JPH0414078B2 - - Google Patents
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- JPH0414078B2 JPH0414078B2 JP59076292A JP7629284A JPH0414078B2 JP H0414078 B2 JPH0414078 B2 JP H0414078B2 JP 59076292 A JP59076292 A JP 59076292A JP 7629284 A JP7629284 A JP 7629284A JP H0414078 B2 JPH0414078 B2 JP H0414078B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- methyl
- heat
- formula
- dispersion
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- Expired - Lifetime
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は感熱記録体に関し、詳しくは記録像の
消色を防止した感熱記録体に関する。 感熱記録体とは、熱エネルギーによる物質の物
理的、科学的変化を利用して画像を得るもので非
常に多くのプロセスが研究されている。最近、感
熱記録体が一次発色であること、現像工程が不要
であること等の特長を生かし、フアクシミリ用の
アウトプツト、コンピユータ用のアウトプツト記
録紙として用いられるようになつている。これら
は、染料タイプと呼ばれるもので、例えば米国特
許第3539375号、特公昭43−4160号、特公昭45−
14039号、特開昭55−27253号等に開示されてい
る。 一般に感熱記録体を記録用紙として用いた場合
記録装置が軽量、小型化できる利点があり、近年
急速に利用されるようになつてきた。一方、感熱
記録体の欠点として、得られた記録像が特に高温
高湿中に保存された場合および光にさらされた場
合に退色が大きいという欠点がある。従来から上
記の感熱記録体の欠点を改良する目的で種々の方
法が提案されている。 例えば、特公昭51−43386号、特公昭54−12820
号および特開昭58−87089号では各種のフエノー
ル系抗酸化剤を添加すること、特開昭53−17346
号、特開昭53−17347号および特開昭55−34901号
では各種の樹脂類を添加すること、特開昭56−
72996号ではテレフタル酸エステルを添加するこ
とが記載されている。しかしながらこれらの方法
では退色防止効果が十分でなく、記録体の製造時
あるいは記録体の保存中に不必要な発色、いわゆ
る“カブリ”が生じる欠点を有する。またステイ
ツキングおよび感熱ヘツドへのカス付着等の新た
な問題が生じてしまう。 本発明者等はこれらの問題を解決すべく鋭意検
討を重ねた結果、無色ないし淡色の電子供与性染
料、フエノール性化合物及びブタンテトラカルボ
ン酸から誘導される特定のヒンダードアミン系化
合物を含む感熱記録体がカブリを発生することな
く記録像の湿度及び熱による退色が少なく、カス
付着等の問題を生じないことを見い出し本発明に
到達した。 本発明に用いられる電子供与性染料は、一般の
感圧記録紙、感熱記録紙等に用いられているもの
であれば特に制限されない。具体的な例を上げれ
ば(1)トリアリールメタン系化合物例えば３，３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（クリスタル・バイオレツ
ト・ラクトン）、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２−フエニルインドール−３−イル）
フタリド、３，３−ビス−（８−エチルカルバゾ
ール−３−イル）−３−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス−（２−フエニルインドール−３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド等：(2)ジフ
エニルメタン系化合物、例えば、４，4′−ビス−
ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフエニルロイコオーラミン、Ｎ−
２，４，５−トリクロロフエニルロイコオーラミ
ン等：(3)キサンテン系化合物、例えば、ローダミ
ンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−クロロアニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−（β−エトキシエチル）アミノフルオ
ラン、３−ビペリジノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−シクロヘ
キシルメチルアニリノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−β−エトキシエチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−γ−クロロ
プロピルアミノフルオラン等：(4)チアジン系化合
物、例えば、ベンゾイルロイコメチレンブルー、
ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等：
(5)スピロ系化合物、例えば、３−メチル−スピロ
−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラ
ン、３−メチルナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）
−スピロピラン等、或いはこれらの混合物を挙げ
ることができる。これらは用途及び希望する特性
により決定される。 本発明に使用されるフエノール性化合物として
は具体的には、ｐ−オクチルフエノール、ｐ−
tert−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエノー
ル、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
エニル）ペンタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフエニル）ヘキサン、２，２−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフエニル）ヘキサン、１，１−ビス（ｐ−
ヒドロキシフエニル）−２−エチル−ヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロフエニル）プロパン、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ブチル、３，５−ジ−tert−ブチル
サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサ
リチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸イソブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ヘプチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
ｐ−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、ｐ−ヒドロキシアセトンフ
エノン、ｐ−ｔ−オクチルカテコール、ビス（ｏ
−ヒドロキシフエニル）、ビス（ｏ−ヒドロキシ
−ｐ−クロロフエニル）メタン、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフエニル）ブタン、２，２−ビ
ス（ｍ−メチル−ｐ−ヒドロキシフエニル）プロ
パン、２，２−ビス（ｍ，m′−ジメチル−ｐ−
ヒドロキシフエニル）プロパンなどがあげられ
る。 本発明に用いられるヒンダードアミン系化合物
は、ブタンテトラカルボン酸から誘導される次の
一般式で表される化合物である。 （式中、R1は水素原子又はメチル基を示し、
R2 及びR3は各々独立に
消色を防止した感熱記録体に関する。 感熱記録体とは、熱エネルギーによる物質の物
理的、科学的変化を利用して画像を得るもので非
常に多くのプロセスが研究されている。最近、感
熱記録体が一次発色であること、現像工程が不要
であること等の特長を生かし、フアクシミリ用の
アウトプツト、コンピユータ用のアウトプツト記
録紙として用いられるようになつている。これら
は、染料タイプと呼ばれるもので、例えば米国特
許第3539375号、特公昭43−4160号、特公昭45−
14039号、特開昭55−27253号等に開示されてい
る。 一般に感熱記録体を記録用紙として用いた場合
記録装置が軽量、小型化できる利点があり、近年
急速に利用されるようになつてきた。一方、感熱
記録体の欠点として、得られた記録像が特に高温
高湿中に保存された場合および光にさらされた場
合に退色が大きいという欠点がある。従来から上
記の感熱記録体の欠点を改良する目的で種々の方
法が提案されている。 例えば、特公昭51−43386号、特公昭54−12820
号および特開昭58−87089号では各種のフエノー
ル系抗酸化剤を添加すること、特開昭53−17346
号、特開昭53−17347号および特開昭55−34901号
では各種の樹脂類を添加すること、特開昭56−
72996号ではテレフタル酸エステルを添加するこ
とが記載されている。しかしながらこれらの方法
では退色防止効果が十分でなく、記録体の製造時
あるいは記録体の保存中に不必要な発色、いわゆ
る“カブリ”が生じる欠点を有する。またステイ
ツキングおよび感熱ヘツドへのカス付着等の新た
な問題が生じてしまう。 本発明者等はこれらの問題を解決すべく鋭意検
討を重ねた結果、無色ないし淡色の電子供与性染
料、フエノール性化合物及びブタンテトラカルボ
ン酸から誘導される特定のヒンダードアミン系化
合物を含む感熱記録体がカブリを発生することな
く記録像の湿度及び熱による退色が少なく、カス
付着等の問題を生じないことを見い出し本発明に
到達した。 本発明に用いられる電子供与性染料は、一般の
感圧記録紙、感熱記録紙等に用いられているもの
であれば特に制限されない。具体的な例を上げれ
ば(1)トリアリールメタン系化合物例えば３，３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（クリスタル・バイオレツ
ト・ラクトン）、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２−フエニルインドール−３−イル）
フタリド、３，３−ビス−（８−エチルカルバゾ
ール−３−イル）−３−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス−（２−フエニルインドール−３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド等：(2)ジフ
エニルメタン系化合物、例えば、４，4′−ビス−
ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフエニルロイコオーラミン、Ｎ−
２，４，５−トリクロロフエニルロイコオーラミ
ン等：(3)キサンテン系化合物、例えば、ローダミ
ンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−クロロアニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−（β−エトキシエチル）アミノフルオ
ラン、３−ビペリジノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−シクロヘ
キシルメチルアニリノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−β−エトキシエチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−γ−クロロ
プロピルアミノフルオラン等：(4)チアジン系化合
物、例えば、ベンゾイルロイコメチレンブルー、
ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等：
(5)スピロ系化合物、例えば、３−メチル−スピロ
−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラ
ン、３−メチルナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）
−スピロピラン等、或いはこれらの混合物を挙げ
ることができる。これらは用途及び希望する特性
により決定される。 本発明に使用されるフエノール性化合物として
は具体的には、ｐ−オクチルフエノール、ｐ−
tert−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエノー
ル、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
エニル）ペンタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフエニル）ヘキサン、２，２−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフエニル）ヘキサン、１，１−ビス（ｐ−
ヒドロキシフエニル）−２−エチル−ヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロフエニル）プロパン、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ブチル、３，５−ジ−tert−ブチル
サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサ
リチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸イソブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ヘプチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
ｐ−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、ｐ−ヒドロキシアセトンフ
エノン、ｐ−ｔ−オクチルカテコール、ビス（ｏ
−ヒドロキシフエニル）、ビス（ｏ−ヒドロキシ
−ｐ−クロロフエニル）メタン、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフエニル）ブタン、２，２−ビ
ス（ｍ−メチル−ｐ−ヒドロキシフエニル）プロ
パン、２，２−ビス（ｍ，m′−ジメチル−ｐ−
ヒドロキシフエニル）プロパンなどがあげられ
る。 本発明に用いられるヒンダードアミン系化合物
は、ブタンテトラカルボン酸から誘導される次の
一般式で表される化合物である。 （式中、R1は水素原子又はメチル基を示し、
R2 及びR3は各々独立に
【式】又はア
ルキル
基を示し、R4は
【式】アルキル
基又は
を示す。）
上記一般式で表される化合物の具体例としては
次に示すようなものがあげられる。 No.１ テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート、 No.２ トリス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）・モノ（イソトリデシル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、 No.３ テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレート、 No.４ トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）・モノ（イソトリデシ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート、 No.５ ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、 No.６ ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、 No.７ ３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−
｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカ
ルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，10
−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカ
ン、 No.８ ３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−
｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジルオキシカルボニル）ブチ
ルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，
10−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカ
ン。 本発明においてヒンダードフエノール化合物を
併用することが好ましい。具体的なヒンダードフ
エノール化合物としては１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエ
ニル）ブタン、２，2′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフエノール）、２，2′−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフエノール）、
２，2′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフエノール）、２，2′−エチリデンビス（４−
sec−ブチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、２，
2′−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフエ
ノール）、４，4′−メチレンビス（２−メチル−
６−ｔ−ブチルフエノール）、４，4′−メチレン
ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノール）、２，
2′−メチレンビス（４−メチル−６−α−メチル
シクロヘキシルフエノール）、４，4′−ブチリデ
ンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノー
ル）、２，2′−チオビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフエノール）、２，2′−チオビス（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフエノール）、４，4′−チオビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、
４，4′−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチル
フエノール）等が挙げられる。 感熱記録体用塗液を製造する際には、上記のよ
うな感熱記録体用素材を水を分散媒として分散す
ることが必要である。この時、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン誘
導体等の水溶性高分子を使用することが好まし
い。これらの分散媒を用いた感熱記録材料用素材
の分散方法は、一般に１重量％から10重量％、さ
らに好ましくは、２重量％から５重量％の水溶性
高分子を含有した分散媒に対し、電子供与性染料
またはフエノール性化合物またはヒンダードアミ
ン系化合物を10重量パーセントから50重量パーセ
ント投入し、ボールミル、サンドミル、アトライ
タ、コロイドミル等の分散機により分散を行う。 上記の分散液を混合したものに、さらに必要に
応じ吸油性顔料、ワツクス類、金属石ケン等を加
え感熱記録体用塗液とし、紙、プラスチツク等の
支持体上に塗布して、目的の感熱記録体を得る。 吸油性顔料としては、カオリン、焼成カオリ
ン、タルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
炭酸マグネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、
尿素−ホルマリンフイラー、セルロースフイラー
等から選ばれる。 ワツクス類としては、パラフインワツクス、カ
ウナバロウワツクス、マイクロクリスタリンワツ
クス、ポリエチレンワツクスの他、高級脂肪酸ア
ミド例えば、ステアリン酸アミド、エチレンビス
ステアロアミド、高級脂肪酸エステル等があげら
れる。 金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩例
えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛
等があげられる。 以下実施例を示すが本発明はこれに限定される
ものではない。 実施例 １ ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン20ｇを10％ポリビニルアルコール
（ケン化度98％、重合度500）水溶液100ｇととも
に300mlボールミル中で一昼夜分散し分散液Ａを
得た。 同様にｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル20ｇを
10％ポリビニルアルコール水溶液100ｇとともに
300mlボールミル中で一昼夜分散し分散液Ｂを得
た。 同様にNo.１のヒンダードアミン化合物20ｇを10
％ポリビニルアルコール水溶液100ｇとともに300
mlボールミル中で一昼夜分散し分散液Ｃを得た。 分散液Ａ、分散液Ｂ及び分散液Ｃを３：10：５
の重量比で混合し、さらに混合液200ｇに対し、
50ｇの炭酸カルシウム微粉末を添加、十分に分散
させて塗液とした。 この感熱記録体用塗液を50ｇ／m2の坪量を有す
る原紙上に固形分で６ｇ／m2の塗布量が得られる
よう塗布し、50℃２分間乾燥し、感熱記録体を得
た。 実施例 ２ 実施例１のｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル20
ｇの代りに２，２−ビス−（ｐ−ヒドロキシフエ
ニル）プロパン20ｇを用いて分散液Ｂを得た他は
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 実施例 ３〜５ 実施例１のNo.１のヒンダードアミン化合物20ｇ
の代りに次のヒンダードアミン化合物20ｇを用い
た分散液Ｃを得た他は実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。 実施例 ヒンダードアミン化合物 ３ No.４ ４ No.６ ５ No.８ 比較例 １ 実施例１のNo.１のヒンダードアミン化合物20ｇ
の代りに１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブタン20
ｇを用いて分散液Ｃを得た他は実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。 実施例 ６ 実施例１のNo.１のヒンダードアミン化合物20ｇ
のうち、10ｇを１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブ
タンに代え、分散液Ｃを得た他は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。 ＜比較試験＞ 上記の実施例及び比較例で得られた感熱記録体
の比較試験を次のように行なつた。 １ 高温、高湿保存試験 市販の感熱フアクシミリ装置NEFAX−3000
（日本電気製）で印字後、温度50℃湿度90％及
び温度70℃乾燥状態の２条件で24時間保存し、
保存後の試料の地肌の濃度を測定した。 別に保存前後の試料の印字部の濃度を測定
し、下記の式から保存後の印字部濃度の残存率
を求めた。 残存率（％）＝保存後濃度／保存前濃度×100 ２ 耐光保存試験 NEFAX−3000で印字後、日光に10日間さら
し、さらし後の試料の地肌濃度を測定した。別
にさらし前後の試料の印字部の濃度を測定し、
保存試験と同様にして印字部濃度の残存率を求
めた。 ３ ステイツキングテスト ０℃の雰囲気に於てNEFAX−3000で印字を
行ない、その時のステイツキングの有無を調べ
た。 ４ カス付着テスト 20℃の雰囲気い於てNEFAX−3000で3mベ
タ印字を行ない、感熱ヘツド周辺の汚れを目視
判定した。 以上のような試験を行なつた結果を第１表に示
す。なお発色濃度の測定はすべてマクベス濃度計
RD−514型で行なつた。
次に示すようなものがあげられる。 No.１ テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート、 No.２ トリス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）・モノ（イソトリデシル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、 No.３ テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレート、 No.４ トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）・モノ（イソトリデシ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート、 No.５ ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、 No.６ ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、 No.７ ３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−
｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカ
ルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，10
−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカ
ン、 No.８ ３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−
｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジルオキシカルボニル）ブチ
ルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，
10−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカ
ン。 本発明においてヒンダードフエノール化合物を
併用することが好ましい。具体的なヒンダードフ
エノール化合物としては１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエ
ニル）ブタン、２，2′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフエノール）、２，2′−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフエノール）、
２，2′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフエノール）、２，2′−エチリデンビス（４−
sec−ブチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、２，
2′−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフエ
ノール）、４，4′−メチレンビス（２−メチル−
６−ｔ−ブチルフエノール）、４，4′−メチレン
ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノール）、２，
2′−メチレンビス（４−メチル−６−α−メチル
シクロヘキシルフエノール）、４，4′−ブチリデ
ンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノー
ル）、２，2′−チオビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフエノール）、２，2′−チオビス（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフエノール）、４，4′−チオビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、
４，4′−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチル
フエノール）等が挙げられる。 感熱記録体用塗液を製造する際には、上記のよ
うな感熱記録体用素材を水を分散媒として分散す
ることが必要である。この時、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン誘
導体等の水溶性高分子を使用することが好まし
い。これらの分散媒を用いた感熱記録材料用素材
の分散方法は、一般に１重量％から10重量％、さ
らに好ましくは、２重量％から５重量％の水溶性
高分子を含有した分散媒に対し、電子供与性染料
またはフエノール性化合物またはヒンダードアミ
ン系化合物を10重量パーセントから50重量パーセ
ント投入し、ボールミル、サンドミル、アトライ
タ、コロイドミル等の分散機により分散を行う。 上記の分散液を混合したものに、さらに必要に
応じ吸油性顔料、ワツクス類、金属石ケン等を加
え感熱記録体用塗液とし、紙、プラスチツク等の
支持体上に塗布して、目的の感熱記録体を得る。 吸油性顔料としては、カオリン、焼成カオリ
ン、タルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
炭酸マグネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、
尿素−ホルマリンフイラー、セルロースフイラー
等から選ばれる。 ワツクス類としては、パラフインワツクス、カ
ウナバロウワツクス、マイクロクリスタリンワツ
クス、ポリエチレンワツクスの他、高級脂肪酸ア
ミド例えば、ステアリン酸アミド、エチレンビス
ステアロアミド、高級脂肪酸エステル等があげら
れる。 金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩例
えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛
等があげられる。 以下実施例を示すが本発明はこれに限定される
ものではない。 実施例 １ ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン20ｇを10％ポリビニルアルコール
（ケン化度98％、重合度500）水溶液100ｇととも
に300mlボールミル中で一昼夜分散し分散液Ａを
得た。 同様にｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル20ｇを
10％ポリビニルアルコール水溶液100ｇとともに
300mlボールミル中で一昼夜分散し分散液Ｂを得
た。 同様にNo.１のヒンダードアミン化合物20ｇを10
％ポリビニルアルコール水溶液100ｇとともに300
mlボールミル中で一昼夜分散し分散液Ｃを得た。 分散液Ａ、分散液Ｂ及び分散液Ｃを３：10：５
の重量比で混合し、さらに混合液200ｇに対し、
50ｇの炭酸カルシウム微粉末を添加、十分に分散
させて塗液とした。 この感熱記録体用塗液を50ｇ／m2の坪量を有す
る原紙上に固形分で６ｇ／m2の塗布量が得られる
よう塗布し、50℃２分間乾燥し、感熱記録体を得
た。 実施例 ２ 実施例１のｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル20
ｇの代りに２，２−ビス−（ｐ−ヒドロキシフエ
ニル）プロパン20ｇを用いて分散液Ｂを得た他は
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 実施例 ３〜５ 実施例１のNo.１のヒンダードアミン化合物20ｇ
の代りに次のヒンダードアミン化合物20ｇを用い
た分散液Ｃを得た他は実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。 実施例 ヒンダードアミン化合物 ３ No.４ ４ No.６ ５ No.８ 比較例 １ 実施例１のNo.１のヒンダードアミン化合物20ｇ
の代りに１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブタン20
ｇを用いて分散液Ｃを得た他は実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。 実施例 ６ 実施例１のNo.１のヒンダードアミン化合物20ｇ
のうち、10ｇを１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブ
タンに代え、分散液Ｃを得た他は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。 ＜比較試験＞ 上記の実施例及び比較例で得られた感熱記録体
の比較試験を次のように行なつた。 １ 高温、高湿保存試験 市販の感熱フアクシミリ装置NEFAX−3000
（日本電気製）で印字後、温度50℃湿度90％及
び温度70℃乾燥状態の２条件で24時間保存し、
保存後の試料の地肌の濃度を測定した。 別に保存前後の試料の印字部の濃度を測定
し、下記の式から保存後の印字部濃度の残存率
を求めた。 残存率（％）＝保存後濃度／保存前濃度×100 ２ 耐光保存試験 NEFAX−3000で印字後、日光に10日間さら
し、さらし後の試料の地肌濃度を測定した。別
にさらし前後の試料の印字部の濃度を測定し、
保存試験と同様にして印字部濃度の残存率を求
めた。 ３ ステイツキングテスト ０℃の雰囲気に於てNEFAX−3000で印字を
行ない、その時のステイツキングの有無を調べ
た。 ４ カス付着テスト 20℃の雰囲気い於てNEFAX−3000で3mベ
タ印字を行ない、感熱ヘツド周辺の汚れを目視
判定した。 以上のような試験を行なつた結果を第１表に示
す。なお発色濃度の測定はすべてマクベス濃度計
RD−514型で行なつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 無色ないし淡色の電子供与性染料、フエノー
ル性化合物及び下記一般式で表されるヒンダード
アミン系化合物を含むことを特徴とする感熱記録
体。 （式中、R1は水素原子又はメチル基を示し、
R2 及びR3は各々独立に【式】又はア ルキル 基を示し、R4は【式】アルキル 基又は を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59076292A JPS60219086A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59076292A JPS60219086A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60219086A JPS60219086A (ja) | 1985-11-01 |
| JPH0414078B2 true JPH0414078B2 (ja) | 1992-03-11 |
Family
ID=13601262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59076292A Granted JPS60219086A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60219086A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3712353B2 (ja) | 2000-08-09 | 2005-11-02 | 三菱製紙株式会社 | 感熱記録材料 |
| JP4518685B2 (ja) * | 2001-03-01 | 2010-08-04 | 株式会社Adeka | 可逆感熱記録材料用顕減色剤 |
| DE10197272B4 (de) * | 2001-09-28 | 2015-10-29 | Mitsubishi Paper Mills Ltd. | Thermisches Aufzeichnungsmaterial |
| EP4582261A4 (en) * | 2022-08-29 | 2026-02-18 | Osaka Sealing Label Print | THERMOSENSITIVE RECORDING BODY |
-
1984
- 1984-04-16 JP JP59076292A patent/JPS60219086A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60219086A (ja) | 1985-11-01 |
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Legal Events
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