１，０００，０００）Ｂ
−２：スミカゲル　ＬＨ−５ （住友化学■社製） （実施例−２） 下記支持体を用いる以外実施例−１と同様にして試料２
０１〜２２０を作り、同様の評価を実施した。

断面が直径３Ｃ１１の半円状の長さ４０（］の棒電極を
１０Ｃ３間かくに４本絶縁板状に固定した。この電極板
を真空タンクに固定し、この電極面から１５４１１１！
れ、電極面に正対する棒に厚さ１００μ、巾３０ｃｍの
２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムを２０ｍ
／分の速度で走行させた。フィルムが電極上を通過する
直前に、フィルムが直径５０ｃｍの温度コントローラー
付き加熱ロールを１２０°Ｃに設定し３／４周接触する
様加熱ロールを配置した。グロー放電は、タンク内を０
　、　１　Ｔｏｒｒに維持しつつ、上記電極に２０００
Ｖの電圧を印加することにより行った。この時電極電流
は０゜５Ａであった。このときＰＥＴ支持体は、０．１
２５ＫＶＡ分／ボの処理を受けたことになる。このよう
にして、グロー放電処理されたポリエチレンテレフタレ
ートの両面に、下塗第１層として塩化ビニリデン／メチ
ルアクリレート／アクリル酸−９０：５：５重量％の共
重合体の水性分散液を被覆厚み０．５μとなる様塗布し
、これを１２０°Ｃの温度で乾燥した。

更にその上に下塗第２層として下記処方塗布液を２０ｔ
１！／ｒｒ？となる様塗布し、これを１６０°Ｃの温度
で乾燥した。

（Ｉ）下塗第２層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０重量部ジエチレ
ントリアミンとアジビ ン酸よりなるポリアミドのエ ピクロルヒドリンの反応物　０．０７重量部サポニン　
　　　　　　　　　０．０１１重部水を加えて　　　　
　　　　　　１００重量部結果を表−２に示す。

表−２より本発明は処理に伴なう寸度安定性、ウエント
膜強度、乾燥性が劣化することなく面状が良化すること
が判る。又、表−１と較べると塩化ビニリデンを含有す
るポリマーにて被覆した支持体は更に寸度安定性が良い
ことが判る。

（実施例−３） 実施例−１の試料１０８の下塗第２層として下記組成の
層を設ける以外は試料１０８と全く同様にして試料３０
１を作成した。

試料３０１は試料１０８と同様に良好な結果を示した。

バインダー；ゼラチン　　　　　　　Ｉｇ／ボボリマー
ラテックス　　　　　０．１６ｇ／ボ＼ ＨＮΦ（ＣＪｓ）ｚ （ＣＨｚ）　ｔｓｃｈＫ （ＣＨＩ）１５０．に ２４■／ポ （ｃｎｚ）ｔｓＯＪ （ＣＨ２）ＺＳＯＪ １５■／ビ （実施例 ９３６４１号実施例 １の感材１の 保護層第１４層及び第１５層に代えて前記試料１０５の
保護層１及び３を塗設した。

試料１０５と同様に良好な性能を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が
   設けられたハロゲン化銀写真感光材料において、下記一
   般式（ I ）で表わされる化合物を含有し、かつ該化合
   物含有塗布液が硬膜剤と実質的に反応しない水溶性ポリ
   マーを少なくとも一種とゼラチンを含有し、該化合物含
   有塗布液を塗布した層のゼラチン量が１．０ｍｇ／ｍ＾
   ２〜５０ｍｇ／ｍ＾２であることを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ｎは０または１ ２）ハロゲン化銀写真感光材料製造時に、支持体上に親
   水性コロイド層塗布液を塗布乾燥する際、支持体上に構
   成された全層に含有されるバインダー乾量に基いて３０
   ０％以下の水分を５５％以下の相対湿度で乾燥させるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。 ３）支持体が７０〜９９．５重量％の塩化ビニリデンを
   含有する共重合体からなる厚味が０．３μ以上のポリマ
   ー層で両面を被覆されたポリエステルである特許請求の
   範囲第１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。