JPH04123044A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは寸
度安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料では一般にバインダーとして
ゼラチンが多く用いられる。

ゼラチンは高い膨潤性とゲル化能を有し、種々の硬膜剤
による架橋も容易であり、感光性ノーロゲン化銀のよう
に高温を嫌う素材を塗布液の物性を調整することにより
、広い面積にわたって均一に塗布するためには極めて優
れた特性を有するバインダーである。

ハロゲン化銀写真感光材料は、現像中にゼラチン層が充
分に水を吸収して膨潤した状態でハロゲン化銀粒子が極
めて硬質な金属銀に変化する。このため乾燥後も乳剤層
が元のとおり復帰せず、処理前後同じ感光材料であって
も寸法が異なってしまうという現象がおこる。

これに対しポリマーラテックスをハロゲン化銀乳剤層、
バッキング層に含有させ感光材料の物性を向上させる技
術がよく知られている。

これらの技術としては例えばリサーチディスクロージャ
ー１９９５１号、特公昭３９−４２７２号、同３９−１
７７０２号同４３−１３４８２号、米国特許２３７６０
０５号、同２７６３６２５号、同２７７２１６６号、同
２８５２３８６号、同２８５３４５７号、同３３９７９
８８号等に記載されている。また特開昭５９−３８７４
１号、同６１−２９６３４８号、同６１−２８４７５６
号、同６１−２８５４４６号などにパラフィンやビニル
ポリマーの微小油滴を含有せしめる方法などが開示され
ている。しかしながら未だ充分ではなく、さらに改良が
望まれていｔこ　。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、寸度安定性
に優れ、特に低湿時における処理前後の寸法の伸びが少
なく、かつ環境湿度が変化しても処理前後寸法差の変動
の小さいハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層以上の
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該乳剤層か、ゼラチン重量の７０％以
上のポリマーラテックスヲ含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料により達成される。

尚、本発明の好ましい態様としては上記ポリマーラテッ
クスのＴｇが２０°Ｃ以下であり、かつ支持体がポリエ
ステルであって、該ポリエステル支持体の少なくとも片
面に、少なくともポリ塩化ビニリデンを２０％以上含有
する共重合体を成分として含む下引層を有することが好
ましい。

以下さらに本発明について具体的に説明する。

本発明者は、感光材料の物性改良の検討を続ける過程に
おいて、ゼラチンとラテックスの添加量の比率に特異的
な境界があることをみいだした。またラテックスのＴｇ
の選択によってこの効果がさらに増幅されることも分か
った。

本発明の写真感光材料に含有せしめられるポリマーラテ
ックスとしては例えば米国特許２，７７２，１６６号、
同３，３２５，２８６号、同３．４ＬＬ、９１１号、同
３，３１１，９１２号、同３，５２５．６２０号、リサ
ーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　
１ｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌Ｎｏ、１９５１９５５１（１９
８０年７月）等に記載されていごとき、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニル重合
体の水利物がある。

本発明に好ましく用いられるポリマーラテックスとして
はメチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメ
タアルキルアクリレートの単独重合体、スチレンの単独
重合体、又は、メタアルキルアクリレートやスチレンと
アクリル酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド、グリシド
ールメタクリレート等との共重合体、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレ−上等のアル
キルアクリレートの単独重合体もしくはアルキルアクリ
レートとアクリル酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド等
との共重合体（好ましくはアクリル酸等の共重合成分は
３０重量％まで）、ブタジェンの単独重合体もしくはブ
タジェンとスチレン、ブトキシメチルアクリルアミド、
アクリル酸の１つ以上との共重合体、塩化ビニリデン−
メチルアクリレ本発明に用いることができるラテックス
の具体例を下記に示す。これらのラテックスはＴｇが２
０℃以下であることが特に好ましいが、２成分以上の共
重合体からなるポリマーラテックスのＴｇはその成分比
を変えることにより容易に調整できるため、本明細書中
に示すラテックスの具体例はその構成成分よりなるラテ
ックスの任意の組成比のラテックスをも表すものである
。勿論、ここに示すラテックスの具体例は使用できるラ
テックスのほんの１例であり、本発明に使用されるラテ
ックスの（組成比のみならず）構成成分が、これらの具
体例に限定されないことは言うまでもない。

［ラテックス具体例］ Ｏ Ｌ−３ ＣＩ。

（ｘ／　ｙ／　ｚ　＝　４０／　２０／　４０）＼０／ （ｘ／ｙ／ｚ ３９．４１５９／Ｌ６） ＣＨ。

Ｒ ＣＨ。

ＣＨ。

ＯＣＲ。

Ｈ ＣＨ。

ＣＨ。

（ｘ／ｙ／ｚ−９３／３／４） ＣＨ。

ＯＣＲ３ ＮＨ−ＣＩ（２０Ｈ （Ｃ−ＣＨ，） ＣＩ（。

Ｃｘ／　ｙ／　ｚ　＝　９３／　３／４）し−０ Ｒ Ｌ−１７ Ｌ−１８ ＯＨ。

（ｘ／ｙ／ｚ　−８５／　１３／２） Ｃｗ／ｘ／ｙ／ｚ＝４５／４３／８／４）本発明で用い
るポリマーラテックスの平均粒径の好ましい範囲は０．
００５〜ｌ／ｌ■特に０．０２〜０．１７７１１である
。

ハロゲン化銀乳剤層におけるラテックスの好ましい添加
量は、ゼラチンに対して７０％以上であるか、特に好ま
しくは７０〜２００％以上である。好ましい乳剤層のゼ
ラチン量は、３　ｇ／＋ａ”以下が好ましく　、２．５
ｇ／ｍ”以下が特に好ましい。

本発明に用いられるポリマーラテックスは支持体に対し
片面のみに含有されてもよいし、また両面に含有されて
いてもよい。支持体に対し両面に含有せしめられる場合
、各々の面に含有せしめられるポリマーラテックスの種
類及び／又は量は同じであっても、また異なっていても
よい。

更に、ポリマーラテックスの添加される層は、支持体に
対し少くとも１層のハロゲン化銀乳剤層に含有されてい
るならば該感光性親水性コロイド層以外のどの層におい
てもポリマーラテックスを添加することができる。

本発明にかかる一般的な添加剤や公知の硬調化剤及びハ
ロゲン化銀粒子の製造方法、増感方法等については、特
に制限はなく、例えば特開昭６３−２３００３５、特願
平１−２６６６４０号等を参考にできる。

本発明においては、感光材料としての他の物性である帯
電防止のために、支持体に対しバッキング側および／ま
たは乳剤層側に１層以上の帯電防止層を有することがで
きる。

この場合、帯電防止層を設けた側の表面比抵抗は、２５
°０５０％下で１．ＯＸ　１０１１０以下であることが
好ましく、特に好ましくはｇＸｌＯ口Ω以下である。

上記帯電防止層は、水溶性導電性ポリマー、疎水性ポリ
マー粒子及び硬化剤の反応物を含有する帯電防止層等が
好ましい。

上記水溶性導電性ポリマーとしては、スルホン酸基、硫
酸エステル基、４級アンモニウム塩、３級アンモニウム
塩、カルボキシル基ポリエチレンオキシド基から選ばれ
る少なくとも１つの導電性基を有するポリマーが挙げら
れる。これらの基のうちスルホン酸基、硫酸エステル基
、４級アンモニウム塩基が好ましい。導電性基は水溶性
導電性ポリマー１分子当たり５重量％以上を必要とする
。

また、水溶性の導電性ポリマー中にカルボキシル基、ヒ
ドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジリジン基、活
性メチレン基、スルフィン酸基、アルデヒド基、ビニル
スルホン基等が含まれるが、これらのうちカルボキシル
基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジリジン
基、アルデヒド基が含まれていることが好ましい。これ
らの基はポリマー１分子当たり５重量％以上含まれてい
ることが必要である。水溶性導電性ポリマーの数平均分
子量は、３０００−１０００００であり、好ましくは、
３５００〜５００００である。

また、上記金属酸化物としては、酸化スズ、酸化インジ
ウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、あるいは、これらの
金属酸化物に金属リンや金属インジウムをドーピングし
た物等が好ましく用いられる。これらの金属酸化物の平
均粒径は１μ〜０．０１μが好ましい。

さらに下層が乳剤層の場合は、まだ軟らかい状態のため
マット剤が圧力により乳剤層に入るため、乳剤層の部分
的破壊が起こり塗布故障の原因となっていた。また巻き
取り張力も同様な原因となる。

本発明において用いられるマット剤としては、公知のも
のをいずれも用いることができる。例えばスイス特許３
３０．１５８号に記載のシリカ、仏国特許１，２９６，
９９５号に記載のガラス粉、英国特許１，１７３゜１８
１号に記載のアルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛な
どの炭酸塩などの無機物粒子；米国特許２゜３２２．０
３７号に記載の澱粉、ベルギー特許６２５，４５１号或
いは英国特許９８１　、１９８号に記載された澱粉誘導
体、特公昭４４−３６４３号に記載のポリビニルアルコ
ール、スイス特許３３０．１５８号に記載されたポリス
チレン或いはポリメチルメタアクリレート、米国特許３
，０７９，２５７号に記載のポリアクリロニトリル、米
国特許３，０２２，１６９号に記載のポリカーボネート
のような有機物粒子を含むことができる。

これらマット剤はそれぞれ単独で用いてもよく、併用し
てもよい。マット剤の形状は定形のマット剤としては球
形が好ましいが、他の形例えば平板状、立方形であって
もよい。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換
算したときの直径で表される。本発明においてマット粒
径とはこの球形換算した直径の事を指すものとする。

本発明の好ましい形態は、乳剤面側の最外層が、マット
粒径として４部纜以上の定形及び／又は不定形のマット
剤の少なくとも１種を４〜８０＋ａｇ／諷２含有するの
が好ましい。さらに好ましくは粒径４μ■未満の定形及
び／又は不定形のマット剤の少なくとも１種を４１ｇ／
■２〜８０■ｇ／■１あわせ含有することである。

またマット剤が最外層に含有されるとは、マット剤のう
ち少なくとも１部が最外層に含まれているのが好ましく
、マット剤のｌｓが最外層より下層の層にまで達してい
てもよい。

またマット剤の基本的機能を果たすため、マット剤の１
部は表面に露出していることが望ましい。

また表面に露出しているマット剤は添加したマット剤の
１部でもよく、総てでも良い。マット剤の添加方法は、
あらかじめ塗布液中に分散させて塗布ナス嘴体で訊うて
亀ｔい１　徐富自ル楡富１←後、乾燥が終了する以前に
マット剤を噴霧する等の方法を用いてもよい。また複数
種の異なるマット剤を添加する場合、両方の方法を併用
してもよい。これらのマット剤をさらに効果的に感材中
に添加するための製造技術は、特願平１−２２８７６２
号等に記載されている。

本発明に用いることができる下引き層としては特開昭４
９−３９７２号記載のポリヒドロキシベンゼン類を含む
有機溶剤系での下引き加工層、特開昭４９−１１１１８
号、同５２−１０４９１３号、同５９−１９９４１号、
同５９−１９９４０号、同５９−１８９４５号、同５１
−１１２３２６号、同５１−１１７６１７号、同５１−
５８４６９号、同５１−１１４１２０号、同５１−１２
１３２３号、同５１−１２３１３９号、同５１−１１４
１２１号、同５２−１３９３２０号、同５２−６５４２
２号、同５２−１０９９２３号、同５２−１１９９１９
号、同５５−６５９４９号、同５７−１２８３３２号、
同５９１９９４１号等に記載の水系ラテックス下引き加
工層が挙げられが、さらに好ましくは特願平１−１４０
８７２号、同１−１４３９１４号、同１−３２３６０７
号、同１−１８１３０６号、同１−１８３０５号、同１
−１８９６６３号、同１−１９７４８号のようす−富　
咽ｒｔ齢　Ｉ−■　プζ、ｌ１ｌ）Ｉ−）　　ス　　１
　　シ　１噂　噛−ス又、該下引き層は通常、表面を化
学的ないし物理的に処理することができる。該処理とし
ては薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理
紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズ
マ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理など
の表面活性化処理が挙げられる。

下引き層は、本発明に係る塗設層とは区別され塗設時期
や条件に何ら制限はない。

しかしながら、本発明の態様は、塩化ビニリデン系下引
きを設けたポリエステル支持体上に塗布したときに更に
著しい効果を示す。

本発明における塩化ビニリデン共重合体とは、７０〜９
９．５重量％、好ましくは８５〜９９重量％の塩化ビニ
リデンを含有する共重合体、特開昭５１−１３５５２６
号記載の塩化ビニリデン／アクリル酸エステル／側鎖に
アルコールを有するビニル単量体よりなる共重合体、米
国特許２，８５２，３７８号記載の塩化ビニリデン／ア
ルキルアクリレート／アクリル酸よりなる共重合体、米
国特許２，６９８，２３５号の塩化ビニリデン／アクリ
ロニトリル／イタコン酸よりなる共重合体、米国特許３
，７８８，８５６号記載の塩化ビニリデン／アルキルア
クリレート／イタコン酸よりなる共重合体、等かあげら
れる。具体的な化合物例として次のものがあげられる。

（）内数字は全て重量比を表わす。

塩化ビニリデン：メチルアクリレート：ヒドロキシエチ
ルアクリレート（８３：１２：２）の共重合体 塩化ビニリデン：エチルメタクリレート：とドロキシプ
ロピルアクリレート（８２：１０：８）の共重合体 塩化ビニリデン：ヒドロキシジエチルメタクリレート（
９２：８）の共重合体 塩化ビニリデン：ブチルアクリレート：アクリル酸（９
４：４：２）の共重合体 塩化ビニルデン：ブチルアクリレート：イタコン酸（７
５：２０：５）の共重合体 塩化ビニリデン：メチルアクリレート：イタコン酸（９
０：８：２）の共重合体 塩化ビニリデン：メチルアクリレート：メタアクリル酸
（９３：４：３） 塩化ヒニリデン：イタコン酸モノエチルエステル（９６
：４）の共重合体 塩化ビニリデン：アクリロニトリル：アクリル酸（９６
：３．５：１．５）の共重合体塩化ビニリデン：メチル
アクリレート：アクリル酸（９０：５：５）の共重合体 塩化ビニリデン：エチルアクリレート：アクリルａｍ（
９２：５：２）の共重合体 塩化ビニリデン：メチルアクリレート：３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピルアクリレート（８４：９ニア）の
共重合体 塩化ビニリデン：メチルアクリレート：Ｎ−エタノール
アクリルアミド（８５：１０：５）の共重合体 本発明の帯電防止層を有するプラスチックフィルムは例
えば感光材料用の支持体重こ適用することができる。感
光材料としては、例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。

本発明においては、通常の水溶性染料の他に固体分散化
された染料が、いずれかの親水性コロイド層中に含有さ
れていてもよい。その層は乳剤面側の最外層でもよく、
ハレーション防止等の目的で乳剤層より下層及び／また
はバッキング面側にも添加せしめられてもよい。また、
イラジェーンヨンの調整のための乳剤層中に適量が添加
されていてもよい。熱論、複数の層に複数種の固体分散
染料が含有されていてもよい。

固体分散染料の添加量としては、一種類につき５　ｔａ
ｇ／■２〜Ｉｇ／＋ｏ”が好ましく、特にこのましくは
１０ｔｈｇ／　ｖａ”　−８００ｍｇ／　＊”である。

用いられる固体分散体の微粒子は、該染料をボールミル
、あるいはサンドミル等の分散機により粉砕し、水、あ
るいはゼラチン等の親水性コロイド、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、フッ素化オクチルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、サポニン、ノニルフェノキシポリエ
チレングリコール等の表面活性剤とともに分散して得る
ことが出乎　る　− 本発明に用いられる染料の一般式としては、米国特許４
，８５７．４４６号等に記載されているものが挙げられ
、例えば一般式〔Ｉ〕〜〔■〕の様なものが好ましく用
いられる。

本発明は、印刷用、Ｘ−レイ用、一般不ガ用、一般リバ
ーサル用、一般ポジ用、直接ポジ用等の各種感光材料に
適用することができるが、極めて高い寸法安定性を要求
される印刷用感光材料に適用した場合特に著しい効果か
えられる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像温度は５
０　’Ｃ以下が好ましく、特に２５°Ｃ〜４０℃前後が
好ましく、又現像処理時間は２分以内に終了することが
一般的であるが、特に５〜６０秒の迅速処理を行うとよ
り好ましい結果が得られる。

（実施例１） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明がこの
実施例に限定されるものではないことは言うまでもない
。

（ラテックスＬｘの合成） 水４０Ｑにゼラチンを０．１２５Ｋｇおよび過硫酸アン
モニウム０．０５Ｋｇを加えた液に液温ｓ　ｏ　’ｃで
撹拌しつつ、窒素雰囲気下で（ア）ｎ−ブチルアクリレ
ート４．５１Ｋｇ　、　　（イ）スチレン５．４９Ｋｇ
、及び（つ）アクリル酸０．１Ｋｇの混合液を１時間か
けて添加、その後１．５時間撹拌後、ゼラチン１．２５
Ｋｇと過硫酸アンモニウム０．００５Ｋｇを加えて１．
５時間撹拌、反応終了後頁に１時間水蒸気蒸留して残留
モノマーを除去したのち、室温まで冷却してから、アン
モニアを用いてｐＨを６．０に調整した。得られたラテ
ックス液は水で５０　、５Ｋｇに仕上げた。

以上のようにして平均粒径０．２５μｓ、Ｔｇ約０℃の
単分散なラテックスを得た。

（乳剤調製） 硫酸銀溶液と、塩化ナトリウム及び臭化カリウム水溶液
に６塩化ロジウム錯体を８　Ｘ　１０−’ｍｏｆｆｉ／
ＡｇｒｎｏＱとなるように加えた溶液を、ゼラチン溶液
中に流量制御しながら同時添加し、脱塩後、粒径０．１
３μ、臭化銀１モル％を含む立方晶、単分散、塩臭化銀
乳剤を得た。

この乳剤を通常の方法で硫黄増感して、安定剤として６
−メチル−４−ヒドロキン−１，３，３ａ、７テトラザ
インデンを添加後、下記の添加剤を加えて乳剤塗布液Ｅ
−１〜１４を調整し、ついで乳剤保護層塗布液Ｐ−０、
バッキング層塗布液Ｂ−０、バッキング保護層塗布液Ｂ
Ｐ−０を下記組成にて調製した。

（乳剤塗布液Ｅ−１〜１４の調製） 化合物（ａ） ＮａＯ）＋（０，５Ｎ） 化合物（ｂ） 化合物（ｃ） サポニン（２０％） ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ５−メチルベンゾトリアゾール 化合物（ｄ） 化合物（ｅ） 化合物（ｆ） ラテックスＬ １ｍｇ／ｗ＋” ｐＨ５，６に調整 ４０ｍｇ／ｍ２ ３０ｍｇ／＋ａ’ ０．５ｃｃ／＋ｏ” ２０ｍｇ／　ｒｒｒ” １０ａ＋ｇ／ｍ” ２ｒｍｇ／ｌａ” １０＋ｍｇ ６ｍｇ／ｍ” 表１に示す量 スチレン−マイレン酸 兵員水性ポリマー（増粘剤）　　　　　　９０ｍｇ／ｍ
”（ａ） （ｂ） （ｃ） （ｅ） （乳剤保護層塗布液Ｐ−〇） ゼラチン 化合物（ｇ）（１％） 化合物（ｈ） 球状単分散シリカ（８μ） ／／　　　　（３μ） 化合物（ｉ） クエン酸 （バッキング層塗布液Ｂ−０） ゼラチン ０．５ｇ／■２ ２５ｃｃ／ｍ２ １２０＋ｓｇ／ｌａ” ２０ｍｇ／ｍ” １０■ｇ／■： １００■ｇ／謙２ ｐＨ６，０に調整 １．０ｇ／ｍ” 化合物（ｊ） 化合物（ｈ） 化合物（Ｑ、） サポニン（２０％） ラテックス（ｍ） ５−ニトロインダゾール スチレン−マレイン酸 共重合水性ポリマー（増粘剤） グリオキザール （バッキング保護層塗布液ＢＰ−０） ゼラチン 化合物（ｇ）（１％） 球状ポリメチルメタクリレート （４μ） ２５ｍｇ／ｍ２ ７０ｍｇ／ｍ２ ２２ｍｇ／ｍ２ １０＋ｇ、１０２ 塩化ナトリウム グリオキザール 化合物（ｎ） １００ｍｇ／ｍ” １８ｍｇ／　ｍ２ １０口ｍｇ／釦２ ０．６ｃｃ／ｍ２ ３００ｔｇ／ａ＋２ ２０ｍｇ／ｍ” ４５＋＋＋ｇ／ｍ２ ４１ｇ／ｍ２ ０．５ｇ／ｍ２ ２ＣＣ／ＩＩ” （ｈ） （固体分散染料） 」 （ｋ） （ａ （ｍ） ＣＩ２ （ｎ） 以上の様に調整した各塗布液を、特關昭５９−１９９４
１に示す下引きを施した厚さ１００μのポリエチレンテ
レフタレートベース上に、ＩＯＷ／　（ｍ”・ｗｉｎ）
でコロナ放電をかけた後、下記組成にてロールフィツト
コーティングパン、およびエアーナイスを使用して塗布
した。尚、乾燥は９０°Ｃ１総括伝熱係数２５Ｋｃａｆ
ｆ（Ｉ１１２・ｈｒ・’ｏ　）の平行流乾燥条件で３０
”間行い、続いて１４０°０９０秒で行った。乾燥後の
この層の膜厚は１μ、この層の表面比抵抗は２３°Ｃ５
５％で１×１０８０であった。

水溶性ポリマー　　　　　　　　　　　　７０ｇ／　ｒ
ｔ疎水性ポリマー粒子 ４０ｇ／Ｑ 硫酸アンモニウム ０．５ｇ／ｆｆｉ ポ リエチレンオキサイ ド化合物 （平均分子量６００） ６ｇ／ｆｆｉ 硬化剤 １２ｇ／Ｑ このベース上にまず乳剤面側として支持体に近い側より
乳剤層、乳剤保護層の順に、３５℃に保ちながらスライ
ドホッパ一方式により硬膜剤液を加えながら同時重層塗
布し、冷風セットゾーン（５℃）を通過させた後、バッ
キング層及びバッキング保護層をやはりスライドホッパ
ーにて硬膜剤を加えながら塗布し、冷風セット（５℃）
した。各々のセットゾーンを通過した時点では、塗布液
は、充分なセット性を示した。引き続き乾燥ゾーンにて
両面を同時に下記乾燥条件にて乾燥した。尚、バッキン
グ両側を塗布した後は巻取りまではローラーその他には
一切無接触の状態で搬送した。

このとき塗布速度は、ｌｏｏｍ／ｗｉｎであった。

（乾燥条件） セット後Ｈ２０／ゼラチンの重量比が８００％となるま
で３０°Ｃの乾燥風で乾燥し、８００〜２００％を３５
℃（３０％）の乾燥風で乾燥させ、そのまま風をあて、
表面温度３４℃となった時点（乾燥終了とみなす）より
３０秒後に４８℃１６％の空気で１分乾燥した。このと
き、乾燥時間は乾燥開始〜ｌ（，０／Ｇｅｌ比８００％
までが５０秒、８００％〜２００％までが３５秒、２０
０％〜乾燥終了までか５秒である。

この感光材料を２３℃４０％で巻取り、ついで同環境下
で断裁し、同環境下で３時間調湿したバリアー袋に、（
４０℃ｌＯ％で８時間調湿した後２３℃４０％に２時間
調湿しである）厚紙と共に密封した。

以上の様にして作製した感光材料において塗布銀量は、
３．５ｇ／鵬２であった。

以上の様にしてできた評価用試料Ｎｏ１＝１４について
寸法安定性を下記のように評価した。

（寸法安定性） 試料を３０ｃｍＸ　６０ｃ謹の大きさに切り、明室プリ
ンターＰ　−６２７ＦＭ　（大日本スクリーン社製）を
用いて間隔的５６ｃｍで２本の細線を画像露光し、現像
処理したものを原稿とした。

この原稿、未露光試料（原稿と同じ大きさ）、プリンタ
ー及び自動現像機を２３℃２０％にて２時間調湿した後
、原稿に未露光試料を密着（面−面）露光し、自動現像
機で処理した。現像処理された試料を２ｈ調湿後、元の
原稿に重ね、細線の間隔がどれくらいずれたかを目盛付
ルーペで測定した測定はｎ＝６で行い、平均をとった。

（（ａ）値、同様の実験を２３℃６０％下でも行い、２
０％下での処理前後寸法差の値との差（環境湿度に対す
る依存性を示す）をとった。（（ｂ）値） （ａ）値が±２０μを越えると寸法ずれが意識され、ま
た（ｂ）値が２０μを継えると処理前後寸法差が変化し
たことが意識され、何らかの作業条件の設定変更が必要
となるレベルである。

（標準処理条件） 現像　　　２８°Ｃ３０秒 定着　　　２８℃　　　２０秒 水洗　　　常温　　　１５秒 乾燥　　　４０℃　　　３５秒 〔現像液処方〕 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１５０ｍＱエ
チレンジアミン四酸酸二ナトリウム塩　２ｇジエチレン
グリコール　　　　　　　　　５０ｇ亜ｉ酸カリウム（
５５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　ｌｏＯｍ（１炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン　　　　
　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾトリアゾール
　　　　　２００ｍｇ１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール　３０ｍｇ水酸化カリウム　使用液のｐＨを
１０．９にする量臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　４．５ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　３ｍＱジエ
チレングリコール　　　　　　　　　５０ｍｇエチレン
ジアミン四酸酸ナナトリウム塩２５Ｉｎｇ酸＊（９０％
水溶液）　　　　　　　　　　０．３ｍ１２５−二トロ
インダゾール　　　　　　　　１１０ｍｇ１−フェニル
−３−ピラゾリドン　　　　　　５００誼ｇ現像液の使
用時に水５００ｍｆｆ中に上記組成物Ａ１組成物Ｂの順
に溶かし、ｌＱに仕上げて用いた。

〔定着液処方〕

（組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｉｌｌ／Ｖ水溶液）
２３０ａＱ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　９．
５ｇ酸酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　１５．９ｇ
はう酸　　　　　　　　　　　　　　　　　６，７ｇク
エン酸ナトリウム・２水塩　　　　　　２ｇ酸酸（９０
％Ｗ／Ｖ水溶液）８．１１Ｉｌｆｆ（組成り） 純水（イオン交換水）１７ｍＩ２ ＷＩＬ酸（５０％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　　５
．８ｇ硫酸アルミニウム （Ａｆｆ、Ｏ，換算含量が８．１％Ｗ／Ｖの水溶液）　
　２６．５ｇ定着液の使用時に水５ｏｏＩＩＱ中に上記
組成Ａ１組成りの順に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。

この定着液ｐｏは約４．３であった。

表 ※固形分として 実施例２ 実施例１で合成した本発明のラテックスの組成において
ｎ−ブチルアクリレートとスチレンの共重合比を変える
ことでＴｇを変化させたこと以外は同様にしてラテック
スＬａ−１〜４を合成した。又、ｎ−ブチルアクリレー
トの代わりにエチルアクリレート、スチレンの替わりに
メチルメタクリレートを用いて、やはり両者の組成比を
調整することでＴｇを変化させたこと以外は実施例１と
同様にしてラテックスＬｂ−１〜４を合成した。これら
のラテックスを用いて実施例１．Ｎｏ９の構成で試料を
調製し、実施例１．Ｎｏ６を比較として寸法安定性表２ （全て本発明の態様） ※（ア）／（イ）／（つ） ｇ２０°Ｃ以下になる２３°０２０％における処理前後
寸法差がＴｇが２０°Ｃより大の場合に比べ更に約２０
実施例３ 実施例Ｉの本発明の態様についてＰＥＴベースの下引を
米国特許４，６４５．７３１号記載の塩化ビニリデン下
引きとした以外は実施例１と同様にして評価試料２３〜
３１を得た。これらの試料について実施例１と同様の評
価を行った結果を表３に示す。

実施例４ 処理条件を下記のようなものとする以外は実施例３と全
く同様に試料Ｎｏ３２〜４０を作成し、同様の実験を行
った。結果を表４に示す。

（迅速処理条件） 現像　　　２８°Ｃ８秒 定理　　　２８°Ｃ８秒 水洗　　　常温　　　６秒 乾燥　　　４０℃　　　６秒 迅速処理は、 とがわかる。

寸法安定性に更に効果的であるこ （発明の効果） 実施例１から明らかなように、本発明の態様によれば、
極めて寸法安定性安定性に優れた感光材料の提供が可能
である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層以上の感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
   、該乳剤層が、ゼラチン重量の７０％以上のポリマーラ
   テックスを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。
2. （２）ポリマーラテックスのＴｇが２０℃以下であるこ
   とを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。
3. （３）支持体がポリエステルであって、該ポリエステル
   支持体の少なくとも片面に、少なくともポリ塩化ビニリ
   デンを２０％以上含有する共重合体を成分として含む下
   引層を有することを特徴とする請求項１または２記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料。