JPH04139226A

JPH04139226A - 光硬化性被覆用シート

Info

Publication number: JPH04139226A
Application number: JP2261461A
Authority: JP
Inventors: Akitaka Miyake; 三宅　顕隆; Hiroshi Abe; 弘阿部; Yosuke Oshikawa; 押川　洋介
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-09-29
Filing date: 1990-09-29
Publication date: 1992-05-13
Anticipated expiration: 2010-02-22
Also published as: JPH0715010B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、物品表面に被覆した後、硬化させて物品表面
に均一で、耐溶剤性に優れたスェード調の硬化被膜を形
成することができる光硬化性被覆用シートに関し、詳細
には硬化前には展延性に優れ、硬化後には耐溶剤性、耐
擦傷性等に優れたスェード調の被膜を形成することがで
きる光硬化性被覆用シートに関する。

（従来の技術）プラスチ、り成形体または金属成形体等の表面にスェー
ド感（ソフトタッチ感）を付与するために、一般にスェ
ード調（ソフトタッチ感）塗料が用いられてきた。

しかしながら、塗料を用いてスェード感を物品表面に付
与する場合には、塗料の粘度や濃度を調整する必要があ
り、その作業が煩雑となる。特に、有機溶剤を用いた塗
料では、作業環境の汚染及び安全衛生上の問題が生じる
。

これらの問題を解決するために、塗料に代わるシート状
のスェード調被覆材料が提案されている。

例えば、特開平２−４１２４３号公報には、ＡＢＳ樹脂
、ポリプロピレン等からなる基材フィルム上に、ビーズ
顔料を電離放射線硬化樹脂に添加して調製された艶消し
塗料の塗膜を設けてなるスェード調シートが提案されて
いる。

（発明が解決しようとする課題）しかし、このようなシートでは、塗膜は電子線によって
架橋された樹脂からなるので、シート全体の展延性に劣
っていた。従って、例えば、凹凸や曲面を有する物品表
面にそのシートを貼付けようとすると、シートを充分に
延伸することができないので、その物品の凹部の表面に
までシートをぴったりと貼付けることができず、物品表
面とシートとの間に隙間を生じることがあった。

本発明は、上記欠点を解決するものであり、その目的と
するところは、凹凸や曲面を有する物品表面に対しても
、その表面にぴったりと貼付けることができると共に、
スェード調の被膜を形成することができる光硬化性被覆
用シートを提供することにある。

（課題を解決するための手段）本発明の光硬化性被覆用シートは、（ａ）常温で固体状
のアクリル樹脂と、（ｂ）分子中に（メタ）アクリロイ
ル基を有する低分子量物と、（ｃ）光開始剤と、（ｄ）
弾性ビーズとを主成分として含有する光硬化性樹脂組成
物にて形成された樹脂層を有し、そのことにより上記目
的が達成される。

本発明の光硬化性被覆用シートは、常温または加熱下で
展延性を有している。シートを被着体表面に貼付した後
、可視あるいは紫外光（２００〜５００ｎｍ）を照射す
ることにより、シートに含まれる光開始剤が解離し、ラ
ジカルを発生し、または水素を引き抜くことで（メタ）
アクリロイル基の二重結合が重合硬化し、耐摩耗性に優
れるスェード調の被膜が形成されるものである。

本発明の光硬化性被覆用シートに含有される（ａ）常温
で固体状のアクリル樹脂には、例えば、以下のようなも
のがある。

■熱可塑性アクリル樹脂この熱可塑性アクリル樹脂は、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレ−ドル等のアクリル酸エステルと、スチレン誘導
体モノマー等や、マレイン酸系モノマーとを反応開始剤
（各種過酸化物や連鎖移動剤等）の存在下で共重合させ
て得ることができる。

■分子中に（メタ）アクリロイル基を有するアクリル樹
脂この樹脂は、官能基を有するアクリル系共重合体に、官
能基を有するモノマーを付加することによって得ること
ができる。

該アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル酸等のカル
ボキシル基を有する（メタ）アクリル酸モノマー；２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルモノマー；２−７ミノエチル（
メタ）アクリレート、３−７ミノブロビル（メタ）アク
リレート等のアミン基を有する（メタ）アクリル酸エス
テルモノマー；　、２−（１−アジリジニル）エチル（
メタ）アクリレ−）、２−（１−アジリジニル）ブチル
（メタ）アクリレート等のアジリジニ基を有する（メタ
）アクリル酸アル牛ルエステルル酸エステルモノマー；
グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルモノマー等のうち少なく
とも一種の官能基を有するモノマーと、その他の（メタ
）アクリル酸エステルやスチレン誘導体モノマーやマレ
イン酸系モノマーとを反応開始剤（各種過酸化物や連鎖
移動剤等）の存在下で共重合させて得ることができる。

該官能基を有するモノマーとしては上記のモノマーがあ
げられる。

分子中に（メタ）アクリロイル基を有するアクリル樹脂
は、例えば、カルボキシル基を宵するアクリル系共重合
体と水酸基を有する（メタ）アクリレートとのエステル
化によって得られる。

これらのアクリル樹脂の重量平均分子１ｍ（Ｍｙ）は、
反応開始剤を用いて重合反応を行う際の条件により変化
させることが可能である。

本発明に使用されるアクリル樹脂は、その重量平均分子
量がｓｏ、ｏｏｏ〜１．０００．０００の範囲のものが
好ましい。重量平均分子量が５０．０００を下回ると、
得られたシートは、貼付作業時の延伸に対して十分な伸
びが得られず、クラックが発生するおそれがある。重量
平均分子量が１．０００，０００を上回ると、溶剤への
溶解性が悪くなり光硬化性樹脂組成物からシートを調製
することが困難となる。例えば、溶剤キャスティングに
よってシートを作成する場合には、溶剤粘度が高くなる
ので樹脂を低濃度でしかキャスティングできず、そのた
めシートの膜厚を厚くすることが難しくなる。これらの
アクリル樹脂は、シート硬化後の硬度とスェード感との
関係からそのＴｇ（ガラス転移点）が−２０℃〜１００
℃の範囲のものが好ましい。Ｔｇが一２０°Ｃを下回る
と硬化によって得られた被膜は耐擦傷性が低下し傷が付
き易くなる。アクリル樹脂は、これらの分子量範囲であ
れば異なる種類のものを組み合わせて用いてもよい。

上記シートに含有される（ｂ）分子中に（メタ）アクリ
ロイル基を有する低分子量物は、アクリロイル基又はメ
タクリロイル基を有する低分子量物を意味する。それに
は、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ
）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−
エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエ
チレングリコール（メタ）アクリレート等の１官能タイ
プや、１６−へキサンジオールジ（メタ）アクリレート
、ネオベンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブ
ロビレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ　（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能タイプがあ
る。また、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンア
クリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアク
リレート、オリゴアクリレート、アル牛ドアクリレート
、ポリオールアクリレート等のオリゴマー等もある。

上記低分子量物は、主にアクリル樹脂を可塑化するため
に、また、光硬化性被覆用シートの硬化後に高い硬度を
付与するために添加される。従って、その添加量は、ア
クリル樹脂のＴｇと添加する低分子量物の粘度とにほぼ
関連付けられる。例えば、Ｔｇ−６０〜１００℃のアク
リル樹脂を用いる場合には、粘度５００ｃｐｓ　（２５
℃）以下の低分子量物はアクリル樹脂１００重量部に対
して１０〜１５０重量部、粘度５００ｃｐｓ　（２５℃
）以上の低分子置物は、５０〜３００重量部添加するの
が好ましい。添加量が少ないと硬化前のシートの充分な
伸びと硬化後の耐擦傷性が得られない。添加量が多いと
シートの取り扱い性が悪くなる。上記低分子量物は異な
る種類のものを組み合わせて用いてもよい。

上記（ｃ）光開始剤とは通常用いられているものが使用
でき、例えばベンゾインアルキルエーテル系、アセトフ
ェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系等の光
開始剤が好適に用いられる。

ベンゾインエーテル系では、ベンジル、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインプロピルエーテル等がある。アセトフェノン
系では２．２−ジェトキシアセトフェノン、２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔｅｒ−ブチ
ルトリクロロアセトフェノン、２．４．６−トリメチル
ベンゾイルジフエニルホスフインオキサイド等がある０
ベンツフエノン系では、ベンゾフェノン、４−クロロベ
ンゾフェノン、４，４−ジクロロベンゾフェノン、３．
３−ジメチル−４−メト牛ジベンゾフェノン、ジベンゾ
スベレノン等がある。

チオキサントン系ではチオキサントン、２−クロロチオ
キサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロ
ピルチオキサントン、２−エチルアントラキノン等があ
る。

光開始剤は上記（メタ）アクリロイル基を有する低分子
量物１００重量部に対して、通常０．０５〜２０重量部
、好ましくは０．５〜１０重量部の範囲で添加される。

また、光開始剤は１種に限らず、２種以上を併用しても
よい。

上記（ｄ）弾性ビーズとは、その形状が変形するまで加
圧した後開放する時、弾性回復する性質を有するもので
ある。弾性ビーズを形成する材料としては、例えば、ポ
リウレタン、アクリル−ウレタン共重合体、ポリスチレ
ン、スチレン−イソプレン共重合体等があげられる。弾
性ビーズはその粒径分布の極大が１〜５０μ■の範囲の
ものを樹脂の固形分１００重量部に対して２０〜４００
重量部添加するのが好ましい。弾性ビーズの１粒径が１
μ■を下回ると、得られたシートに充分なスェード感（
ソフトタッチ感）が得られず、粒径が５０μ諷を上回る
とシートを延伸時にその表面に亀裂が生じ易くなる。弾
性ビーズの添加量が２０重量部より少ないと充分なスェ
ード感が得られず、添加量が多いと、シート延伸時にそ
の表面に亀裂が生じ易くなる。弾性ビーズは１種に限ら
ず、２種以上を併用してもよい。

本発明の熱光硬化性被覆用シートには、さらに必要に応
じて顔料、染料等の着色剤、酸化防止剤等の材料が添加
される。

上記着色剤は塗料で用いられる顔料、染料が使用しうる
。顔料では、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、
シアニン系顔料、キナクリドン系顔料等がある。染料で
はアゾ系染料、アントラキノン系染料、インジゴイド系
染料、スチルベンゼン系染料等がある。また、アルミフ
レーク、ニッケル粉、金粉、銀粉等の金属粉等を着色剤
として用いてもよい。これら材料はできるだけ微粒子の
ものが好ましい。これら着色剤の添加量は、高隠ぺい性
を有する着色剤を用いる場合には、樹脂の固形分１００
重量部に対して、２〜４００重量部の範囲が好ましい。

また、これらの材料を添加した場合は、上記光開始剤は
着色剤の吸収の少ない波長の光で開始反応を行うものが
好ましい。

本発明の光硬化性被覆用シートには必要に応じて（複雑
形状の被着体にシートを貼付けした場合に、光の当たら
ない部分ができる時等）過酸化物が添加され得る。

上記過酸化物としては通常の有機過酸化物が用いられ得
る。より好ましくは常温での貯蔵安定性の面から、分解
温度が１００°Ｃ以上の有機過酸化物である。それには
、例えば、２．２−ビス（ｔｅｒ−ブチルパーオキシ）
ブタン、ｔｅｒ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジー
ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソフタレート、メチルエチ
ルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ
ｅｒ−ブチルパーオキシアセテートがある。過酸化物の
添加量は、上記（メタ）アクリロイル基を有する低分子
量物１００重量部に対して、０．５〜５．０重量部の範
囲が好ましい。また過酸化物は１種に限らず、２種以上
を併用してもよい。これらの過酸化物の添加によって光
の照射で硬化しにくい部分を、光照射時の発熱や、さら
なる加熱によって硬化させることができる。

本発明の光硬化性被覆用シートに種々の機能を付与する
ために、各種機能性付与剤が添加され得る。上記各種機
能性付与剤とは、導電性材料、結露防止剤、フォトクロ
ミック化合物、防錆剤等がある。これら材料を添加した
場合は、上記光開始剤は、機能性付与剤の吸収の少ない
波長の光で開始反応を行うものが好ましい。

〔光硬化性被覆用シートの形態〕

上記各材料を混練して光硬化性樹脂組成物が得られる。

該光硬化性樹脂組成物から樹脂層としての基層が作成さ
れ、光硬化性被覆用シートが単層である場合にはこの基
層がそのまま光硬化性被覆用シートとなる。また、その
シートは、基層だけの単層からなっていてもよく、複数
層からなっていてもよい。シートが複数層からなってい
る場合には、例えば、以下の形態がある。

■基層と、該基層の裏面に積層された裏面層とを有する
シート。

この裏面層は、シートの取り扱い性をさらに向上するた
めや、該シートをシートインサート射出成形に用いる場
合等は射出樹脂との密着性向上のため、あるいは射出樹
脂の剪断応力に耐え得るために設けられる。　基層と裏
面層との密着性が悪い場合には、両層の間にプライマー
層が設けられてもよく、また裏面層は複数層設けられて
いてもよい。

本発明のシートは必要に応じて引き延ばして被着体に貼
付けられるので、これらの裏面層（およびプライマー層
）は少なくとも加熱下で展延性を有するフィルムで構成
されるのが好ましい。

上記裏面層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリス
チレン、アクリル系ポリマー　ポリカーボネート、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ（
アクリドニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体）、
変性ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリエチレンサルファイド等があげられる。

■基層または上記■で得られたシートと、該シ−トの片
面（■のシートの場合は裏面層の外面）に積層された接
着剤層とを有するシート。

上記接着剤層に用いられる接着剤としては、感圧型接着
剤、ホットメルト系接着剤、後硬化型接着剤が好適に用
いられる。これらの接着剤の混合物を用いてもよい。複
数の異なる種類の接着剤を順次積層させてもよい。

上記感圧型接着剤には、例えばゴム系、アクリル系、ウ
レタン系、シリコーン系等の粘着剤がある。ホットメル
ト系接着剤には、例えばエチレン−酢酸ビニル系共重合
体（ＥＶＡ）系、スチレン−イソプレン−スチレンブロ
ック共重合体（ＳＩＳ）系等がある。後硬化型の接着剤
には、例えばマイクロカプセル硬化型の接着剤がある。

その素材としては、例えば、未架橋型不飽和ポリニスエ
ル系接着剤、未架橋型アクリル系接着剤等が包含される
。

■上記■および■で得られたノートと、該シートの片面
に積層された保護層とを有するシート。

保護層は、シートの保存時及び使用時における形状保持
性と貼付後の表面保護性を付与するために積層される。

本発明のシートは必要に応じ引き延ばして被着体に貼付
けられるので、保護層は少なくとも加熱下で展延性を有
するフィルム（例えば、熱可塑性１［Ｗフィルムやゴム
フィルム）で構成される方が好ましい。

上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ軟質塩化ビニ
ル、ポリウレタン、アクリル系樹脂、ポリエステル、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等があげられる。ゴムフィルムとしては、例えば
、天然ゴム、スチレンブタジェンゴム、ニトリル−ブタ
ジェンゴム、イソプレンゴム、フタジエンゴム、クロロ
プレンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、アクリル
ゴム等があげられる。これら熱可塑性樹脂及びゴム混合
物を用いることもできる。あるいは、両フィルムを積層
してもよい。

保護層はシートを被着体に貼付けた後すぐに被着体から
剥離し、その後シートを硬化させてもよく、シートを被
着体に貼付は硬化させた後、これら被着体を使用するま
での間の保護層として用いてもよい。保護層の表面にエ
ンボスや模様を付けておくと、シートの表面形状（外観
）を変えることもできる。

■透明な基層（表面層）と、着色剤が含有された着色層
からなるシート。

着色層は、上記基層に用いられる熱硬化性樹脂組成物に
て形成することができる。この場合着色層には弾性ビー
ズが含有されなくてもよい。

■上記■〜■で得られた光硬化性被覆用シートの基層の
表面あるいは裏面に印刷を施したシート。

基層の裏面に印刷を施した場合は、印刷面を基層で保護
することができる。

上記■〜■で得られる光硬化性被覆用シートの厚みは、
凹凸のある被着体表面へ貼付ける場合では、２０〜１．
０００μ膿程度が好ましく、平面へ貼付ける場合では１
０〜５００μｍ程度でも構わない。また、上記シートに
積層される他の層の厚さは通常１０〜５００μｍであり
、特に、接着剤層の厚さはｌＯ〜１００μ諷が好ましい
。

〔光硬化性被覆用シートの調製〕

本発明の光硬化性被覆用シートは任意の方法で調製され
てよい。シートが単層の場合には以下に示すキャスティ
ング法が好ましい。

光硬化性樹脂組成物を有機溶剤に十分溶解または分散さ
せる。得られる溶液をナイフツーターコンマコータやり
バースコータ等の装置を用いて工程紙（通常は、シリコ
ーンで表面が処理されたポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、や紙）上にコーティングし、次いで溶剤除去の
ために乾燥して基層（樹脂層）を形成する。基層から工
程紙を剥離することによりシートが得られる。

シートが複数層で形成されている場合には、キャスティ
ング法あるいはラミネート法によって得ることが出来る
。キャスティング法によれば、いずれか一方の層の樹脂
組成物を含む溶液を工程紙上にコーティングし、溶剤除
去のための乾燥を行って樹脂層を形成した後、この樹脂
層の上に他の樹脂層の組成物を含む溶液をコーティング
し、溶剤除去のための乾燥を行って他の樹脂層を形成す
る。ラミネート法によれば、それぞれの樹脂層の樹脂組
成物を含む溶液を別々に工程紙上に塗布し、乾燥して溶
剤を揮散させることによりそれぞれの層を形成し、次に
両層を積層して（加熱）ロールプレスで圧着する。

製造の際に使用した工程紙は、保護シートとして用い得
る。

〔光硬化性被覆用シートの使用方法（被覆物の製造方法）〕

本発明の光硬化性被覆用シートは、例えば、以下のよう
にして使用することによって、所望の被着体にスェード
調（ソフトタッチｇ）を付与できる。

光硬化性被覆用シートは、加熱し、または加熱すること
なく引き伸ばし、被着体表面の形状に沿わせてその表面
に貼付する。あるいは射出成形の金型の内側にシートを
常温でまたは加熱して、真空および／または圧空成形に
より成形密着させ、金型を閉じた後、金型内に樹脂を注
入する方法等、通常行われているシートインサート射出
成形でシートが貼付けられた成形品を得る。その後、／
−トが貼付けられた物品の少なくとも貼付は部分のシー
トに光を照射することにより、シートを硬化させて被覆
体を得る。

（作用）本発明の光硬化性被覆用シートは、硬化前では延伸性に
優れているので、凹凸や曲面を有する被着体表面に貼付
ける際には、そのシートを引き延ばしながら行うことが
できる。例えば、表面に凹部を有する被着体の表面にシ
ートを貼付ける場合には、凹部の外側にシートを配設し
、シートを凹部側へ加圧することでその凹部の外面にシ
ートをぴったりと貼付けることができる。

シートを被着体へ貼付けた後は、光をそのシートの表面
に照射することによりシートを硬化させて、耐擦傷性に
優れたスェード調（ソフトタッチ感）の被膜を形成する
ことができる。

（実施例）以下、実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する
。なお、「部」は「重量部」を意味する。

（Ａ）光硬化性被覆用シートの作成以下の実施例におけるアクリル樹脂としては、全て常温
で固体状の樹脂を用いた。

Ｋ皿医上アクリル樹脂（メチルメタアクリレートとエチルメタア
クリレートとブチルアクリレートとの共重合体、重量平
均分子量５８，０００、Ｔｇ・２０°Ｃ）１００部アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　Ｒ６０４）　８０部光開始剤（日本化薬（株）製、カヤキニアーＤＥＴＸ）
　１０部光重合促進剤（日本化薬（株）製、カヤキニア−ＥＰＡ
）　２部弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳｌｏｏ）５
０部酢酸エチル３００部以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をシリコーン離型処理されたポリエチレンテ
レフタレートフィルム（創研化工（株）製、膜厚５０μ
ｍ１　以下ＰＥＴフィルムとする）の離型面に塗工し、
８０°Ｃで５分間乾燥させた後、ＰＥＴフィルムを剥離
することにより、未硬化状態の光硬化性被覆用シートを
得た。得られた光硬化性被覆用シートの厚みは１００μ
ｍであった。

支直丘主アクリル樹脂（メチルメタアクリレートとエチルメタア
クリレートとブチルアクリレートとの共重合体、重量平
均分子ｊ１７５４，０００、Ｔｇ＝２０℃）１０（］部アクリレートモノマー（日本化薬（株）Ｌ　　にＡＹＡ
ＲＡＤ　　ＭＡＮＤＡ）　２０部アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　ＤＰＣＡ２０）　８０部光開始剤（日本チバガ
イギー（株）製、イルガキュア１８４）　２部Ｎ−メチルジェタノールアミン　２部弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳｌｏｏ）２
００部酢酸エチル３００部以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、２０°
Ｃで５分間乾燥させた後、ＰＥＴフィルムを剥離ス・こ
とにより、未硬化状態の光硬化性被覆用シートを得た。

得られた光硬化性被覆用シートの厚みはｉｏｏμｍであ
った。

火立五立アクリル樹脂（メチルメタアクリレートとエチルメタア
クリレートとブチルアクリレートとの共重合体、重量平
均分子ｊｉ７５４，０００、Ｔｇ＝２０℃）１００部アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　ＭＡＮＤＡ）　２０部アクリレ−トモ／マー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　ＤＰＣＡ２０）　８０部光開始剤（日本チバガ
イギー（株）製、イルガキュア１８４）　２部Ｎ−メチルジェタノールアミン　２部弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳｌｏｏ）２
００部酢酸エチル３００部以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、８０℃
で５分間乾燥させた後、ＰＥＴフィルムを剥離すること
により、未硬化状態の光硬化性被覆用シートを得た。得
られた光硬化性被覆用シートの厚みは５０μｍであった
。

１五五土アクリル樹脂（メチルメタアクリレートとエチルメタア
クリレートとブチルアクリレートとの共重合体、重量平
均分子量７５４，０００、Ｔｇ・２０°Ｃ）１００部アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　ＭＡＮＤＡ）　２０部アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　ＤＰＣＡ２０）　８０部光開始剤（日本チバガ
イギー（株）製、イルガキュア１８４）　２部Ｎ−メチルジェタノールアミン　２部弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳｌｏｏ）２
００部酢酸エチル３００部以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、８０°
Ｃで５分間乾燥させた後、ＰＥＴフィルムを剥離するこ
とにより、未硬化状態の光硬化性被覆用ノートを得た。

得られた光硬化性被覆用シートの厚みは８０μｍであっ
た。

支血匠旦アクリル樹脂（メチルメタアクリレートとエチルメタア
クリレートとブチルアクリレートとの共重合体、重量平
均分子量１８３，０００、Ｔｇ・４０℃）１００部アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　ＤＰＣＡ−２０）　５０部光開始剤（２，４，
６−トリメチルベンゾイル　ジフェニルホスフィンオキ
サイド）２部Ｎメチルジェタノールアミン　２部弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳ３００）２
００部酢酸エチル３００部以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、８０°
Ｃで５分間乾燥させた。得られた樹脂層の厚み（ＰＥＴ
フィルム以外の厚み）は５０μｍであった（クリアー層
）。

アクリル樹脂（メチルメタアクリレートとエチルメタア
クリレートとブチルアクシレートとの共重合体、重量平
均分子１１１８３，０００．　Ｔｇ＝４０″Ｃ）１００
部アクリレートモノマー（日本化薬（株）　Ｌ　ＨＰＡ−
１０Ｇ）　８０部光開始剤（２，４，６−トリメチルベンゾイル　ジフェ
ニルホスフィンオキサイド）４部Ｎメチルジェタノールアミン　２部ルチル型酸化チタン　　１００部酢酸エチル３００部以上を攪拌しながら混合した。

この混合物を上記クリアー層上に塗工し、８０°Ｃで５
分間乾燥させた後、ＰＥＴフィルムを剥離することによ
り、未硬化状態の光硬化性被覆用ソートを得た。得られ
た光硬化性被覆用シートの厚みは１００μｍ　（クリア
ー層５０μｍ、着色層５０μｍ）であった。

大玉ＬＬＬアクリル樹脂（メチルメタアクリレートとエチルメタア
クリレートとブチルアクリレートとの共重合体、重量平
均分子量１８３．０００．　Ｔｇ＝２０℃）１００部アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　Ｒ５５１）　８０部光開始剤（日本チバガイギー■製、イルガキュア　　１
８４）　　２　部Ｎメチルジェタノールアミン　２部弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳ３００）３
００部酢酸エチル３００部以上を攪拌しながら混合した。

上記クリアー層にアクリル系粘着剤（綜研化学銖製のＳ
Ｋダイン１３８６、Ｔｇ−３０℃）からなる厚み２０μ
ｍの粘着剤層を積層し光硬化性被覆用ソートを得た。

大！アクリル樹脂（メチルメタアクリレートとエチルメタア
クリレートとブチルアクリレートとの共重合体、重量平
均分子１３３，０００、丁ｇ＝ｏ’ｃ）１００部アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　ＤＰＣＡ−２０）　５０部光開始剤（２，４，
６−トリメチル　ベンゾイル　ジフェニルホスフィンオ
キサイド）４部Ｎメチルジェタノールアミン　２部弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳ３００）２
００部酢酸エチル３００部以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＡＢＳンーシー三宝樹脂工業■製、Ａ２０
５、膜厚ｓｏｏμｍ）上に塗工し、８ｏ″Ｃ１？５分間
乾燥させた。得られた光硬化性被覆用ノートの厚み（Ａ
ＢＳシート以外の厚み）は１００μｍであった。

支Ｉ匠立アクリル樹脂（メチルメタアクリレートとエチルメタア
クリレートとブチルアクリレートとの共重合体、重量平
均分子ｊ１１８ｇ、（ｔｏｏ、　Ｔｇ＝４０’Ｃ）１０
０部アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　Ｒ６０４）　１００部光開始剤（２，４，６−トリメチルベンゾイル　ジフェ
ニルホスフィンオキサイド）４部Ｎメチルジェタノールアミン　２部ルチル型酸化チタン　　　　１００部酢酸エチル３００部以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＡＢＳシート（三宝樹脂工業■製、Ａ２０
５、膜厚５００μｌ１１）上に塗工し、８０’Ｃで５分
間乾燥させた。得られた樹脂層の厚み（ＡＢＳシート以
外の厚み）は５０μｍであった（着色層）。

アクリル樹脂（メチルメタアクリレートとエチルメタア
クリレートとブチルアクリレートとの共重合体、重量平
均分子ｊｉ３３．ｏｏｏ、Ｔｇ・０°Ｃ）１００部アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＲＡＹ
ＡＤ　ＤＰＣＡ−２０）　５０部光開始剤（２，４，６
−トリメチルベンゾイル　ジフェニルホスフィンオキサ
イド）２部Ｎメチルジェタノールアミン　２部弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳ３００）２
００部酢酸エチル３００部以上を攪拌しながら混合した。

この混合物を上記着色層上に塗工し、８０°Ｃで５分間
乾燥させた。得られた光硬化性被覆用シートの厚み（Ａ
ＢＳシート以外の厚み）は９０μｍ　（着色層５０μｍ
１　　クリアー層４０μｍ）であった。

Ｋ１匹エアクリル樹脂（メチルメタアクリレートとエチルメタア
クリレートとブチルアクリレートとの共重合体、重量平
均分子ｆｉ３８７，０００ＳＴｇ＝３０’Ｃ）１００部アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲ
ＡＤ　　Ｒ６０４）　４０部光間始剤（２，４，５−１−リメチル　ベンゾイル　ジ
フェニルホスフィンオキサイド）４部Ｎメチルジェタノールアミン　　２部過酸化物（日本油脂■製、バーへキサ３Ｍ）１部すチル
型酸化チタン　　　　１００部弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳ３００）１
５０部酢酸エチル３００部以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、８０°
Ｃで５分間乾燥させた後、ＰＥＴフィルムを剥離スルこ
とにより、未硬化状態の光硬化性被覆用シートを得た。

得られた光硬化性被覆用シートの厚みは２００μｍであ
った。

実上■ＬＩアクリル樹脂（メチルメタアクリレートとブチルアクリ
レートとアクリル酸との共重合体に、２−ヒドロ牛／エ
チルメタクアクリレートを付加したアクリル樹脂、重量
平均分子ｆｆｔ１７５，０００．　Ｔｇ・２０″ＣＩ分
子当り平均の二重結合＝５８）１００部アクリレートモノマー（新中村化学工業■製、ＮＰＡ−
１０Ｇ）　５０部光開始剤（２，４，６−１−リメチルベンゾイル　ジフ
ェニルホスフィンオキサイド）　４部Ｎメチルジェタノールアミン　２部弾性ビーズ（Ｅｉ本触媒化学工業■製、ＥＢＳＩ（Ｉｃ
Ｉ）２００部酢酸エチル３００部以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、８０°
Ｃで５分間乾燥させた。ＰＥＴフィルムを剥離すること
により、未硬化状態の光硬化性被覆用／−トを得た。

得られた光硬化性被覆用シートの厚みは１５０μｍであ
った。

犬ｍはアクリル樹脂（メチルメタアクリレートとブチルアクリ
レートとアクリル酸との共重合体に、２−ヒドロキンエ
チルメタクアクリレートを付加したアクリル樹脂、重量
平均分子ｆｉ　２５８．３００゜Ｔｇ・０°Ｃ１分子当
り平均の二重結合＝７０）１００部アクリレ−トモ／マー（新中村化学工業■製、ＮＰＡ−
１０Ｇ）　５０部光開始剤（２，４，６−トリメチルベンゾイル　ジフェ
ニルホスフィンオキサイド）　４部Ｎメチルジェタノールアミン　２部ルチル型酸化チタン　　　　　５０部弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳ３００）２
００部酢酸エチル３００部以上を攪拌しながら混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、８０°
Ｃで５分間乾燥させた後、エチレン−メチルアクリレー
トフィルム（シェフロンケミカルＭＰＥ２２５５、膜厚
２０μｍ）をラミネートした（保護層）。

ＰＥＴフィルムを剥離することにより、未硬化状態の光
硬化性被覆用シートを得た。得られた光硬化性被覆用ソ
ートの厚みは７０μｍ（着色層５０μｍ、保護層２０μ
ｍ）であった。

（Ｂ）光硬化性被覆用シートの性能評価■展延性試験実施例１〜１１で得られた光硬化性被覆用シートから短
冊状の試験片（２０ｍｍｘ　１００ｍｍ　）を裁断して
得、実施例７および８のシートは１５０°Ｃで、その他
のシートは８０°Ｃで長さ方向の引張試験を行った。

その結果、いずれのシートも、３００％の伸びに対して
試験片に割れやヒビが発生する事なく均一な伸びを示し
た。

■被】試験実施例１〜６．９〜１１で得られたシートを、凸レンズ
状に湾曲した鋼板（曲率半径５０ｃｍ：底面の直径は３
０８１０）の凸面上に、光硬化性被覆用シート（２０ｃ
ｎ＋Ｘ　２０ｃａ）を、その端部が鋼板の両端に達する
ように展延すると共に樹脂層を凸面側に対向させて５０
℃にて真空圧着した。いずれのシートもシワが発生する
ことなく良好に被覆することができた。

実施例７および８で得られたシートを、真空に吸引する
ための吸引孔を有する射出成形の雌型に、硬化性樹脂層
が金型の表面に接するように配置し、その後真空、圧空
成形しくシートを１５０°Ｃに加熱）、ＡＢＳ樹脂（電
気化学工業■製）を射出した。次いで、これらの被覆物
の表面に光硬化性被覆用シートの上面と側面からメタル
ハライドランプで光を３０００ｔｒｒＪ照射した（実施
例９の光硬化性被覆用シートは、さらに１６０°Ｃで３
０分間加熱した。）。

硬化後のテーパー摩耗試験（テーパーＩＫｇ、Ｃ３１７
，１０００回転）、基盤目試験による密着性およびソフ
ト感を評価した。

その結果を表１〜表３に示−す。

表表表（比較例）比ＭＪＩ−上ＡＢＳ樹脂シート（三重樹脂工業即製、Ａ２０５、厚みｍ）にソフトタッチ塗料（カシニー−製、セノソフト■
）を膜厚が５０μｍになるように塗布し、８゜°Ｃで３
０分間加熱した硬化させた被覆用シートから短冊状の試
験片（２０ｍｍＸ　１００ｍｍ　）を裁断して得、１５
０°Ｃでその長さ方向の引張試験を行った。その結果、
約８０％の延伸時にシートは破断した。

（発明の効果）本発明の光硬化性被覆用シートは、貼付前のシートは、
展延性、可撓性及び伸び性等に優れているので、平面は
もちろん、凹凸や曲面を有する被着体表面へ引き伸ばす
ことによって良好に貼付けることができる。また、この
シートは光を照射することによって、耐擦傷性に優れた
強固な被膜を形成することができるので、耐衝撃性及び
耐擦傷性に優れ、かつスェード感のある被膜を有する被
覆物を得ることが出来る。

以上

Claims

【特許請求の範囲】

１、（ａ）常温で固体状のアクリル樹脂と、（ｂ）分子
中に（メタ）アクリロイル基を有する低分子量物と、（
ｃ）光開始剤と、（ｄ）弾性ビーズとを主成分として含
有する光硬化性樹脂組成物にて形成された樹脂層を有す
る光硬化性被覆用シート。