JPH04139221A - ポリエチレンテレフタレート成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ボトルをはじめとしてプリフォーム、シート
などのポリエチレンテレフタレート成形体に関し、さら
に詳しくは、オリゴマー増加量の少ないポリエチレンテ
レフタレート成形体に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 従来より、調味料、油、飲料、化粧品、洗剤などの容器
の素材としては、充填内容物の種類およびその使用目的
に応じて種々の樹脂が採用されている。

これらのうちでポリエチレンテレフタレートは、機械的
強度、耐熱性、透明性およびガスバリヤ−性に優れてい
るので、特にジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料
充填用容器の素材として好適である。

このようなポリエチレンテレフタレート製ボトルは、射
出成形機械などの成形機に供給して中空成形体用プリフ
ォームを成形し、このプリフォームを加熱し所定形状の
金型に挿入して延伸ブロー成形したり、さらに後熱処理
（ヒートセット）して中空成形容器に成形されるのが一
般的である。

ところが、従来公知のポリエチレンテレフタレート成形
体には、環状三量体などのオリゴマー類が含まれており
、この環状三量体などのオリゴマー類が金型内面や金型
のガス排気口、排気管などに付着することによる金型汚
れが発生しやすかった。

このような金型汚れは、得られるボトルなどの成形体の
表面肌荒れや白化の原因となる。もしボトルなどの成形
体が白化してしまうと、その成形体は廃棄しなければな
らない。このため従来公知のポリエチレンテレフタレー
トを用いて成形体を成形する際に、金型汚れを頻繁に除
去しなければならず、ボトルの生産性が著しく低下して
しまうという大きな問題点があった。

本発明者らは、上記のような現状に鑑み、成形時に金型
汚れを発生させに（いボトルなどのポリエチレンテレフ
タレート成形体を得るべく鋭意研究したところ、特定の
固有粘度を有し、かつオリゴマー（環状三量体）含有量
が特定値以下であって、しかも該成形体を特定条件下で
加熱した際のオリゴマー増加量が特定範囲以下にあるポ
リエチレンテレフタレート成形体は、その製造工程にお
いて金型汚れが少なく外観が良好であって、かつ金型ラ
インの汚れあるいは詰りか少ないことを見出して、本発
明を完成するに至った。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、成形時での環状三量体などの
オリゴマー類の生成量か少なく、金型汚れを発生させに
くく外観が良好なポリエチレンテレフタレート成形体を
提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係るポリエチレンテレフタレート成形体は、固
有粘度が０．　５０　ｄｊ！’　７ｇ以上であるととも
にオリゴマー含有量が０．５５重量％以下であるポリエ
チレンテレフタレート成形体であって、しかも該ポリエ
チレンテレフタレート成形体を窒素流通下で２９０℃の
温度に７分間加熱溶融した後のオリゴマー増加量ｙ（重
量％）が、ｙ≦−０，７４ｘ＋０．４０ ［式中ｙは加熱後のオリゴマー増加量（重量％）であり
、Ｘは成形体のオリゴマー濃度（重量％）である。］で
あることを特徴としている。

本発明に係るポリエチレンテレフタレート成形体は、ポ
リエチレンテレフタレート成形体を加熱した際に増加す
るオリゴマーの量を上記のように特定したため、成形時
においてポリエチレンテレフタレートに含まれる環状三
量体などのオリゴマー類の総量が少なく、シたがって成
形体の外観は良好であって、金型汚れあるいは成形体の
白化が発生しにくい。

発明の詳細な説明 以下本発明に係るポリエチレンテレフタレート成形体に
ついて具体的に説明する。

本発明に係るポリエチレンテレフタレート成形体は、特
定の固有粘度を有するとともに、オリゴマー含有量が０
．５５重量％以下、好ましくは０．４５重量％以下であ
り、しかも、特定の条件下で溶融加熱した際にオリゴマ
ーの増加量が特定値以下である。

上記のようなポリエチレンテレフタレート成形体の原料
となるポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸ま
たはそのエステル形成性誘導体と、エチレングリコール
またはそのエステル形成性誘導体とを原料として製造さ
れるが、このポリエチレンテレフタレートは２０モル％
以下の他のジカルボン酸および／または他のグリコール
が共重合されていてもよい。

テレフタル酸以外の共重合に用いられるジカルボン酸と
しては、具体的にはフタル酸、イソフタル酸、ナフタリ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン
酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸などの指環族ジカルボン酸などが挙げられる。

エチレングリコール以外の共重合に用いられるグリコー
ルとしては、具体的にはトリメチレングリコール、プロ
ピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカ
メチレングリコールなどの脂肪族グリコール、シクロヘ
キサンジメタツールなどの指環族グリコール、ビスフェ
ノール類、ハイドロキノン、２．２−ビス（４−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル）プロパンなどの芳香族ジオ
ール類などが挙げられる。

上記したようなテレフタル酸またはそのエステル形成性
誘導体と、エチレングリコールまたはそのエステル形成
性誘導体とを含む原料は、エステル化触媒の存在下でエ
ステル化された後、重縮合触媒の存在下で液相重縮合さ
れ、次いで固相重縮合される。

本発明に係るポリエチレンテレフタレート成形体の原料
となるポリエチレンテレフタレートの製造方法としては
、回分方式、連続方式のいずれを採用しても良いが、以
下に好ましい連続製造方法の一例について具体的に説明
するが、本発明ではこれらの製造方法に限定されるもの
ではない。具体的にはまず、テレフタル酸またはそのエ
ステル形成性誘導体と、エチレングリコールまたはその
エステル形成性誘導体とを含むスラリーを調製する。

このようなスラリーには、テレフタル酸またはそのエス
テル形成性誘導体１モルに対して１．０２〜１．４モル
好ましくは１．０３〜１．３モルのエチレングリコール
またはそのエステル形成性誘導体が含まれる。このスラ
リーは、エステル化反応工程に連続的に供給される。

エステル化反応は、少なくとも２個のエステル化反応器
を直列に連結した装置を用いてエチレングリコールが還
流する条件下で、反応によって生成した水を精留塔で系
外に除去しながら実施される。エステル化反応を行なう
際の反応条件は、第１段目のエステル化反応の温度が通
常２４０〜２７０℃好ましくは２４５〜２６５℃であり
、圧力が通常０．２〜３ｋｇ／ＣｉＧ好ましくは０．５
〜２ｋｇ／ａｌｆであり、また最終段目のエステル化反
応の温度が通常２５０〜２８０℃好ましくは２５５〜２
７５℃であり、圧力が通常０〜１．　５ｋｇ／ａｌＧ好
ましくは０〜１．３ｋｇ／ｃｉＧである。

したがって、エステル化反応を２段階で実施する場合に
は、第１段目および第２段目のエステル化反応条件がそ
れぞれ上記の範囲であり、３段階以上で実施する場合に
は、第２段目から最終段の１段前までエステル化反応の
反応条件は、上記第１段目の反応条件と最終段目の反応
条件の間の条件である。

たとえば、エステル化反応が３段階で実施される場合に
は、第２段目のエステル化反応の反応温度は通常２４５
〜２７５℃好ましくは２５０〜２７０℃であり、圧力は
通常０〜２ｋｇ／ｃｉＧ好ましくは０．２〜１．５ｋｇ
／ｃｉＧである。これらのエステル化反応の反応率は、
それぞれの段階においては、とくに制限はないが、各段
階におけるエステル化反応率の上昇と度合が滑らかに分
配されることが好ましく、さらに最終段目のエステル化
反応生成物においては通常は９０％以上、好ましくは９
３％以上に達することが望ましい。

これらのエステル化工程により低次縮合物が得られ、こ
の低次縮合物の数平均分子量は、通常、５００〜５００
０である。

このようなエステル化反応はテレフタル酸およびエチレ
ングリコール以外の添加物を添加せずに実施することも
可能であり、また後述する重縮合触媒の共存下に実施す
ることも可能であるが、さらにトリエチルアミン、トリ
ｎ−ブチルアミン、ベンジルジメチルアミンなどの第３
級アミン、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テ
トラｎ−ブチルアン、モニウム、水酸化トリメチルベン
ジルアンモニウムなどの水酸化第４級アンモニウムおよ
び炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸
ナトリウムなどの塩基性化合物を少量添加して実施する
と、ポリエチレンテレフタレートの主鎖中のジオキシエ
チレンテレフタレート成分単位の割合を比較的低水準に
保持できるので好ましい。

次いで得られた低次縮合物は、重縮合触媒の存在下に減
圧下で、得られるポリエチレンテレフタレートの融点以
上の温度に加熱し、この際生成するグリコールを系外に
留去させて重縮合する液相重縮合工程に供給される。

このような液相での重縮合反応は、１段階で行なっても
、複数段階に分けて行なってもよい。複数段階で行なう
場合、重縮合反応条件は、第１段階目の重縮合の反応温
度が、通常、２５０〜２９０℃好ましくは２６０〜２８
０℃であり、圧力が通常、５００〜２０Ｔｏ＋＋好まし
くは２００〜３０Ｔｏｒ＋であり、また最終段階の重縮
合反応の温度が通常２６５〜３００℃好ましくは２７０
〜２９５℃であり、圧力が通常１０−０．１Ｔｏ＋＋好
ましくは５〜０．　５Ｔｏ＋＋である。

重縮合反応を２段階で実施する場合には、第１段目およ
び第２段目の重縮合反応条件はそれぞれ上記の範囲であ
り、３段階以上で実施する場合には、第２段目から最終
段目の１段前までの重縮合反応の反応条件は上記１段目
の反応条件と最終段目の反応条件との間の条件である。

たとえば、重縮合反応が３段階で実施される場合には、
第２段目の重縮合反応の反応温度は通常２６０〜２９５
℃好ましくは２７０〜２８５℃であり、圧力は通常、５
０〜２Ｔｏ＋＋好ましくは４０〜５ＴＯＩＩの範囲であ
る。これらの重縮合反応工程の各々において到達される
固有粘度（ＩＶ）はとくに制限はないが、各段階におけ
る固有粘度の上昇の度合が滑らかに分配されることか好
ましく、さらに最終段目の重縮合反応器から得られるポ
リエチレンテレフタレートの固有粘度（ＩＶ）は通常０
．５０〜１．．０ＯｄＩ／ｇ好ましくは０．６５〜０．
８ＯｄＩ／ｇの範囲であることか望ましい。

本明細書において、固有粘度は、ポリエチレンテレフタ
レート１．２ｇを０〜クロロフエノール１５ｃｃ中に加
熱溶解した後、冷却して２５℃で測定された溶液粘度か
ら算出される。

上記のような重縮合反応は触媒および安定剤の存在下に
実施されることが好ましい。触媒として二酸化ゲルマニ
ウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテ
トラｎ−ブトキシドなどのゲルマニウム化合物、三酸化
アンチモンなどのアンチモン触媒およびチタニウムテト
ラブトキサイドなどのチタン触媒を用いることができる
。これらの触媒の中では、二酸化ゲルマニウム化合物を
用いると生成するポリエチレンテレフタレートの色相お
よび透明性が優れるので好ましい。また、安定剤として
は、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート
、トリｎ−ブチルホスフェート、トリオクチルホスフェ
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェートなどの燐酸エステル類、トリフェニルホスファイ
ト、トリスドデシルホスファイト、トリスノニルフェニ
ルホスファイトなどの亜リン酸エステル類、メチルアラ
シドホスフェート、イソプロビルアラシドホスフェート
、プチルアッシドホスフエート、ジブチルホスフェート
、モノブチルホスフェート、ジオクチルホスフェートな
どの酸性リン酸エステルおよびリン酸、ポリリン酸など
のリン化合物が用いられる。これらの触媒あるいは安定
剤の使用割合は、テレフタル酸とエチレングリコールと
の混合物の重量に対して、触媒の場合には触媒中の金属
の重量として、通常、０．０００５〜０．２重量％好ま
しくは０．００１〜０．０５重量％の範囲であり、また
安定剤の場合には、安定剤中のリン原子の重量として通
常、０．００１〜０．１重量％好ましくは０．００２〜
０．０２重量％の範囲である。これらの触媒および安定
剤の供給方法は、エステル化反応工程の段階において供
給することもできるし、重縮合反応工程の第１段目の反
応器に供給することもできる。

本発明で原料として用いられるポリエチレンテレフタレ
ートには、上述のようにテレフタル酸以外のジカルボン
酸やエチレングリコール以外のジオールが２０モル％以
下の量で含まれていてもよいが、特に好ましく用いられ
るポリエチレンテレフタレートは、一般式［Ｉコ で表わされるエチレンテレフタレート成分単位（ａ）の
含有率が、９５．０〜９９．０モル％の範で表わされる
ジオキシエチレンテレフタレート成分単位（ｂｌの含有
率が、１．０〜５．０モル％の範囲にあることが望まし
い。

このようにして、最終重縮合反応器から得られた原料ポ
リエチレンテレフタレートは、通常、溶融押出成形法に
よって粒状（チップ状）に成形される。

このような原料としての粒状ポリエチレンテレフタレー
トは、通常２．０〜５．５ｍｍ、好ましくは２，２〜４
．０■の平均粒径を有することか望ましい。

上記のようにして得られた粒状ポリエチレンテレフタレ
ートは固相重縮合工程に供給される。

固相重合工程に供給される粒状ポリエチレンテレフタレ
ートは、予め固相重縮合を行なう場合の温度より低い温
度に加熱して予備結晶化を行なった後、固相重縮合工程
に供給してもよい。

このような予備結晶化工程は、粒状ポリエチレンテレフ
タレートを乾燥状態で通常、１２０〜２００℃好ましく
は１３０〜１８０℃の温度に１分〜４時間加熱して行な
うこともでき、あるいは粒状ポリエチレンテレフタレー
トを水蒸気または水蒸気含有不活性ガス雰囲気下で通常
、１２０〜２００℃の温度に１分間以上加熱して行なう
こともできる。

上記のような粒状ポリエチレンテレフタレートが供給さ
れる固相重縮合工程は少なくとも１段からなり、重縮合
温度が通常１９０〜２３０℃好ましくは１９５〜２２５
℃であり、圧力か通常、１　ｋｇ／ｃｉＧ　〜１０　Ｔ
ｏｒ＋好ましくは常圧ないし１００Ｔｏ＋＋の条件下で
、窒素ガス、アルゴンガス、炭酸ガスなどの不活性ガス
雰囲気下で固相重縮合反応が実施される。これらの不活
性ガスの中では窒素ガスが好ましい。

このような原料ポリエチレンテレフタレート中は、０．
５５重量％以下、好ましくは０１４５重量％以下である
ことが望ましい。

本明細書において、ポリエチレンテレフタレート中に含
まれるオリゴマーの量は、以下のようにして測定される
。

すなわち所定量のポリエチレンテレフタレートを０−ク
ロロフェノールに溶解した後、テトラヒドロフランで再
析出して濾過して線状ポリエチレンテレフタレートを除
いた後、次いで得られた濾液を液クロマトグラフイー（
高滓製作所製ＬＣ７Ａ）に供給してポリエチレンテレフ
タレート中に含まれるオリゴマー量を求め、この値を測
定に用いたポリエチレンテレフタレート量で割って、ポ
リエチレンテレフタレート中に含まれるオリゴマー量（
重量％）とした。

上記のような粒状ポリエチレンテレフタレートにたとえ
ば水処理を施こすことによって、本発明で原料として用
いられる原料ポリエチレンテレフタレートが得られるが
、この水処理は、原料としての粒状ポリエチレンテレフ
タレートを水、水蒸気、水蒸気含有ガスなどと接触させ
ることにより行なわれる。

原料としての粒状ポリエチレンテレフタレートと水との
接触は、ポリエチレンテレフタレートを１〜１５０℃の
水に１分間〜１００時間またはそれ以上好ましくは５分
〜１０時間浸漬することにより行なわれる。望ましくは
、粒状ポリエチレンテレフタレートを３０〜１５０℃の
水に１分間〜１０時間浸漬することにより行なわれる。

さらに望ましくは、粒状ポリエチレンテレフタレートを
４０〜１１０℃の水に３分〜５時間浸漬することにより
行なわれる。特に好ましくは粒状ポリエチレンテレフタ
レートを５０〜１００℃の熱水に５分間〜３時間浸漬す
ることにより行なわれる。

また原料としての粒状ポリエチレンテレフタレートと水
蒸気または水蒸気含有ガスとの接触は、通常１〜１５０
℃、好ましくは４０〜１５０℃、さらに好ましくは５０
〜１１０℃の温度の水蒸気または水蒸気含有ガスあるい
は水蒸気含有空気を粒状ポリエチレンテレフタレート１
ｋｇ当り、水蒸気として０．５ｇ以上の量で供給させる
か、または存在させて粒状ポリエチレンテレフタレート
と水蒸気を接触させることにより行なわれる。この粒状
ポリエチレンテレフタレートと水蒸気との接触は、通常
１分間〜１年間、好ましくは５分間〜１４日間、さらに
好ましくは１０分間〜２日間、とくに好ましくは２０分
間〜１０時間行なわれる。

以下に水あるいは水蒸気あるいは水蒸気含有ガスによる
接触処理を工業に行なう方法を例示するが、これに限定
されるものではない。また処理方法は連続方式、バッチ
方式のいずれであっても差し支えない。

原料としての粒状ポリエチレンテレフタレートをバッチ
方式で水と接触処理をする場合は、サイロタイプの処理
装置があげられる。すなわち粒状ポリエチレンテレフタ
レートをサイロへ受は入れ、バッチ方式で、水あるいは
水蒸気あるいは水蒸気含有ガスを供給し、接触処理を行
なう。あるいは回転筒型の接触処理装置に粒状ポリエチ
レンテレフタレートを受は入れ、回転しながら接触処理
を行ない、接触をさらに効率的にすることもできる。

粒状ポリエチレンテレフタレートを連続で水と接触処理
する場合は、基型の処理装置に連続で粒状ポリエチレン
テレフタレートを上部より受は入れ、並流あるいは向流
で水あるいは水蒸気あるいは水蒸気含有ガスを連続供給
し、水と接触処理させることができる。

その後、水で処理した場合は粒状ポリエチレンテレフタ
レートを振動篩機、シモンカーターなどの水切り装置で
水切りし、次の乾燥工程へ移送する。水蒸気または水蒸
気含有ガスで処理した場合はそのまま乾燥工程へ移送す
ることができる。

水と接触処理した粒状ポリエチレンテレフタレートの乾
燥は、通常用いられるポリエチレンテレフタレートの乾
燥装置を使用することができる。

連続的に乾燥する方法としては、上部より粒状ポリエチ
レンテレフタレートを供給し、下部より乾燥ガスを通気
するホッパー型の通気乾燥機が通常使用される。乾燥ガ
ス量を減らし、効率的に乾燥する方法としては、回転デ
ィスク型加熱方式の連続乾燥機が選ばれ、少量の乾燥ガ
スを通気しながら、回転ディスクや外部ジャケットに加
熱蒸気、熱媒体等を供給し、粒状ポリエチレンテレフタ
レートを間接的に加熱乾燥することができる。

バッチ方式で乾燥する乾燥機としては、ダブルコーン型
回転乾燥機が選ばれ、真空下であるいは真空上少量の乾
燥ガスを通気しながら乾燥することができる。あるいは
大気圧下で、乾燥ガスを通気しながら乾燥してもよい。

乾燥ガスとしては、大気空気でも差し支えないが、ポリ
エチレンテレフタレートの加水分解による分子量低下を
防止する点からは乾燥窒素、除湿空気が好ましい。

このようにして原料ポリエチレンテレフタレートと水あ
るいは水蒸気などとを接触させてポリエチレンテレフタ
レートに水処理を行なうことにより、得られるポリエチ
レンテレフタレートから製造されるポリエチレンテレフ
タレート成形体は、後述するようにして算出される加熱
後のオリゴマーの増加量が減少させられる。

このように原料ポリエチレンテレフタレートに水処理を
施すことによって、ポリエチレンテレフタレートの成形
時での環状三量体などのオリゴマー類の増加量が減少す
るのは、この環状三量体などのオリゴマー類の増加が重
縮合触媒の触媒作用により引き起こされており、し力Ａ
もこの重縮合触媒がポリエチレンテレフタレート１こ水
処理を施すことにより失活するためであろうと考えられ
る。

上記のようにして得られる原料ポリエチレンテレフタレ
ートから成形されるポリエチレンテレフタレート成形体
は、上述のようにして測定されるオリゴマー含有量が０
．５５重量％以下、好ましくは０．４５重量％以下であ
る。

またこのようにして得られた本発明１こ係るポリエチレ
ンテレフタレート成形体＋１、窒素流通下１こ温度２９
０℃に７分間加熱溶融した後の第１ノゴマー増加量ｙ（
重量％）が、 ｙ≦−０，７２ｘ＋０．４０　　好ましく（よｙ≦−〇
、７２ｘ＋０．３８　　さら１こ好ましくＣ′！ｙ≦−
〇、７２ｘ＋０．３６である。

上記式中Ｘは、成形体のオリゴマー濃度（重量％）であ
る。

本明細書において、ポリエチレンテレフタレート成形体
を溶融加熱した後のオリゴマー増加量（重量％）は、以
下のようにして測定される。

以下ポリエチレンテレフタレート成形体として、ボトル
を例にとって説明すると、ボトルの口栓部より２〜５ｗ
角（Ｑ、２０〜Ｇ、３５ｇ）の試料を切り出し、１４０
℃中で３６０　ｔｏｒ＋の窒素中で１６時間乾燥する。

次に平温産業社製の水分気化装置ＥＶ−６を使用し、乾
燥窒素を０．２５１／分で流通させながら予め２２０℃
で１０分間加熱した後室温で５分間冷却した直径２５ｍ
ｍのパイレックス管中に、試料をパイレックスサンプリ
ングボードに装着して装入する。次いで、乾燥窒素を流
通させながら試料を２２０℃で１５分間加熱した後室温
で１０分間冷却し、さらに２９０℃にセットしたシリコ
ンオイル中に７分間浸漬し、溶融加熱処理し、室温で５
分間冷却して試料を取り出す。

このようにして処理された試料について、そのオリゴマ
ー濃度を上述したようにして測定する。

発明の効果 本発明に係るポリエチレンテレフタレート成形体は、固
有粘度が０．　５０　ｄＪ　／ｇ以上であるとともにオ
リゴマー含有量が０．５５重量％以下であるポリエチレ
ンテレフタレートであって、しかも該ポリエチレンテレ
フタレート成形体を窒素雰囲気下で温度２９０℃に７分
間加熱溶融した後のオリゴマー増加量ｙ（重量％）がｙ
≦−〇、７４ｘ＋０．４０　（式中Ｘは加熱後のオリゴ
マー濃度）であるため、成形時においてポリエチレンテ
レフタレート成形体に含まれるオリゴマーの総量が少な
いため、オリゴマーの析出が少なく外観に優れている。

したがって、本発明に係るポリエチレンテレフタレート
成形体は、その製造時に金型などを頻繁に洗浄を行なう
必要がないため、ボトル、フィルム、シートなどの成形
体の生産性を向上させることができ、しかも得られるボ
トル、フィルム、シートなどの成形体が白化することが
防止され、良好な外観を有している。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

実施例１ 固有粘度が０．８０　６１７ｇであり、密度が１．４０
ｇ／−であり、オリゴマー含有量が０．２８重量％であ
る粒状ポリエチレンテレフタレート５ｋｇを、ステンレ
ス容器内で６．５ｋｇの蒸留水に浸漬させた。

次に、ポリエチレンテレフタレートおよび蒸留水が入っ
たステンレス容器を外部より加熱し、内温を９０℃にコ
ントロールし、４時間保持して熱水処理を行なった後、
脱水乾燥してポリエチレンテレフタレートチップを得た
。

次にこのポリエチレンテレフタレートチップ２籾を、減
圧下１５０℃で一夜乾燥し、８積ニー・ニス・ビー機械
■製ＡＳｌｌＩ５Ｇ）Ｉにて４５ｇ目付、厚さ４．５ｍ
の成形体（プリフォーム）を成形した。

成形は射出ホッパー下に乾燥窒素を１００Ａ’／分で流
し、窒素雰囲気下とし、シリンダー設定温度はホッパー
側からシリンダー１／シリンダー２／シリンダー３／ノ
ズル＝２６０／２７０／２７０／３００℃、スクリュー
回転１００　ｒ、ｐ、ｍ、、全サイクル３０秒で行なっ
た。

得られたプリフォームの口栓部から２〜５ＩＩＩＩＩｌ
角＋７）試料を０．２０〜０．３５ｇ程度サンプリング
し、オリゴマーを測定するとともに、前記の方法で乾燥
し、次いで２９０℃で７分間溶融処理した後オリゴマー
を測定した。プリフォーム中のオリゴリマーは０．２９
重量％であり、溶融処理後のオリゴマーは０．３９重量
％であった。したがって増加量は０．１０重量％であっ
た。

実施例２ 固有粘度が０．８０ｄｌ／ｇであり、密度が１．４０ｇ
／−であり、オリゴマー含有量が０．３３重量％である
ポリエチレンテレフタレートを実施例１と同様に熱水処
理をした後、同様に乾燥およびＡＳＢ１５０Ｈで成形を
行ない、プリフォームを得た。プリフォーム中のオリゴ
マーを測定するとともに、実施例１と同様にプリフォー
ムロ栓部から試料をサンプリングし、乾燥および溶融処
理を行ない、オリゴマーを測定した。

プリフォーム中のオリゴマーは０．３４重量％、溶融処
理後のオリゴマーは０．４２重量％であった。したがっ
て増加量は０．０８重量％であった。

実施例３ 固有粘度が０．８０ｄ７／ｇであり、密度が１．４０ｇ
／−であり、オリゴマー含有量が０．４０重量％である
ポリエチレンテレフタレートを実施例１と同様に熱水処
理した後、同様に８積ＡＳＢでプリフォーム成形した。

得られたプリフォームは実施例１と同様にオリゴマーを
測定するとともに、乾燥および２９０℃×７分溶融処理
後のオリゴマーを測定した。

プリフォーム中のオリゴマーは０．４１重量％であった
。溶融処理後のオリゴマーは０．４７重量％であった。

したがって増加量は０．０６重量％であった。

実施例４ 実施例３で用いた固有粘度０．　８０　ｃｌ’　７ｇ。

オリゴマー含有量０．３３重量％であるポリエチレンテ
レフタレートを実施例３と同様に熱水処理した後、減圧
下１５０℃で約１６時間乾燥後窒素雰囲気下で、各機製
作所■製Ｍ−１０（ＩＡ−３Ｊ型射出成形機を用いてバ
レル設定温度２８０℃で溶融し、１０℃に冷却されたプ
リフォーム金型に成形圧カフ００ｋｇ／ｃｎｆで射出成
形し、口径か３８皿て胴径が２８ｍｍであり、かつ胴部
の厚みが４．５画の重量６４ｇのプリフォームを成形サ
イクル６０秒で作製した。得られたプリフォーム中のオ
リゴマーは、０．３５重量％であった。

次いで口栓部のみ１６０℃のオイルバス中にて結晶化し
たプリフォームを作った。この口栓部結晶化プリフォー
ムを二軸延伸吹込成形機［コポプラスト（Ｃ０ＲＰＯＰ
ＬＡＳＴ）社製ＬＢＯＩＯコを用いて、吹込み圧力的２
０ｋｇ／ａｌ、プリフォーム加熱時間約６０秒、延伸温
度１０５℃の条件下で縦約２．２倍および横約３．０倍
に二軸延伸し、さらに１６０℃の表面温度を有する金型
内で６０秒間保持した後、２０秒間金型を水にて冷却す
る方法でヒートセットを行なって、内容積が１．５１の
胴部に６倍の減圧パネルを有し、底部が底上げの二軸延
伸ボトルを作製した。

なお延伸後に６０秒間加熱（ヒートセット）したのは、
ボトル白化を加速させて評価するためてあり、ボトル製
造時の加熱（ヒートセット）時間は０．１〜３０秒間で
充分である。

ボトルを５００本成形したが、すべて透明なボトルが得
られた。

ボトルの口部から試料を採取し、実施例１と同様に乾燥
し、次いで２９０℃で７分溶融処理した。

処理後のオリゴマーは０．４２重量％であった。

したがって増加量は０．０７重量％であった。

比較例１ 実施例１で使用したポリエチレンテレフタレートを熱水
処理しなかった以外は、実施例１と同様にプリフォーム
を成形し、溶融処理をした。プリフォーム中のオリゴマ
ーは０．３６重量％であり、溶融処理後のオリゴマーは
０．５９重量％であった。したがって増加量は０．２３
重量％であった。

比較例２ 固有粘度が０．　８０　ｄＪ　７ｇであり、密度が１．
４０ｇ／−であり、オリゴマー含有量が０．４７重量％
であるポリエチレンテレフタレートを比較例１と同様に
プリフォームを成形し、溶融処理をした。プリフォーム
中のオリゴマーは０．５２重量％であり、溶融処理後の
オリゴマーは０．６４重量％であった。したかって増加
量は０．１２重量％であった。

比較例３ 実施例１で用いたポリエチレンテレフタレートを比較例
１と同様に熱水処理なしで、また実施例１と同様に乾燥
および成形を行なった。実施例４と同様にボトルを５０
０本成形したが、曇り模様のあるボトルが４００本目位
より発生した。なお、得られたプリフォーム中のオリゴ
マーは０．４６重量％であった。

ボトルの口部から試料を採取し、実施例１と同様に乾燥
し、次いで２９０℃で７分溶融処理をした。処理後のオ
リゴマーは０．６０重量％であった。したがって増加量
は０．１４重量％であった。

実施例５ 固有粘度が０．　８０　ｄｊ！　７ｇであり、密度が１
．４０ｇ／−であり、オリゴマー含有量が０．２８重量
％である実施例１と同じポリエチレンテレフタレートを
熱水処理することなしに実施例１と同しくＡＳＢ１５０
Ｈにて同様にプリフォームを成形し、プリフォームロ栓
部より同様に試料をサンプリングし、オリゴマー量を測
定するとともにその試料をサンプルビン中で試料と蒸留
水１２で９５℃にて８時間加熱熱水処理した。

この処理後試料を実施例１と同様に乾燥し、次いで２９
０℃で７分間溶融処理した後オリゴマーを測定した。プ
リフォーム中オリゴマーは０．３３重量％、溶融処理後
のオリゴマーは０．３６重量％であった。したがって増
加量は０．０３重量％であった。

以上の結果を第１図に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は、成形体中に含まれるオリゴマー量と、熱処理
後のオリゴマー増加量との関係を示す図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）固有粘度が０．５０ｄｌ／ｇ以上であるとともに
   オリゴマー（環状三量体）含有量が０．５５重量％以下
   であるポリエチレンテレフタレート成形体であって、し
   かも該ポリエチレンテレフタレート成形体を窒素流通下
   で２９０℃の温度に７分間加熱溶融した後のオリゴマー
   増加量ｙ（重量％）が、 ｙ≦−０．７２ｘ＋０．４０ ［式中ｙは加熱後のオリゴマー増加量（重量％）であり
   、ｘは成形体のオリゴマー濃度（重量％）である。］で
   あることを特徴とするポリエチレンテレフタレート成形
   体。