JPH02223444A - 熱硬化性被覆用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、家具、鋼板等の物品表面の採掘、装飾、表示
用等として、それら物品の表面に貼付は熱硬化して用い
られる被覆用シートに関するものである。

（従来の技術） 家具、鋼板等の表面に装飾あるいは表示を施す場合には
、一般には塗料が用いられている。

ところが、溶剤系の塗料を用いる場合には、有機溶剤が
作業中に揮散するため作業環境を悪くし、環境衛生上の
問題となっている。水性塗料を用いる場合には、作業環
境を損ねることは々いが、塗料の乾燥時間が長く々るか
、塗料の乾燥のために多大なエネルギーを必要とすると
いった問題がある。

そこで、近時では、ポリ塩化ビニルを主体とするシート
状貼付は材料が提案されている。このなく、かつ乾燥の
必要もない。しかし、このシ−ト状貼付接触させる必要
があって、加熱及び加圧の制御が難しい。また、ラジカ
ル反応開始剤を含浸するシート状基材として、紙、繊布
、不織布等を用いているため、複合シートを凹凸や曲面
を有する物品の表面へ被覆する場合には、複合シートが
伸び難くて”しわ”が生じ易く、物品表面に良好な被膜
を形成することが難しいという欠点がある。さらに、上
記複合シートの加熱前の状態では物品に対する粘着性を
有していないため、複合シートを物品表面に貼付ける場
合には、機械的に複合シートを物品に仮固定する必要が
あって作業性が悪いという欠点があるＯ また、特開昭５８−５７４７２号公報に開示されたシー
ト状塗料では、裏面部は常温で粘着性を有していないた
め、物品表面に貼付ける際の作業性が悪く、しかもシー
ト状塗料が貼付けられた物品が高温になると、裏面部が
軟化して粘着性が低下するという欠点がある。１だ、そ
の裏面部はホントメルト層にて形成されているので、常
温あるいは高温において硬度不足を生じる欠点がある。

本発明は上記欠点を解決するものであり、その目的とす
るところは、硬化面では良好な展延性、可撓性を有して
いて凹凸や曲面を有する物品の表面へも良好に被覆する
ことができ、しかも被覆操作が容易であり、硬化後では
均一で耐衝撃性及び密着性に優れ、かつ硬度の高い被膜
を形成し得る熱硬化性被覆用シートを提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段） 第１発明の熱硬化性被覆用シートは、重量平均分子量１
０　ｏ、０００−１，００　ｏ、ｏ　００の固体状反応
性アクリル樹脂とブロックインシアネートとを含有する
塗膜層の片面に、アクリル系粘着剤、（メタ）アクリル
系モノマー及び有機過酸化物を含有する粘着剤層が積層
されており、そのことにより上記目的が達成される。

第２発明の熱硬化性被覆用シートは、重量平均分子量１
００．　ＯＯＯ〜１．０００．０００の固体状反応性ア
クリル樹脂、ブロックイソシアネート及び重量平均分子
量ｉ、　ｏ　ｏ　ｏ〜１０．０００の反応性アクリルオ
リゴマーと固体状の熱可塑性樹脂の少なくとも一方を含
有する塗膜層の片面に、アクリル系粘着剤、（メタ）ア
クリル系モノマー及び有機過酸化物を含有する粘着剤層
が積層されており、そのことにより上記目的が達成され
る。

以下、本発明の詳細な説明する。

第１発明の熱硬化性被覆用シートは、塗膜層の片面に粘
着剤層を積層して形成されている。

塗膜層は重量平均分子量１００，０００〜ｉ、ｏ　ｏ　
ｏ、ｏ　ｏ　。

の固体状反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネート
とを含有し、粘着剤層はアクリル系粘着剤とアクリル系
モノマー及び有機過酸化物を含有している。

上記塗膜層に含有される反応性アクリル樹脂は、複数の
水酸基、アミン基又は／及び、カルボキシル基を有する
アクリル系ポリマーであり、常温（２５℃）で固体状の
重合体である。このような反応性アクリル樹脂は、例え
ば、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、スチレン
誘導体モノマーと、２−とドロキシエチル（メタ）アク
リレートのような水酸基を有する（メタ）アクリル酸エ
ステルモノマーや２−アミノエチル（メタ）アクリレー
トのよう々アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ルモノマーや（メタ）アクリル酸のようなカルボキシル
基を有するモノマーとを共重合させて得られる。反応性
アクリル樹脂の重量平均分子量は、開始剤を用いて重合
反応を行う場合の条件により変化させることが可能であ
り、第１発明に用いられる反応性アクリル樹脂は、その
重量平均分子量が１００、０００〜ｔ、　ｏ　ｏ　ｏ、
　ｏ　ｏ　ｏの範囲のものが選択される。重量平均分子
量が１００．０００を下回ると、得られた熱硬化性被覆
用シートはシート形状を保持することが困難となる。従
って、例え・ば貼付は作業時の延伸に対して充分な伸び
が得られず、場合によっては割れやヒビ割れが発生する
。逆に、重量平均分子量が１．０００，０００を上回る
と、ブロックイソシアネートとの組成物は成形性に劣り
、熱硬化性波ツ用シートを調製することが困難となる。

上記塗膜層に含有されるブロックイソシアネートは、上
記反応性アクリル樹脂を加熱の際に硬化させるための加
熱反応型硬化剤として用いられる。ここで、ブロックイ
ソシアネートとは、分子内に２個以上のインシアネート
基を持つインシアネート化合物のインシアネート基を、
フェノール、オキシム、ε−カプロラクタム、マロン酸
エステルなどのブロック剤でブロックした化合物を意味
する。上記イソシアネート化合物としては、例えば、ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、インホロン
ジイソシアネートなどの単量体、またはこれらのトリメ
チロールプロノ曵ン付加体、インシアヌレート変性体、
カルボジイミド変性体などがある。

ブロックイソシアネートは、加熱により上記ブロック剤
が脱離し、生じたインシアネート基が反応性アクリル樹
脂の官能基（水酸基とアミン基とカルボキシル基との総
和。官能基価は水酸基価とアミン基価と酸価の総和であ
り、アミノ基価は、重合時に添加するアミノ基の量を水
酸基価と同様に計算もしくは、アミ７基を亜硝酸と反応
させ水酸基に変えて定量した値。酸価は、重合時に添加
するカルボキシル基の量を水酸基の量と同様に計算もし
くは、カルボキシル基をＫＯＨ等で定量した値）と架橋
反応を起こす。

ブロックイソシアネートの含有量は、該アクリルポリオ
ールに含まれる官能基と、該ブロックイソシアネー　ト
に含まれるイソシアネート基との比がα５〜Ｌ５の範囲
内となるように調整されるのが好ましく、より好ましく
は０．８〜１２の範囲である。

上記固体状反応性アクリル樹脂とブロックインシアネー
トとの組成物にて塗膜層が形成される。この塗膜層は所
定以上の温度で加熱することにより、固体状反応性アク
リル樹脂とブロックインシアネートとが反応して硬質の
被膜が形成されるものである。

また、塗膜層には必要に応じて、充填剤、老化防止剤、
着色剤などが含有されてもよい。着色剤としては、通常
の塗装で用いられる顔料、染料等が使用できる。例えば
、顔料では、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、
シアニン系顔料、キナクリドン系顔料など、染料ではア
ゾ系染料、アントラキノン系染料、インジゴイド系染料
、スチルベン系染料などがあり、またアルミフレーク、
ニッケル粉、金粉、銀粉等の金属粉々どを添加してもよ
い。高隠蔽性を有する着色剤を用いる場合には、総着色
剤の量は、樹脂の固形分１００重量部に対して、２〜１
００重量部の範囲が好ましい。

上記粘着剤層に含有されるアクリル系粘着剤は、一般に
系粘着剤として使用されているものであればよく、例え
ば、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エ
チルへキジルア゛クリレート等のアクリレートを共重合
したものであり、酢酸ビニル、アクリロニトリル、エチ
ルン、メチルメタクリレート等を共重合してもよく、さ
らにメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、アクリルアマイド、メチロールアクリルアマイド
、グリシジルメタクリレート、無水マレイン酸等の極性
上ツマ−を共重合してもよい。

また、粘着剤層に含有される（メタ）アクリル系モノマ
ーとしては、例えば、フェノキシジエチレングリコール
アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアク
リレート、β−アクリロイルオキシプロピルハイドロキ
ノンフタレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート
など１官能基タイプのものや、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリ
レート、２，２−ビス〔４−（アクリロキシφジェトキ
シ）フェニル〕プロパン、トリメチロールプロノくント
リアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリ
レ−トなどの多官能基タイプのものが用いられる。

（メタ）アクリル系モノマーの添加量は少なくなると得
られたシートの硬度が低下し、逆に多くなると未反応の
七ツマ−が残存するようになり得られたシートの硬度が
低下し、使用できなくなるのでアクリル系粘着剤（固形
分）１００重量部に対して１００〜６００重量部添加さ
れるのが好ましい。

粘着剤層に含有される有機過酸化物は、シートを加熱硬
化する際の温度で分解するものであればよく、例えば、
１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３．５−）
リメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシベンゾ
ネート、２．５−ジエチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキサンなどがあげられる。

有機過酸化物の添加量は上記（メタ）アクリル系モノマ
ーを重合しうる量に設定されればよく、一般に（メタ）
アクリル糸上ツマー１００重量部に対し０．１〜５重量
部である。

上記アクリル系粘着剤とアクリル系モノマー及び有機過
酸化物を含有する組成物にて粘着剤層が形成される。捷
だ、粘着剤層には必要に応じて、前記塗膜層で用いた充
填剤、老化防止剤、着色剤、防錆剤などが含有されても
よい。このようにして得られる粘着剤層は、硬化前の状
態では粘着性を有し、上記した塗膜層と良好に粘着する
と共に、物品表面に良好に粘着する。また、粘着剤層は
所定以上の温度で加熱することにより、アクリル系モノ
マーが反応して硬質の被膜が形成されるものである。

第２発明の熱硬化性被覆用シートは、第１発明と同様に
塗膜層の片面に粘着剤層を積層して形成されている。塗
膜層は重量平均分子量２０ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ〜８００．
０００の固体状反応性アクリル樹脂とブロックイソシア
ネートに、さらに重量平均分子量１．０００〜１０．０
００の反応性アクリルオリゴマーと固体状熱可塑性樹脂
の少なくとも一方を含有する。

上記反応性アクリルオリゴマーは、塗膜層の柔軟性及び
伸びを得るために用いられるものであり、反応性アクリ
ルオリゴマーの重量平均分子量が１，０００を下回ると
、得られた熱硬化性被覆用シートの柔軟性が低下し、貼
付は作業時に割れや、ヒビな生じ易い。逆に、重量平均
分子量が１０．　ＯＯＯを上回ると、可塑化効果がでな
くなる。反応性アクリルオリゴマーは、反応性アクリル
樹脂の固形分１００重量部に対して、１〜１００重量部
添加されるのが好ましく、より好ましくは１〜５０重量
部である。オリゴマーの添加量が少なくなると、熱硬化
性被覆用シートの柔軟性が乏しく々る。逆に、多くなる
と、粘度が低下して流動性が高くなるため、シート形状
を保持することが困難となる。

上記固体状の熱可塑性樹脂は、熱硬化性被覆用シートの
可撓性を向上させてシートの取り扱い時にヒビ割れ等の
発生を減少させ、取り扱い性を良くするために用いられ
、反応性アクリル樹脂と相溶性が良い、例えば、アクリ
ル系、ポリエステル系、ポリフッ化ビニリデン系、スチ
レン系、ポリ塩化ビニル系樹脂などが好適に使用される
。熱可塑性樹脂は、反応性アクリル樹脂の固形分１００
重量部に対して１〜３０重量部添加されるのが好１しく
、より好ましくは５〜２０重量部である。熱可塑性樹脂
の添加量が１重量部より少なくなると、可撓性の向上が
あまり望めず、また添加量が３０重量部より多くなると
、シートの延展性、硬度に劣るようになる。

尚、上記反応性アクリルオリゴマーと熱可塑性樹脂は単
独で使用されてもよいし、併用されてもよい。

塗膜層に含有される上記ブロックイソシアネートは、反
応性アクリル樹脂と反応性アクリルオリゴマーを硬化さ
せるために用いられ、プロルオリゴマ−に含まれる官能
、基（反応性アクリル樹脂に同じ）と、ブロックイソシ
アネートに含まれるインシアネート基との比が０．５〜
１５と々るように調整されるのが好１しく、さらに好ま
しくは０．８〜１２の範囲である。

このようにして構成される熱硬化性被覆用シートは任意
の方法で製造されて良い。例えば、上記した塗膜層成分
を均一に混合し、この混合物をシリコーン離型剤で離型
処理されたフィルム上に塗工し、乾燥して塗膜層を形成
する。次いで、この塗膜層の表面に上記粘着剤層成分を
均一に混合した粘着剤層組成物を塗工し、乾燥すること
により得ることができる。上記各乾燥工程の温度は、ブ
ロックイソシアネート及び有機過酸化物の分解温度以下
で行うものである。

得られる熱硬化性被覆用シートの厚みは、目的に応じて
調整することができる。

（実施例） 以下に本発明な実施例に基づいて詳細に説明する。

実施例１〜６ アクリルポリオール（日本触媒■製、アロタン２０４０
−１４５；ガラス転移温度４０℃、重量平均分子量３３
９，０ＯＯＯＨ価８０）を固形分で１００重量部（以下
単に部と記す）と、ブロックインシアネート（武田薬品
工業■製、タグネートＢ８１５Ｎ、ＮＣＯ％７．３；水
添ジフェニルメタンジイソシアネートのオキシムブロッ
ク体）固形分で４９部を撹拌しながら混合した。この混
合物をシリコーン離型処理されたポリエチレンテレフタ
レートフィルム（創ｉ　化工■製、膜厚４０μｍ）の離
型面に乾燥後の膜厚が１００μｍとなるように塗工し、
７０℃で１時間乾燥させて塗膜層を得た。

一方、アクリル系粘着剤（綜研化学■製Ｐ４４の固形分
１００部に対して、日本ポリフレタン工業■製コローネ
ー）Ｌ４５を１７部加えたもの）に、β−アクリロイル
オキシプロビルハイドロゲンフタレート（新中村化学■
製、ＡＣＢ２０Ｇ）、フェノキシジエチレングリコール
アクリレート（新中村化学■製、ＡＭＰ２０Ｇ）もしく
はノニルフェノキシエチルアクリレート（新中村化学■
製、ＮＰＡＩＯＧ）及び１．１−ビス（ｔ−ブチルペル
オキシ）３，３．５−トリメチルシクロヘキサン（日本
油脂■製、）曵−へキサ３Ｍ）を表１に示す部数加え、
撹拌しながら混合した。この粘着剤層組成物を上記塗膜
層の表面に乾燥後の膜厚が３０μｍとなるように塗工し
、７０℃で１時間乾燥させて粘着剤層を形成し、フィル
ム付きの熱硬化性被覆用シートを得た。

このシートの粘着剤層を塗装鋼板表面に貼付けるように
してシートを塗装鋼板に圧着プレスし、上記ポリエチレ
ン７タレートフイルムを靭がし取り、次に１６０℃で３
０分間加熱硬化させた。硬化後、被膜の鉛筆硬度試験を
２５℃と８０℃についてそれぞれ行い、また密着性を基
盤目試験に基づいて測定した。なお、鉛筆硬度試験はＪ
ＩＳ　Ｋ５４００に準じて測定した。密着性は、硬化し
た熱硬化性被覆用シートの表面にＩｆｆ間隔の切れ目を
基盤状に１００個入れ、この表面に市販の粘着テープを
貼付け、次いでこのテープを剥がした後、基盤目片の残
留％で表示した。その結果を表１に示した。

（以下余白） 表１−１ 表１ 実施例７〜１２ アクリルポリオール（日本触媒■製アロタン２０４０−
１４５）を固形分でｉｏｏ部、アクリルポリオールオリ
ゴマー 製、二カライドＨ８７０、ＯＨ価２００）固形分で３０
部、ブロックインシアネート（武田薬品工業■製、タケ
ネー）Ｂ８１５Ｎ）固形分で８６部を撹拌しながら混合
した。この混合物をシリコーン離型処理されたポリエチ
レンテレフタレートフィルム（創研化工■製、膜厚４０
μｍ）の離型面に乾燥後の膜厚が１００μｍとなるよう
に塗工し、７０°Ｃで１時間乾燥させて塗膜層を得た。

次に、表２に示す組成の粘着剤層組成物を用いた以外は
、実施例１と同様にして熱硬化性被覆用シートを得た。

得られた熱硬化性被覆用シートを実施例１と同様の方法
で硬化させて、被膜の鉛筆硬度と密着性を測定した。そ
の結果を表２に示した。

（以下余白） 表２ 表２に示すように、実施例７〜１２で得られた熱硬化性
被覆用シートは、鉛筆硬度、密着性同様の方法で硬化さ
せて被膜の鉛筆硬度と密着性を測定した。その結果を表
３に示した。

共に良好であった。

表３−１ アクリルポリオール（日本触媒■製、アロタン２０４０
−１４５）を固形分で１００部、ブロックイソシアネー
ト（武田薬品工業■製、タグネートＢ８１５Ｎ）固形分
で４９部、アクリル樹脂（協和ガス化学工業■製、／（
ラペットビーズＧＩＰ８又はＥｌ−１０００Ｐ）１０部
及び酢酸エチル１００部を加え撹拌しながら混合した。

この混合物をシリコーン離型処理、されたポリエチレン
テレフタレートフィルム（創研化工■製、膜厚４０μｍ
）の離型面に乾燥後の膜厚が１００μｍとなるように塗
工し、７０℃で１時間乾燥させて塗膜層を得た。

次に、表３に示す組成の粘着剤層組成物を用いた以外は
、実施例１と同様にして熱硬化性被覆用シートを得た。

得られた熱硬化性被覆用シートを実施例１と表３−２ 実施例１９〜２４ アクリルポリオール（日本触媒■製、アロタン２０４０
−１４５）を固形分で１００部、アクリルポリオールオ
リゴマー 鍼製、ニカライ）Ｈ８７０）固形分で３０部、ブロック
イソシアネート（武田薬品工業■製、タケネートＢ８１
５Ｎ）固形分で８６部、アクリル樹脂（協和ガス化学工
業■製、・ヘラベットピーズＧＩＰ８又はＥｌ（−１０
００Ｆ）１０部及び酢酸エチル１００部を加え、撹拌し
々がら混合した。この混合物をシリコーン離型処理され
たポリエチレンテレフタレートフィルム（創研化工■製
、膜厚４０μｍ）の離型面に乾條後の膜厚が１００μｍ
となるように塗工し、７０°Ｃで１時間乾＊させて塗膜
層を得た。

次に、表４に示す組成の粘着剤層組成物を用いた以外は
、実施例１と同様ケこして熱硬化性被覆用シートを得た
。

得られた熱硬化性被覆用シートを実施例１と同様の方法
で硬化させて、被膜の鉛筆硬度と密着性を測定した。そ
の結果を表４に示した。

表４の結果から、実施例１９〜２４で得られた熱硬化性
被覆用シートは硬度、密着性ともに良好であることがａ
ｉｍされた。

実施例１、７、１３、１９と同様の塗膜層に、アクリル
系粘着剤〔綜研化学■製Ｐ４４の固形分１００部１こ対
して、コロ−ネートＬ４５（日本ポリフレタン工業■製
）をＬ７部加えたもの〕のみを積層した以外は、実施例
１と同様にして得た熱硬化性被覆用シートの鉛筆硬度及
び密着性の結果を表５に示した。

表５の結果から、比較例１〜４で得られたシ一トの密着
性は上記各実施例で得られたシートと同等であるが、硬
度はかなり低い値を示したことがわかる。

比較例５ アクリルポリオールとして、重量平均分子量の小さいア
ロタン２０４０−１３４（日本触媒■製、平均分子量９
，　３　０　０、ＯＨ価１２０）を用いた以外は、実施
例１と同様にして混合物を得、実施例１と同様な試験を
行ったがシート形状を保持することが困難であった。

比較例６ 塗膜層に用いるアクリルポリオールのオリゴマーとして
、分子量の大きいアロタン２０４０−１４４（日本触媒
■製、重量平均分子量１０ａ，　９　０　０　）を用い
た以外は、実施例１と同様にして熱硬化性被覆用シート
を得、実施例１と同様な試験を行った。得られた熱硬化
性被覆用シートは１００％の伸びが得られなかった。

実施例２５〜３０ 酢酸エチル３００部に、反応性アクリル樹脂２６〜 （メタアクリル酸メチルとメタアクリル酸とアクリル酸
２−アミノエチルの共重合体、Ｍｗ＝４９２、０００、
Ｔｇ３５℃、Ｃ０ＯＨ価４０とＮＨｍ価４０）固形分１
００重量部に、ブロックイソシアネート（式日薬品工業
製、タクネー）Ｂ−８７ＯＮ、インホロンジイソシアネ
ートのオキシムブロックＮＧＯ＝１２．６％）３４重量
部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対
し、Ｑｇ当量のイソシアネート基を有する）を加え撹拌
しながら混合した。この混合物をシリコーン離型処理し
たポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの離
型面にアプリクーターで塗工し、８０℃にて５分間乾燥
し熱硬化性シートを作成した。シートの厚みは、８０μ
ｍであった。

一方、アクリル系粘着剤（綜研化学■製Ｐ４４の固形分
１００重量部に対して、日本ポリフレタン工業■製コロ
ーネートＬ４５を１７重量部加えたもの）に、β−アク
リロイルオギシプロビルハイドロゲン７タレート（新中
村化学■製、ＡＣＢ２００）、フェノキシジエチレンク
リコールアクリレート（ｌｆｒ中村化学■製、ＡＭＰ２
０Ｇ）もしくはノニルフェノキシエチルアクリレート（
新中村化学■製、ＮＰＡＩＯＧ）及び１．１−ビス（ｔ
−ブチルペルオキシ）３，３．５−トリメチルシクロヘ
キサン（日本油脂■製、／曵−ヘキサ３Ｍ）を表６に示
す部数加え、撹拌しながら混合した。この粘着剤層組成
物を上記塗膜層の表面に乾燥後の膜厚が３０μｍとなる
ように塗工し、７０℃で１時間乾燥させて粘着剤層を形
成し、フィルム付きの熱硬化性被覆用シートを得た。

このシートの粘着剤層を塗装鋼板表面に貼付けるように
してシートを塗装鋼板に圧着プレスし、上記ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム加 を剥がし取り、次に１６０℃で３０分間７然硬化させた
。硬化後、被膜の鉛筆硬度試験を２５°Ｃと８０℃につ
いてそれぞれ行い、また密着性を基盤目試験に基づいて
測定した。なお、鉛筆硬度試験はＪＩＳ　Ｋ５４００に
準じて測定した。

密着性は、硬化した熱硬化性被覆用シートの表面にＩ　
ＩＩｇ間隔の切れ目を基盤状に１００個入れ、この表面
に市販の粘着テープを貼付け、次いでこのテープを判が
した後、基盤目片の残留％で表示した。その結果を表６
に示した。

表６−１ 表６−２ 酢酸エチル３００重量部に、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとメタアクリル酸とアクリル酸２−ア
ミ／エチルの共重合体、Ｍｗ＝　５６５．０００、Ｔｇ
３５℃、Ｃ０ＯＨ価４０とＮＨ２価４０）を固形分１０
０重量部に、反応性アクリルオリゴマー（アクリル酸メ
チル、メタアクリル酸２−とドロキシエチル、アクリル
酸ブチル、メタアクリル酸の共重合体、Ｍｗ４．０００
．Ｔｇ−１０℃、０１価１００、ＣｏＯＨ価４０）を固
形分３０重量部、ブロックイソシアネート（式日薬品工
業製、クケネートＢ−８１５Ｎ１水添ジフェニルメタン
ジイソシアネートのケトオキシムブロックＮ　Ｇ　Ｏ７
，３％）７５重量部（この架橋剤は上記反応性アクリル
樹脂と反応性アクリルオリゴマーとの官能基に対し、１
０当量のインシアネート基を有する）をよく撹拌しなが
ら混合した。この混合物をシリコーン離型処理したポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの離型面に
アプリケーターで塗工し、８０℃にて５分間乾燥し熱硬
化性シートを作成した。シートの厚みは、８０μｍであ
った。（創研化工■製、膜厚４０μｍ）の離型面シこ乾
燥後の膜厚が１００μｍとなるように塗工し、７０℃で
１時間乾燥させて塗膜層を得た。

次に、表７に示す組成の粘着剤層組成物を用いた以外は
、実施例１と同様にして熱硬化性被覆用シートを得た。

得られた熱硬化性被覆用シートを実施例１と同様の方法
で硬化させて、被膜の鉛筆硬度と密着性を測定した。そ
の結果を表７に示した。

表７−１ 表７−２ 表７に示すように、実施例３１〜３６で得られた熱硬化
性被覆用シートは、鉛筆硬度、密着性共に良好であった
。

実施例３７〜４２ 酢酸エチル３００重量部に、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとメクアクリル酸２−ヒドロキシエチ
ルとアクリル酸エチルの共重合体、Ｍｗ＝２５０，００
０、Ｔｇ１５℃、ＯＨ価４０とＣｏＯＨ価２０）をＩＡ
Ｉ形分１００重量部に、反応性アクリルオリゴマー（同
上）を固形分２０重量部、グロックインシアネート（同
上）５４重量部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂
と反応性アクリルオリゴマーとの官能基に対し、ＬＯ当
量のイソシアネート基を有する）をよく撹拌しながら混
合した。この混合物をシリコーン離型処理したＰＥＴフ
ィルムの離型面にアプリケ−クーで塗工し、８０℃にて
５分間乾燥し熱硬化性シートを作成した。シートの厚み
は、１００μｍであった。

得られた熱硬化性被覆用シートを実施例１と同様の方法
で硬化させて、被膜の鉛筆硬度と密着性を測定した。そ
の結果を表８に示した。

表８−１ 表８ に良好であった。

（発明の効果） 本発明の熱硬化性被覆用シートの構成は上記の通りであ
り、硬化温度以下の状態では、展延性、可撓性に優れて
おり、平面はもちろん、多少の凹凸や曲面を有する物品
表面へ”しわ′”を生じることなく良好に被覆すること
ができる。

しかも、その粘着剤層を物品の表面に粘着させることが
できるので、シートの被覆操作も容易である。また、熱
硬化性被覆用シートは、加熱することによって塗膜層及
び粘着剤層が共に硬化することにより、硬度、耐摩傷性
に優れた強固で均一な被膜を形成することができる。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重量平均分子量１００，０００〜１，０００，００
   ０の固体状反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネー
   トとを含有する塗膜層の片面に、アクリル系粘着剤、（
   メタ）アクリル系モノマー及び有機過酸化物を含有する
   粘着剤層が積層されている熱硬化性被覆用シート。 ２、重量平均分子量１００，０００〜１，０００，００
   ０の固体状反応性アクリル樹脂、ブロックイソシアネー
   ト及び重量平均分子量１，０００〜１０，０００の反応
   性アクリルオリゴマーと固体状の熱可塑性樹脂の少なく
   とも一方を含有する塗膜層の片面に、アクリル系粘着剤
   、（メタ）アクリル系モノマー及び有機過酸化物を含有
   する粘着剤層が積層されている熱硬化性被覆用シート。