JPH04123040A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、更に詳しくは、極めて優れた磁気記録特性を有する
磁気記録層と極めて優れた密着防止性能を備えたハロゲ
ン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 従来、ハロゲン化銀写真感光材料（以下感材と略す）は
、カメラ撮影時の各種の情報（例えば、描影日、天候、
拡大比、プリント枚数など）を入力することはほとんど
不可能であり、わずかに光学的に撮影日を入力できるの
みであった。また、プリント時においても悪相自身への
情報入力は全く不可能であり高速かつコストダウンへの
大きな障害となっている。

感材へ各種の情報を入力することは、今後のカメラの操
作性アップおよびより簡便化を進める上で非常に重要な
手段である。その情報入力手段として磁気記録方法は任
意の入出力ができることまた安価であることから重要で
あり従来から研究されてきた。

感材に磁気記録層を付与することによって、従来困難で
あった各種の情報を感材中に組み込む事が可能となり、
例えば撮影の日時、天候、照明条件、縮小／拡大比当の
撮影時の条件、再プリント枚数、ズームしたい箇所、メ
ツセージ等の現像、プリント時の条件等を感材の磁気記
録層に入出力できるようになった。更にまた、テレビ／
ビデオ映像へ感材から直接出力して画像とする場合の信
号入出力手段としても応用できるという将来性を有する
ものである。

従来、感材へ磁気記録層を付与する方法として、映画用
フィルムに代表されるような盪影画面外にストライプ状
に設ける方法と、透明な磁気記録層を全面に設ける方法
の２つが検討されてきた。

後者の透明な磁気記録層を有する感材とは、例えば磁気
記録層に含有される磁化性粒子の量・サイズなどの適切
な選択によって撮影時感材に必要な透明性を有し、さら
に粒状度への悪影響を与えない磁気記録層を、透明な支
持体を有する感材のバック面に設けることによって作ら
れる。具体的には、米国特許第３７８２９４７号、同４
２７９９４５号、同４３０２５２３号などに記載されて
いる。また、この磁気記録層への信号入力方式が世界公
開９０−０４２０５号、同９０−０４２１２号などに開
示されている。

しかし、これらの特許に記載されているように磁気記録
層を作成しても、実際には磁化性粒子による着色、粒状
度への影響は少なからず存在する。

また、画面上の磁化性粒子に記録・再生ができるものの
、記録ヘッドと感材が接触するために傷が発生してしま
い、結果的に画像を悪化させるため使用できない。また
、透明化を実現するためには磁化性粒子の存在密度を非
常に小さくしなければならず最大記録情報量が少なくな
ってしまうという欠点もある。

これに対して、磁気記録層をストライプ状に撮影画面外
に設ける方法では、画面状には磁化性粒子が存在しない
ため、着色、粒状度悪化しない。

また、設ける磁化性粒子密度を上げることができるので
最大記録情報量を透明化の場合と比較して大幅にアップ
することができる。

しかし、従来の映画用フィルムのような単なる磁気記録
層のストライプ塗布では、磁気記録層のある部分のみが
支持体に対して凸となってしまう。

この状態のフィルムの欠点は、感材同士が磁気記録層の
部分で密着してしまうことである。

写真感材の密着防止は通常ある大きさの凹凸を表面に設
けることで行われる。これに対して、磁気記録情報の人
出力は、磁性ヘッドで読み書きされる。この場合には磁
気ヘッドと磁性層の間隔が広すぎると読み書き時の信号
が小さくなり、入出力エラーを発生する。従って、磁気
記録層の表面は全く平滑であることが好ましい。表面に
突起のある感材の上に磁気記録層をストライプ状に設け
ると、磁気記録層は平滑であるものの磁気記録層のある
部分のみが支持体に対して凸となってしまい、突起によ
る密着防止効果が不十分になってしまう、また、ストラ
イプ状に磁気記録層を設けた感材の上に突起を設けよう
とすると磁気記録層表面にも突起ができてしまい入出力
エラーが発生してしまうため、密着せず入出力エラーを
発生しないストライプ状磁気記録層をもつ感材がこれま
でなかった。

（発明が解決しようとする諜Ｂ） 本発明の目的は、密着せず入出力エラーを発生しないス
トライプ状磁気記録層をもつ感材を提供することである
。

（ＩＩ！ｉ！を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、画像部分の表面に０．１〜Ｉ
Ｏμｍの突起物を有し、かつ画像部分以外の部分に表面
の平滑なストライプ状磁気記録層を有し、かつ磁気記録
層部分と画像部分の間に段差がないハロゲン化銀写真感
光材料を作成することによって達成された。

以下に本発明について詳細に記述する。

まず本発明に使用されるストライプ状磁気記録層につい
て記す。

本発明のストライプ状磁気記録層に用いられる強磁性微
粉末としては、強磁性酸化鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁
性酸化鉄微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性合
金粉末、バリウムフェライト粉末等がある。

強磁性合金粉末の例としては、金属分が７５ｗｔ％以上
であり、金属分の８０ｗｔ％以上が少なくとも一種類の
強磁性金属あるいは合金（ＦｅＣｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ
、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｆｅ−Ｎｉなど）で
あり、該金属分の２Ｑｗｔ％以下で他の成分（Ａ１．Ｓ
ｉ、Ｓ。

Ｓｃ、　　Ｔｉ、　　Ｖ、　　Ｃｒ、　　Ｍｎ、　　Ｃ
ｕ　　　Ｚｎ　　　ＹＭｏ、　　Ｒｈ、　　Ｐｄ、　　
Ａｇ、　　Ｓｎ、　　Ｓｂ　　　Ｂ、　　ＢａＴａ、Ｗ
、　　Ｒｅ、Ａｕ、　　Ｈｇ、　　Ｐｂ、　　Ｐ、　　
ＬａＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｔｅ、Ｂｉなど）を含むものを
あげることができる。また、上記強磁性金属分が少量の
水、水酸化物、または酸化物を含むものであってもよい
。

これらの強磁性粉末の製法は既知であり、本発明で用い
られる強磁性粉末についても公知の方法にしたがって製
造することができる。

強磁性粉末の形状・サイズは特に制限なく広く用いるこ
とができる。形状として針状、米粒状、球状、立方体状
、板状等いずれでもよいが針状、板状が電磁変換特性状
好ましい。結晶子サイズ、比表面積も特に制限ないが、
結晶子サイズ出４００以下、５ＢＥＴで２０ｒＩ？／ｇ
以上が好ましく、３０ボ／ｇ以上が特に好ましい。強磁
性粉末のｐＨ１表面処理は特に制限なく用いることがで
きる。（チタン、珪素、アルミニウム等の元素を含む物
質で表面処理されていてもよいし、カルボン酸、スルホ
ン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エステル、ヘン
ゾトリアヅール等の含窒素複素環をもつ吸着性化合物の
ような有機化合物で処理されていてもよい。）好ましい
ｐＨの範囲は５〜１０である。強磁性酸化鉄微粉末の場
合、２価の鉄／３価の鉄の比に特に制限されることなく
用いることができる。これらの磁気記録層については、
特開昭４７−３２８１２号、同５３−１０９６０４号に
記載されている。

本発明に用いられる磁気記録層の結合側は、従来磁気記
録媒体用の結合側として使用されている公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応性樹脂、
およびこれらの混合物、ゼラチンなどの親水性バインダ
ーを使用することができる。

上記樹脂のＴｇは一４０°Ｃ〜１５０°Ｃ１重量平均分
子量は１万〜３０万、好ましくは１万〜１０万である。

上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウ
レタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ
樹脂、スチレンブタジェン樹脂、ブタジェンアクリロニ
トリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂を挙げる′ことができる。

これらの中で、塩化ビニル系樹脂およびセルロース誘導
体は強磁性微粉末の分散性が高く好ましい。

また、放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放
射線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基
を結合させたものが用いられる。

好ましい官能基としてはアクリロイル基、メタクリロイ
ル基などがある。

以上列挙の結合分子中に、極性基（エポキシ基、Ｃｏ、
Ｍ、ＯＨ，ＮＲ，、ＮＲ，Ｘ、Ｓｏ、Ｍ、Ｏ５○ｚ　Ｍ
、　　Ｐ　Ｏ３Ｍｚ　、ＯＰ　０３　Ｍ！　、但し、Ｍ
は水素、アルカリ金属またはアンモニうムであり、１つ
の基の中に複数のＭがある時は互いに異なっていても良
い。Ｒは水素またはアルキル基である。）を導入しても
良い。

以上列挙の高分子結合側は単独または数種混合で使用さ
れ、イソシアネート系の公知の架橋側、および／あるい
は放射性硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理す
ることができる。

また、親水性バインダーとしては、リサーチ・ディスク
ロージャー隘１７６４３．２６頁、および同ＮＣＬ１８
７１６．６５１頁に記載されており、水溶性ポリマー、
セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリ
エステルなどが例示されている。水溶性ポリマーとして
は、ゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アル
ギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであ
り、セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロースロースなとである
。ラテックスポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体
、無水ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル含
有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジェン含有
共重合体などである。この中でももっとも好ましいのは
ゼラチンである。また、ゼラチン誘導体などをゼラチン
と併用しても良い。

ゼラチンとしてはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、酵素処理ゼラチン、およびゼラチン誘導体、変
性ゼラチンなどのいずれも用いることができるが、中で
も石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンが好ましく用いら
れる。

ゼラチンを含む磁気記録層は硬膜することが好ましい０
Ｍ１気記録層に使用できる硬膜剤としては、たとえば、
ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒ
ド系化合物類、ジアセチル、ンクロペンタンジオンの如
きケトン化合物類、ビス（２−クロロエチル尿素）、２
−ヒドロキシ−４６−ジクロロ−１，３，５−１リアジ
ン、そのほか米国特許第３，２８８．７７５号、同２，
７３２．３０３号、英国特許第９７４，７２３号、同１
　１６７．２０７号などに記載されている反応性のハロ
ゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン、５−アセチ
ル−１，３−ジアクリロイルへキサヒドロ−１，３，５
−）リアジン、そのほか米国特許第３，６３５，７１８
号、同３．２３２７６３号、英国特許第９９４．８６９
号などに記載されている反応性のオレフィンを持つ化合
物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、そのほか米
国特許第２，７３２，３１６号、同２．５８６１６８号
などに記載されているＮ−メチロール化合物、米国特許
第３，１０３，４３７号等に記載されているイソシアナ
ート類、米国特許第３．０１７．２８０号、同２，９８
３，６１１号等に記載されているアジリジン化合物類、
米国特許第２゜７２５．２９４号、同２，７２５．２９
５号等に記載されている酸誘導体類、米国特許第３，０
９１．５３７号等に記載されているエポキシ化合物類、
ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒド類
を挙げることができる。あるいは無機化合物の硬膜剤と
してクロム明パン、硫酸ジルコニウム、特公昭５６−１
２８５３号、同５８−３２６９９号、ベルキー特許８２
５，７２６号、特開昭６０−２２５１４８号、同５１−
１２６１２５号、特公昭５Ｂ−５０６９９号、特開昭５
２＝５４４２７号、米国特許３，３２１，３１３号等に
記載されている。カルボキシル基活性型硬膜剤などを例
示できる。

硬膜剤の使用量は通常乾燥ゼラチンに対して、０．０１
〜３０重量％、好ましくは０４０５〜２０重量％である
。

本発明における磁気記録層の強磁性粉末と結合剤との混
合割合は重量比で強磁性粉末１００重量部に対して結合
剤８〜２５重量部の範囲が好ましい、結合剤が少ないと
分散性や耐久性が劣り、また結合剤が多すぎると磁性層
の充填度が減少し好ましくない０本発明の磁気記録層に
は更に従来公知の潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤を含んで
もよい。

潤滑剤の例としては、ポリシロキサン等のシリコーンオ
イル、カーボンブラック、グラファイト、二硫化モリブ
デン等の無機微粉末、ポリエチレン、ポリテトラフルオ
ロエチレン等のプラスチック微粉末、高級脂肪酸、高級
脂肪酸エステル、フルオロカーボン類が挙げられる。こ
れらは、単独あるいは混合して用いることができる。こ
れらの添加量は結合剤１００重量部に対し、０．２〜２
０重量部の範囲で用いることができる。

研磨剤の例としては、モース硬度が５以上、好ましくは
６以上の非磁性無機粉末が挙げられ、具体的には酸化物
アルミニウム（α−アルミナ、γ−アルミナ、コランダ
ム等）、酸化クロム（ＣｒＪｓ）酸化鉄（α−Ｆｅｔｕ
ｓ　）　、二酸化珪素、二酸化チタン等の酸化物、炭化
珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末
を挙げることができる。

これらの平均粒径は、０．０５〜１．０μｍが好ましく
、強磁性粉末１００に対して０゜置部の範囲で添加する
ことができる。

帯電防止剤としてはカーホンブラック（特に、平均粒径
が１００〜３００　ｎｍのものが好ましい）グラファイ
ト、カーボンブラックグラファイトポリマーなどの導電
性粉末、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤
、カチオン系界面活性剤等が使用される。

本発明の磁気記録層は、ストライプ状に、塗布、印刷、
蒸着、熱融着、熱転写、テープ接着法のいずれによって
も設けることができる。また、磁性粒子を分散したポリ
マーの溶液と、支持体作成用のポリマーの溶液とストラ
イプ状に共流延して磁気記録層を有する支持体を作成し
ても良い。この場合、磁性粒子を分散するポリマーは支
持体作成用のポリマーと実質的に同一であることが好ま
しい。

該磁気記録層の厚みは、０．１〜１０μｍ、好ましくは
０．２〜５μｍ、より好ましくは０．５〜４μｍである
。

５〜２０重 該磁気記録層は感光材料のハロゲン化銀乳剤層と同じ面
に設けても良いし、反対の面に設けても良い、好ましく
は、ハロゲン化銀乳剤層の反対の面に設ける方がよい。

ストライプ状の磁気記録層は、写真画像に影響を与えな
いようにするため画面外に画面をはさんだ両側に設ける
。

ストライプ状の磁気記録層を写真支持体に付与する方法
としては、一般の塗布方法、例えば、ドクターコート、
エクストルーフ５ンコート、スライドコート、ローラー
コート、グラビアコート等がある。ストライプコートの
具体的方法としては、例えば、特開昭４８−２５００３
号、同４８−２５００４号、同４８−９８８０３号、同
５０−１３８０３７号、同５２−１５５３３号、同５１
３２０８号、同５１−６２３９号、同５１−６５６０６
号、同５１−１４０７０３号、特公昭２９−４２２１号
、米国特許第３０６２１８１号、同３２２７１６５号明
細書の記載を参考にすることができる。

次に本発明のストライプ磁気記録層以外の画像部分に表
面突起を設ける点について記す。

本発明に好ましい突起物はその平均高さが０゜１〜１０
μｍであり好ましくは０．８〜３μｍである。また、例
えば球状、不定形マント剤で突起物を形成する場合には
その含を量が２０〜３００ａｇ／ｒｄであり、より好ま
しくは２３〜２００■／ポである１本発明の画像部分に
表面突起を設ける方法として、最も簡便な方法はマット
剤を含有させることである。この時、使用されるマット
剤としてはその組成において特に限定されず無機物でも
有機物でもよく２種類以上の混合物でもよい。

本発明に用いられる粒子は、現像処理後も感材中に残存
する粒子であり、処理後に溶けないことを特徴とし、著
しい親水性あるいはアルカリ性または酸性で溶解するよ
うな基を多量含有しない方が望ましい。

本発明のマット剤の無機化合物、有機化合物は、例えば
、硫酸バリウム、マンガンコロイド、二酸化チタン、硫
酸ストロンチウムバリウム、二酸化ケイ素、などの無機
物の微粉末があるが、さらに例えば湿式法やケイ酸のゲ
ル化より得られる合成シリカ等の二酸化珪素やチタンス
ラッグと硫酸により生成する二酸化チタン（ルチン型や
アナタース型）等が挙げられる。また、粒径の比較的大
きい、例えば２０μｍ以上の無機物から粉砕した後、分
級（振動濾過、風力分級など）することによっても得ら
れる。

又、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテー
ト、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリ
エチレンカーボネート、澱粉等の有機高分子化合物の粉
砕分級物もあげられる。

あるいは又懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレ
ードライ法あるいは分散法等により球型にした高分子化
合物、または無機化合物を用いることができる。

また以下に述べるような単量体化合物の１種又は２種以
上の重合体である高分子化合物を種々の手段によって粒
子としたものであってもよい。

高分子化合物の単量体化合物について具体的に示すと、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イタコン
酸ジエステル、クロトン酸エステル、マレイン酸ジエス
テル、フタル酸ジエステル類が挙げられエステル残基と
しては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、２−クロロエチ
ル、シアノエチル、２−アセトキシエチル、ジメチルア
ミノエチル、ベンジル、シクロヘキシル、フルフリル、
フェニル、２−ヒドロキシエチル、２−エトキシエチル
、グリシジル、ω−メトキシポリエチレングリコール（
付加モル数９）などが挙げられる。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど挙げられ
る。

またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、ｌ−ブテン、ｌ−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレ
ン、ブタジェン、２．３ジメチルブタジエン等を挙げる
ことができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、トリフルオ
ロメチルスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルなど
が挙げられる。

アクリルアミド類としては、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔブチルアク
リルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリ
ルアミドなど； メタクリルアミド類、例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミ
ド、など； アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど； ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど； ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど； ビニル異節環化合物、例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなど； 不飽和ニトリル類、例えば、アクリロニトリル、メタク
リロニトリルなど； 多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レートなど。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル（例えば、イタコン酸モ
ノエチル、など）；マレイン酸モノアルキル（例えば、
マレイン酸モノメチルなど；スチレンスルホン酸、ビニ
ルベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイ
ルオキシアルキルスルホン酸（例えば、アクリロイルオ
キシメチルスルホン酸など）；メタクリロイルオキシア
ルキルスルホン＃（例えば、メタクリロイルオキシエチ
ルスルホン酸など）；アクリルアミドアルキルスルホン
ｓ！（例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタン
スルホン酸など）；メタクリルアミドアルキルスルホン
酸（例えば、２−メタクリルアミド−２−メチルエタン
スルホン酸など）；アクリロイルオキシアルキルホスフ
ェ−）　（Ｎえば、アジりロイルオキシエチルホスフェ
ートなど）；が挙げられる。これらの酸はアルカリ金属
（例えば、Ｎａ、になど）またはアンモニウムイオンの
塩であってもよい、さらにその他のモノマー化合物とし
ては、米国特許第３．４５９，７９０号、同第３．４３
８．７０８号、同第３．５５４．９８７号、同第４．２
１５．１９５号、同第４．２４７．６７３号、特開昭５
７−２０５７３５号公報明細書等に記載されている架橋
性モノマーを用いることができ好ましい。このような架
橋性上ツマ−の例としては、具体的にはＮ−（２−アセ
トアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−（２
〜アセトアセトキシエトキシ）エチル）アクリルアミド
等を挙げることができる。

これらの単量体化合物は単独で重合した重合体の粒子に
して用いてもよいし、複数の単量体を組み合わせて重合
した共重合体の粒子にして用いてもよい。

これらの七ツマー化合物のうち、アクリル酸エステル類
、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、スチレ
ン類、オレフィン類が好ましく用いられる。

また、本発明には特開昭６２−１４６４７号、同６２−
１７７４４号、同６２−１７７４３号に記載されている
ようなフッ素原子あるいはシリコン原子を有する粒子を
用いてもよい。

これらの中で好ましく用いられる粒子組成としてポリス
チレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル
アクリレート、ポリ　（メチルメタクリレート／メタク
リル酸−９５１５（モル比）、ポリ（スチレン／スチレ
ンスルホン酸−９５１５（モル比）、ポリアクリロニト
リル、ポリ　（メチルメタクリレート／エチルアクリレ
ート／メタクリル酸＝５０／４０／１０）　、シリカな
どを挙げることができる。

さらにまた、本発明の粒子は特開昭６４−７７０５２号
、ヨーロッパ特許３０７８５５号に記載の反応性（特に
ゼラチン）基を有する粒子を使用することもできる。

これらのマント剤は、好ましくは０．５〜５゜５μｍの
平均粒径を有するものであり、７μｍ以上の含有量は５
％以下が好ましい。更に好ましくは平均粒径１．０〜３
．５μｍでかつ５．５μｍ以上の含有量が５％以下のマ
ット剤が好ましい。

また、マント剤の含有量は、５〜３００■／ビが好まし
く、より好ましくは２０〜２５０■／ｍｒである。

本発明のマット剤含有量のバインダーとしては、特に限
定されず親油性バインダーでもよくまた親水性バインダ
ーでもよい。

使用されるバインダーの例としては、磁性体層に使用さ
れる結合剤（バインダー）と同様である。

その中でも特に好ましいは、親油性樹脂としては塩化ビ
ニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリルエステル系樹脂、セ
ルロース誘導体、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、スチレ
ン樹脂であり、親水性バインダーとしては、ゼラチンを
あげることができる。

また、磁気記録層に使用する結合剤と同一であるとなお
一層好ましい。

以下に本発明のマント剤の具体例を記すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。

Ｈｆｆ −←ＣＨ。

Ｃ→了丁「 平均粒径２゜ １　μｍ ０ＯＣＬ ＣＨ３ ＣＯ。

−（−ＣＨｚ　Ｃ−＋ｒＴ−＋ＣＨ２ Ｃ−）ｒ ０ＯＣＨ２ Ｃｏｏｔ（ 平均粒径２゜ ７μｍ −←Ｃｌ（。

ＣＨ，→下− 平均粒径２゜ ４μｍ 平均粒径２゜ ５μｍ 平均粒径２゜ ２μｍ Ｍ−８シリカ（球形）　平均粒径２．４μｍＭ−９シリ
カ（不定形）平均粒径２．３μｍまた、本発明の平滑な
ストライプ状磁気記録層と表面突起物を設けた画像部分
を段差なく感材表面に付与する方法としては、例えば前
述のストライプコートを多段に組み合わせる方法がある
。また、特開昭５７−１７７３７１号に記載の方法によ
っても可能である。前者の多段による場合には、一番目
の塗布で磁気記録層（あるいは表面凹凸）を、二番目の
塗布で表面凹凸（あるいは磁気記録層）を付与すればよ
い。また、後者の方法の場合には、−度に磁気記録層と
表面凹凸を付与することができる。

磁気記録層結合剤とマント剤分散バインダーの塗布量を
コントロールすることにより、支持体からの磁気記録層
の凸をなくすことができ、この状態を本発明においては
“段差がない”と表現している。磁気記録層が凸である
と、マット剤による突起が十分に密着防止に有効に機能
しないし、逆にマント割面が磁気記録層より凸になりす
ぎると、マット荊部と磁気記録部の境界部分で磁気ヘッ
ドと磁気記録層との接触がわるくなり、入出力エラーを
おこしてしまう。

以下に本発明の他の構成要因にフいて記す。

本発明におけるフィルム支持体としては、特に限定され
ないが、各種のプラスチックフィルムが使用でき、好ま
しいものとしてはセルロース誘導体（例えば、ジアセチ
ル−、トリアセチル−、プロピオニル−、ブタノイル−
、アセチルプロピオニル−アセテートなど）、ポリアミ
ド、米国特許第３，０２３，１０１号記載のポリカーボ
ネート、特公昭４８−４０４１４号などに記載のポリエ
ステル（特にポリエチレンテレフタレート、ポリ１．４
−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチ
レン１．２−ジフェノキシエタン４．４′−ジカルボキ
シレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート）、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
エチレン、ポリメチルペンテン、ポリスルフォン、ポリ
エーテルスルフォン、ボリアリレート、ポリエーテルイ
ミド等であり、特に好ましくはトリアセチルセルロース
、ポリエチレンテレフタレートである。

これら支持体は、柔軟性付与等の目的で可望剤を添加、
使用されることもある。特にセルロースエステルでは、
トリフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフ
ォスフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可塑
剤含有物が通常使用される。

これら支持体はポリマ一種によって異なるが、厚みは１
ｍｍ程度のシートから２０μｍ程度の薄膜フィルムまで
用途によって使い分けられるが、常用されるのは５０μ
ｍ〜３００μｍの厚み範囲である。

これら支持体ポリマーの分子量は、１万以上のものが好
ましく、更に２万〜８万のものが好ましい。

支持体はベース色味のニュートラル化、ライトパイピン
グ防止、ハレーション防止などの目的のために染料を含
有してもよい。

これら支持体状に写真層（例えば、感光性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、フィルター層、磁気記録層、導電性層
）を強固に接着させるために、薬品処理、機械的処理、
コロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理、高周波処理、
グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混
酸処理、オゾン酸化処理などの表面活性化処理をした後
、直接写真乳剤を塗布して接着力を得ても良いし、−旦
これらの表面処理をした後、あるいは表面処理無しで下
塗り層を設け、この上に写真乳剤層を塗布しても良い。

セルロース誘導体に対しては、メチレンクロライド／ケ
トン／アルコール混合県有！ｌ１ｆＪ媒に分散したゼラ
チン液を単層塗布し、下塗り層を付与するのが用いられ
る。

ゼラチン硬化剤としては、前述の硬膜剤を使用すること
ができる。

下塗り液には、必要に応して各種の添加剤を含有させる
ことができる。例えば、界面活性剤、帯電防止剤、アン
チハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助剤、カブレ
防止剤等である。本発明の下塗り液を使用する場合には
、レヅルシン、抱水クロラール、クロロフェノール等の
如キエノチング剤を下塗り液中に含有させることもでき
る。

本発明の下引き層にはＳｉＯ２、Ｔｉｏ□の如き無機物
微粒子またはポリメチルメタクリレート共重合体微粒子
（１〜１０μｍ）をマット剤として含有することができ
る。

本発明に関わる下塗）液は、一般によく知られた塗布方
法、例えばデイ、プコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコ
ード法、グラビアコート法、或いは米国特許第２，６８
１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクス
トルージョンコート法等により塗布することができる。

必要に応じて、米国特許第２．７６１．７９１号、３．
５０８　９４７号、２，９４１．８９８号、及び３５２
６．５２８号明細書、原崎勇次著「コーティング工学」
２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）等に記載された方
法により２層以上の層を同時に塗布することができる。

また、本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、磁気記録層
、バンク層、保護層、中間層、アンチハレーション層等
で構成されているが、これらは主に親水性コロイド層で
用いられる。

その場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例
えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼイン等のタ
ンパク質；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルギン
酸ソーダ、でんぷん誘導体などの糖誘導体：合成親水性
コロイド、例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリ
ルアミドまたはこれらの誘導体及び部分加水分散物、デ
キストラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル
、ロジン等が挙げられる。必要に応じてこれらのコロイ
ドの２つ以上の混合物を使用しても良い。

この中でもっとも用いられるのはゼラチン或いはその誘
導体であるが、ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン及び酵素処理ゼラチンを指す
。

本発明においては、またアニオン、ノニオン、カチオン
、ヘタイン性含フツ素界面活性剤を併用することができ
る。

これらの含フツ素界面活性剤は特開昭４９−１０７２２
号、英国特許第１．３３０．３５６号、特開昭５３−８
４７１２号、同５４−１４２２４号、同５０−１１３２
２１号、米国特許第４，３３５．２０１号、同４．３４
７．３０８号、英国特許第１，４１７，９１５号、特公
昭５２−２．６６８７号、同５７−２６７１９号、同５
９−３８５７３号、特開昭５５−１４９９３８号、同５
４−４８５２０号、同５４−１４２２４号、同５８−２
００２３５号、同５７−１４６２４８号、同５Ｂ−１９
６５４４号、英国特許第１．　４３９４０２号等に記載
されている。

本発明で使用される含フツ素界面活性剤の添加する層は
、写真感光材料の少なくとも１層であれば特に限定され
ず、例えば表面保護層、乳剤層、中間層、下塗り層、ハ
ック層などを挙げることができる。

本発明で使用される含フツ素界面活性剤の使用量は写真
感光材料の１平方メートル当たり０．０００１ｇ〜１ｇ
であれば良いが、より好ましくは０．０００５ｇ〜０，
５ｇ、特に好ましいのは０゜０００５ｇ〜０．２ｇであ
る。また、本発明のこれらの界面活性剤は２種類以上混
合しても良い。

また、エチレングリコール、ボロピレングリコール、１
．１．１−トリメチロールプロパン等特開昭５４−８９
６２６号に示されるようなポリオマール化合物を本発明
の保護層或いは他の層に添加することができる。

本発明の写真構成層には、他の公知の界面活性剤を単独
または混合して添加しても良い。それらは塗布助剤とし
て用いられるものであるが、時としてその他の目的、例
えば乳化分散、増悪その他の写真特性の改良などのため
にも適用される。

また、本発明においては、滑性化組成物、例えば米国特
許第３．０７９，８３７号、同３，０８０．３１７号、
同３．５４５，９７０号、同３゜２８４．５３７号及び
特開昭５２−１２９５２０号に示されるような変性ノリ
コーン等を写真構成層中に含むことができる。更に、高
級脂肪酸エステルも有効である。

本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第３．
４１１．９１１号、同３．４１１．９１２号、特公昭４
５−５３３１号等に記載のポリマーラテックスを含むこ
とができる。

本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層及び
その他の親水性コロイド層は、各種の有機または無機の
硬化側（単独または組み合わせて）により硬化され得る
。代表的な例としては、前述の高分子硬膜剤や低分子硬
膜剤（ＨＰＩ〜ＨＰ８、Ｈｌ−Ｈｌ７等）等を挙げるこ
とができる。

特に本発明で好ましいハロゲン化銀カラー写真感光材料
の代表例として、カラーリハーサルフィルムとカラーネ
ガフィルムを挙げることができる。

特に、一般用カラー不ガフイルムが好ましいカラー写真
感光材料である。

以下、−Ｃ用カラーネガフィルムを用いて説明する。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のすくなくとも１
層が設けられていれば良く、ハロゲン化銀乳剤層及び非
感光性層の層数及び層順に特に制限はない。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同しであるが
、感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層からなる感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、及び赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に応
して、上記設置順が逆であっても、また同−怒色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る
。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間及び最上層、最下層に
は各層の中間層などの非感光性層を設けても良い。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６ｍ−２００３８号明細書に記載されてい
るようなカプラー、ＤＩＲ化合物などが含まれていても
良く、通常用いられるように混色防止層を含んでいても
良い。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１．４７０号或いは英国特許第９
２３，０４５号、特開昭５７−１１２７５１号、同６２
−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−
２０６５４３号、同５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号、同５９−２０２４６４号、特公昭５５−３４
９３２号、同４９−１５４９５号明細書に記載されてい
る。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有する
もの、それらの複合形でも良い。

ハロゲン化銀の粒径は、約０２μｍ以下の微粒子でも投
影面積直径が約ｒｏｏｍζこ至るまでの大サイズ粒子で
もよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも良い。

本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、例えばリサー
チ　ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、＋１．乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄｔ
ｙｐｅｓ　）″、及びＮｏ、　１８７１６　（１９７９
年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理と化
学」、ボールモンテル社刊（Ｐ　、　Ｇ　ｌａｆｋｉｄ
ｅｓＣｈｍｉｃｅｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　、ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　　１９６
７）　、ダフィン著「写真乳剤化学」７ｒ−カルプレス
社刊（Ｇ、　Ｆ　、ＤｕｆｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏ
ｃａｌＰｒｅｓｓ、１９６６））、ゼクマン等著「写真
乳剤の製造と塗布Ｊ、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　　
Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｄｉｎ、　　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６
４）等に記載された方法を用いて調製することかできる
。

米国枠許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号及び英国特許第１．４１３．７４８号等に記載され
た単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド、エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　　Ｅｎｇｌｎｅｅｒｉｎｇ）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
．４３４２２６号、同４，４１４．３１０号、同４４３
３．０４８号、同４．４３９，５２０号及び英国特許第
２，１１２．１５７号等に記載の方法により簡単に調製
することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン化組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
ても良い。また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また、例え
ばロダン銀、酸化鉛等のハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていても良い。

また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いても良い。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成及び分
光増感を行ったものを使用する。本発明の効率は、金化
合物と含硫黄化合物で増感した乳剤を使用したときに特
に顕著に認められる。このような工程で使用される添加
剤はリサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３及び階
１８７１６に記載されており、その該当箇所を後掲の表
にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添ｍ歿 化学増感剤 感度上昇剤 分光増感剤 強色増感剤 増白剤 かぶり防止剤 および安定剤 光吸収剤、フ イルター染料、 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬　　膜　　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助則、 表面活性側 ＲＤ１７６４３　　　Ｒ０１８７１６ ２３頁　　６４８頁右欄 同上 ２３〜２４頁　６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 ２５〜２６頁　６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ６５０頁左〜右（資） ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 また、 ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止する
ために、米国特許箱４．４１１９８７号や同４，４３５
．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、
固定化できる化合物を感光材料に添加することが好まし
い。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ　ディスクロージャー　
（ＲＤ）　Ｎｏ、１７６４３、■−〇−Ｇに記載された
特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱３　９３
３．５０１号、同４，０２２．６２０号、同４，３２６
，０２４号、同４，４０１，７５２号、４．２４８．９
６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特許筒１．４
２５．０２０号、同１４７６．７６０号、米国特許箱３
，９７３，９６８号、同４．３１４．０２３号、同４，
５１１６４９号、欧州特許第２４９．４７３Ａ号等に記
載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラヅロン系及びビラゾ
ールアヅール系の化合物が好ましく、米国特許箱４．３
１０．６１９号、同４．３５１８９７号、欧州特許第７
３，６３６号、米国特許箱３，０６１，４３２号、同３
．７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャーに
２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５
２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｎ２４２３０（
１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１
−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１１
８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許箱４，
５００，６３０号、同４，５４０゜６５４号、同４，５
５６．６３０号、Ｗ○（ＰＣＴ）８８１０４７９５号等
に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱４０５２．２１２号
、同４，１４６，３９６号、同４．２２８，２３３号、
同４，２９６，２００号、同２，３６９．９２９号、同
２，８０１．１７１号、同２，７７２，１６２号、同２
，８９５，８２６号、同３，７７２．００２号、同３．
７５８３０８号、同４．３３４．００１号、同４．３２
７．１７３号、西独特許公開箱３３２９　７２９号、欧
州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９゜４５３Ａ号、
米国特許箱３．４４６，６２２号、同４，３３３，９９
９号、同４．７５３，８７１号、同４，４５１．５５９
号、同４，４２７，７６７号、同４．６９０．８８９号
、同４．２５４２１２号、同４，２９６．１９９号、特
開昭６１４２６５８号などに記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ。

１７６４３の■−Ｃ項、米国特許箱４．１６３゜６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許箱４．００４
．９２９号、同４．１３８□２５８号、英国特許筒１．
１４６．３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４．３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３，４５１．８２０号、同４．０８０２１１号、同
４．３６７．２８２号、同４，４０９．３２０号、同４
．５７６．９１０号、英国特許２，１０２．１７３号な
どに記載されている。

カップリングに伴って写真に有用な残基を放出するカプ
ラーもまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１
５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８
４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許箱４，２
４８，９６２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許箱４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
４，３３８．３９３号、同４　３１０．６１８号などに
記載の多当量カプラ、特開昭６０−１８５９５０号、特
開昭６２２４２５２号などに記載のＤＩＲレドンクス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラーＤＩＲ
カプラー放出レドックス化合物もしくは、ＤＩＲレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０２
Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー、
Ｒ，Ｄ、Ｎ１１ｌ　１４４９、同２４２４１、特開昭６
１−２０１２４７号などに記載の漂白促進側放出カプラ
ー、米国特許第４゜５５３　４７７号等に記載のりガン
ト放出するカプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラーなどが挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる斉沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号等に記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機？＠荊の具体例としては、フタル酸エ
ステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息
香酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノ
ール類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体
、炭化水素類等が挙げられる。また、補助溶削としては
、沸点が３０°Ｃ以上、好ましくは５０゛Ｃ以上約１６
０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサン、２−エトキシエチルア
セテート、ジエチルホルムアルデヒド等が挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および願信用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９３６３号、西独特
許側（ＯＬＳ）第２．５４１２７４号及び同２，５４１
，２３０号などに記載されている。

本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤
速度ＴＩ／□が３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／。は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。

例えばニー・グリーン（Ａ。

Ｇ　ｒｅｅｎ　）らによりフォトグラフインク・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリン’７’　（Ｐ　ｈｏｔｏ
ｇｒ、　　Ｓ　ｃｉ。

Ｅｎｇ、）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより測
定でき、ＴＩ／！は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚
とし、このＴ、７、の膜厚に到達するまでの時間と定義
する。

膜膨潤速度Ｔ、７□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、或いは塗布時の経時条件を変える
ことによって調整することができる。

また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：　
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
１１１７６４３の２８〜２９頁、及び同Ｎ［１１８７１
６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば、米国特許第３．３４２，５
９７号のインドアニリン系化合物、同３，３４２，５９
７号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０号及
び同１５１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３，
９２４号に記載されている。

（実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例　ｌ ■　磁性粉末の調整 針状７ＦｅｚＯ３（保磁力（Ｈｃ）；７０５Ｏｅ、比表
面積；４５＋ｒ？／ｇ、軸比（Ｌ／Ｗ）；１０／１）１
００ｇを１ｍｏｌ／１のＮａＯＨ水７容液中に分散させ
て１００　ｇ　／　Ｉのスラリーとし液中にＮ２ガスを
吹き込みなからｌ　ｍ　ｏ　＋　／　１の硫酸コバルト
水溶液５９ｍと１　ｍ　ｏ　ｌ　／　Ｉの硫酸第一鉄水
溶液１２５紙とを加え、室温（３０°Ｃ）で５時間攪拌
した。次いでこのスラリーを濾過、水洗し得られたコバ
ルト含有磁性酸化鉄の湿ケーキ２３０ｇを水に分散させ
て１００ｇ／Ｉのスラリーとし、Ｎ２ガスを吹き込みな
がら、このスラリーを４５゛Ｃに加熱し、攬押下にアル
ミン酸ナトリウム水／８Ｎ　（Ａ　Ｉｔ　Ｏ１／Ｎａ、
Ｏモル比０゜７５、Ａ１□０３として５０　ｇ／Ｉ）３
．６ｄを添加し、引き続いてオルトケイ酸ナトリウム水
溶液（Ｓ　ｉ　Ｏｚ　／　Ｎ　ａ　２０モル比０．５、
Ｓ　ｉＯｚとして５０　ｇ　／　Ｉ　）を６．４ｄ添加
した（酸化鉄の重量基準に対して、ＳｉＯ□として０．
３２％かつＡ１□０．として０．１８％）。次いでスラ
リーに希薄硫酸を添加してＰ）（７，５にまで中和し引
き続いて３０分間攪拌して熟成した。

このようにしてシリカ−アルミナ共沈澱物を被着処理し
たスラリーは′ｆ１過洗浄し、得られた湿ケーキを別容
器ムこ入れた水と共にオートクレーブ中に入れて、Ｎ２
置換、密閉した後１３０°Ｃで６時間水蕉気の存在下で
加熱処理した。次いで６０゛ｃで８時間乾燥して磁性粉
末を得た。得られた磁性粉末の保持力は７８００ｅであ
った。

■　磁化性粒子分散液（ストライプ状磁気記録層用）の
調整 分散液Ｍｉ成物 ■で調整した磁性粉末　　　　１００重量部三酢酸セル
ロース　　　　　　　３０重量部トリフェニルフォスフ
ェート　　　４重１部α−アルミナ（平均粒子径 ０．２μｍ）　　　　　　　　１０重量部カーボンブラ
ンク（平均粒子 径３０ｎｍ）　　　　　　　　　　１重量部ジクロロメ
タン　　　　　　　２２０重量部メチルアルコール　　
　　　　　３０重量部上記の分散液組成物をサンドミル
を用いて、十分に混線分散処理した後、更に高速せん段
分散して、分散液を得た。

■　ベースの作成 厚み１１４μｍの三酢酸セルロースベース上に、次に示
すバック層第１層を塗布したのち、特開昭５７−１７７
３７１号に記載の方法で■の分散液と次に示すバック層
第２層を厚さ１μｍとなるように塗布し、第１図に示す
ような層構成の厚さ１１５μｍのフィルムベースを得た
。なお、磁気記録層を有する面をバック面とした。

（バック層第１層） 三酢酸セルロース　　　　　　０．１ｇ／ボエチレング
リコール　　　　　０．０８ｇ／ポ５ｎＯｚ／５ｂｚＯ
ｚ／５ｉＯｚ（９０／１０１０．５）　　０　、　１８
　ｇ　／　ｒｌ（（バック層第２層） 二酢酸セルロース　　　　　　０．３２ｇ／ｎｌユアロ
ジル　　　　　　　　　０．０２ｇ／ボマノト荊　　　
　　　　　　　　表１に記載ジメチルンリコン　　　　
　　０．０１ｇ／ポこのベースの磁気記録層のもつ抗磁
力は８８０Ｏｅで角形比は０．８５であり、世界公開９
０−０４２０５号に開示された信号入力方式が可能であ
ることを確認した。

■　感光材料の調整 特開昭２−９３６４１号の実施例１に記載の組成の各層
を重層塗布し、多層カラー感光材料である試料を作製し
た。

■　サンプルの加工 試料を３５ｍｍ巾の２４枚操りのフィルムに裁断加工し
た。これらの試料の現像は以下の樟に行った。

カラー現像　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　
　　　　　　２分１０秒定　　　　着　　　　　　　４
分２０秒水　　　　洗　　　　　　　３分１５秒安　　
　　定　　　　　　　１分０５秒各工程に用いた処理液
組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン−１ Ｉ−ジ示スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ チルアニリン硫酸塩 水を加えて １゜ ４゜ １゜ Ｈ １０゜ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄ア ンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム １００゜ １０゜ １５０゜ １０゜ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．Ｏｎｐ月　　
　６０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸ニナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　１７５０ｍ１重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１．０ｎｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０ｍｌポリ
オキンエチレン−ρ−モノノ ニルフェニルエーテル（平均！ 合皮　１０）　　　　　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．Ｏｒ次に、これらの
試料の評価について記す。

（１）電着性テスト 現像処理前後の試料を通常のフィルムカートリッジに２
４枚撮りのコマ数で収納し、４０°Ｃ１８０％ＲＨの温
湿度条件下に２日間放置し、その回着性を評価した。評
価は密着した面積を百分率で表した。

（２）磁気出力エラーの評価 前述の世界公開９０−０４２０５号に開示された信号入
力方式で、バック側から磁気入力した後感材を磁気ヘッ
ドで５００回出力操作をし、そのエラーした回数を示し
た。

なお、感材は、磁気入力した後、現像処理したものにつ
いてもこの出力エラーを評価を行った。

なお、評価での温湿度は２５゛ｃ、８０％ＲＨで行った
。

評価結果は表１に記した。

比較例　１−１ ベースの作成方法を以下に示す方法で行った以外は、実
施例Ｉと全く同し方法で、感光層を付与、サンプル加工
し、同一の評価を行った。評価結果は表１に記した。

・ベースの作成方法 厚み１１４μｍのベース上に、実施例】に記載のバンク
層第１層を全面塗布したのち、以下に示した磁化性粒子
分散液を全面塗布し、透明磁気記録層を有する厚さ１１
５μｍのベースを得た。次いでさらに二のベースの上に
実施例１に記載のハック層第２層を全面塗布して第２図
に示すようなフィルムベースを調整した。

磁化性粒子分散液組成 ■で調整した磁性粉末　　　　　　２重量部三酢酸セル
ロース　　　　　　　２０重量部トリフェニルフォスフ
エ ト　　　　　　　　　　　　　２重量部ビフェニルジフ
ェニルフ オスフェート　　　　　　　　　１重量部ジクロロメタ
ン　　　　　　１６００重量部メチルアルコール　　　
　　　４００重量部比較例　１−２ ベースの作成方法を以下に示す方法で行った以外は、実
施例１と全（同し方法で、感光層を付与、サンプル加工
し、同〜の評価を行った。評価結果は表１に記した。

・ベースの作成方法 厚み１１４μｍの三酢酸セルロースベース上ニ、実施例
１のハ、り層第１層と第２層を全面塗布したのち、■の
分散液をストライプ状に厚さ１μｍになるように塗布し
て第３図に示す様なフィルムベースを得た。

比較例　１−３ ベースの作成方法を以下に示す方法で行った以外は、実
施例１と全く同じ方法で、感光層を付与、サンプル加工
し、同一の評価を行った。評価結果は表１に記した。

・ベースの作成方法 厚み１１４μｍの三酢酸セルロースペース上に、実施例
１のバック層第１層を全面塗布したのち、■の分散液を
ストライプ状に厚さ１μｍになるように塗布した。

次いで実施例１のバック層第２層を全面塗布して第４図
に示すようなフィルムベースを得た。

実施例　２ ベースの作成方法を以下に示す方法で行った以外は、実
施例１と全く同し方法で、感光層を付与、サンプルを加
工し、同一の評価を行った。評価結果は表２に記した。

・ベースの作成方法 実施例１の■で調整した磁性粉末を分散した酢酸セルロ
ースドープ液と三酢酸セルロースドープ液を共流延して
、厚み２μｍのストライプ状磁気記録層を有した厚み１
１５μｍ（磁気記録層部分での厚み、画像部分は１１３
μｍ）のフィルムベースを得た。次いで、二のベースの
画像部分の凹部に後述の組成の液を塗布し、段差のない
ベースにした。できあがったベースの層構成は第１図と
同じであった。

塗布液組成 三酢酸セルロース　　　　　　　４０重量部エチレング
リコール　　　　　　１０重量部マット剤　　　　　　
　　　　表２に記載Ｓｎｏｗ／５ｂｚＯｓ／５ｉＯｚ　
（９０／１０１０．５）　　　１０重量部ジメチルシリ
コン　　　　　　　　１重量部二のベースの磁気記録層
のもつ抗磁力は８５５０ｅであり角形比は０．８０であ
り、世界公開９０−０４２０５号に開示された信号入力
方式が可能であることをｆｉ認した。

比較例　２−１ ベースの作成方法を以下に示す方法で行った以外は、実
施例１と全く同し方法で、感光層を付与、サンプル加工
し、同一の評価を行った。評価結果は表２に記した。

・ベースの作成方法 後述の組成の磁化性粒子を分散したドープ液を調整し、
三酢酸セルロースドープ液とともに共流延して、全面透
明磁気記録層を有する厚さ１１５μｍのベースを得た。

次いでこのベース上に実施例１に記載のバック層第１層
と第２層を全面塗布してフィルムベースを調整した。で
きあがったベースの層構成は第２図と同しであった。

磁化性粒子分散ドープ液組成 ■で調整した磁性粉末　　　　　　２重量部三酢酸セル
ロース　　　　　　　２０重量部トリフェニルフォスフ
エ ト　　　　　　　　　　　　　２重量部ビフェニルジフ
ェニルフ オスフェート　　　　　　　　　１重量部ジクロロメタ
ン　　　　　　　１６０重量部メチルアルコール　　　
　　　　４０重量部比較例　２−２ ベースの作成方法を以下に示す方法で行った以外は、実
施例１と全く同し方法で、感光層を付与、サンプル加工
し、同一の評価を行った。評価結果は表２に記した。

・ベースの作成方法 実施例１の■で調整した磁性粉末を分散した三酢酸セル
ロースドープ液と三酢酸セルロースドープ液を共流延し
て、厚み２μｍのストライプ状磁気記録層を有した厚み
１１５μｍ（磁気記録層部分での厚み、画像部分は１１
３μｍ）のフィルムベースを得た。次いで、このベース
の全面に実施例１のバック層第１層と第２層を塗布した
。できあがったベースの層構成は第４図と同じであった
。

（発明の効果） 本発明の、画像部分の表面に０．　１〜１０μｍの突起
物を有し、かつ画像部分以外の部分に表面の平滑なスト
ライプ状磁気記録層を有し、かつ磁気記録層部分と画像
部分の間に段差がない感材は、繰り返し使用での磁気出
力エラーのない優れた磁気特性を有し、密着防止効果も
優れたものであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１及び２によって作成された感材の層構
成を表す斜視図、第２図は比較例１−１及び２−１によ
って作成された感材の層構成を表す斜視図、第３図は比
較例１−２によって作成された感材の層構成を表す斜視
図、第４図は比較例１−３及び２−２によって作成され
た感材の層構成を表す斜視図である。図中の斜線部は磁
気記録層をあられしており、　′印は表面突起物を表し
ている。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社図面の浄書（内
容に変更なし） 第１ 図 第２図 第３図 第４図 手続補正書 （自発） 平成 ２年 〆／月μ日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）画像部分の表面に０．１〜１０μｍの突起物を有
   し、かつ画像部分以外の部分に表面の平滑なストライプ
   状磁気記録層を有し、かつ磁気記録層部分と画像部分の
   間に段差がないことを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料
2. （２）写真感光材料がカラー写真感光材料である特許請
   求範囲第１項の写真感光材料