JPS60219086A - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JPS60219086A
JPS60219086A JP59076292A JP7629284A JPS60219086A JP S60219086 A JPS60219086 A JP S60219086A JP 59076292 A JP59076292 A JP 59076292A JP 7629284 A JP7629284 A JP 7629284A JP S60219086 A JPS60219086 A JP S60219086A
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Yutaka Nakahara
豊 中原
Bunji Hirai
平井 文二
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    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
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    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録体に関し、畦しくは記録像の消色を防
止した感熱記録体に関する。
感熱記録体とは、熱エネルギーによる物質の物理的、化
学的変化を利用して画像を得るもので非常に多くのプロ
セスが研究されている。最近、感熱記録体が一次発色で
あること、現像工程が不要であること等の特長を生かし
、ファクシミリ用のアウトプット、コンピュータ用のア
ウトプット記録紙として用いられるようになっている。
これらは、染料タイプと呼はれるものて、例えば米国特
許第3,559,575号、特公昭45−4160号、
特公昭45−14059号、特開昭55−27255号
等に開示されている。
一般に感熱記録体を記録用紙として用いた場合記録装置
が@輩、小型化できる利点があり、近年急速に利用され
るようになってきた。一方、感熱記録体の欠点として、
得られた記録像が特に高温高湿中に保存された場合およ
び光にさらされた場合に退色が太きいという欠点がある
従来から上記の感熱記録体の欠点を改良する目的で種々
の方法が提案されている。
例えば、特公昭51−45386号、特公昭54−12
820号および特開昭58−87089号では各種のフ
ェノール系抗酸化剤を添加すること、特開昭53−17
546号、特開昭53−17347号および特開昭55
−54901号では各種の樹脂類を添加すること、特開
昭56−72996号ではテレフタル酸エステルを添加
することが記載されている。しかしながらこれらの方法
では退色防止効果が十分でなく、記録体の製造時あるい
は記録体の保存中に不必要な発色、いわゆる11カブリ
“が生じる欠点を有する。またスティッキングおよび感
熱ヘッドへのカス付着等の新たな問題が生じてしまう。
本発明者等はこれらの問題を解決すべく鋭意検討を重ね
た結果、無色ないし淡色の電子供与性染料、フェノール
性化合物及びヒンダードアミン系化合物を含む感熱記録
体がカブVt発生することなく記録像の湿度及び熱によ
る退色が少なく、カス付着等の問題を住じないことを見
い出し本発明に到達した。
本発明に用いられる電子供与性染料は、一般の感圧記録
紙、感熱記録紙等に用いられているものであれば特に制
限されない。具体的な例を上げれば(1) ト!Jアリ
ールメタン系化合物例えば3.5−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド(クリ
スタル・バイオレット・ラクトン)、3−(p−ジメチ
ルアミノフェニル) −3−(1,2−ジメチルインド
ール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノ
フェニル) −5−(’ 2− フェニルインドール−
3−イル)フタリド、3,3−ビス−(8−エチルカル
バゾール−3−イル)−3−ジメチルアミノフタIJ 
)”、 3.3−ビス−(2−フェニルインドール−3
−イル)−5−ジメチルアミノフタリド等=(2)ジフ
ェニルメタン系化合物、例えば、4,4′−ビス−ジメ
チルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、N−ハロ
フェニルロイコオーラミン、N −2,4,5−)ジク
ロロフェニルロイコオーラミン等=(3)キサンチン系
化合物、例えば、ローダミンB−アニリノラクタム、3
−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオシン、
3−ジエチルアミノ−7−オクチルアミノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(2−クロロアニリノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
ラクタム7.5−ジx−1−ルアミノ−6−クロロ−7
−(β−エトキシエチル)アミノフルオラン、3−ヒヘ
リジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−エ
チル−トリルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル第
2ン、5−シクロヘキシルメチルアニリノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
クロロ−7−β−エトキシエチルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−γ−り日ロプロビ
ルアミノフルオラン等:(4)チアジン系化合物、例え
ば、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロベン
ゾイルロイコメチレンブルー等:(5)スピロ系化合物
、例えば、3−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−
エチル−スピロ−ジナフトピラン、5−ベンジルスピロ
−ジナフトピラン、3−メチルナフト−(3−メトキシ
−ベンゾ)−スピロピラン等、或いはこれらの混合物を
挙げることができる。これらは用途及び希望する特性に
より決定される。
本発明に使用されるフェノール性化合物としては具体的
には、p−オクチルフェノール、p−tert−ブチル
フェノール、p−フェニルフェノール、1,1−ビス(
1)−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.2−ビス(
p−ヒドロキシフェニル)プロパン、1.1−ビス(p
−ヒドロキシフェニル)ペンタン、1.1−ビス(lp
−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、2.2−ビス(p−
ヒドロキシフェニル)ヘキサン、1.1−ビス(p−ヒ
)” o *ジフェニル)−2−−Cチル−ヘキサン、
2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェ
ニル)プロパン、p−ヒドロキシ安息香m、p −ヒ)
”ロキシ安息香酸エチル、p−ヒドロキシ安息香酸ブチ
ル、3.5−ジーtert−ブチルサリチル酸、3,5
−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、p−ヒドロキシ
安息香酸プロピル、p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピ
ル、p−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、p−ヒドロキ
シ安息香酸ヘプチル、p−ヒト四キシ安息香酸ベンジル
、p−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β
−ナフトール、p−ヒドロキシアセトフェノン、p−t
−オクチルカテコール、ビス(0−ヒドロキシフェニル
)、ビス(〇−ヒドロキシーp−クロロフェニル)メタ
ン、2.2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ブタン、
2.2− ヒス(m−メチル−p−ヒドロキシフェニル
)プロパン、2.2−ビス(m、m’−ジメチル−p−
ヒドロキシフェニル)プにハンなどがあげられる。
本発明で用いられるヒンダードアミン系化合物は、基 ル基またはオキシルを示す。)を有する化合物でおり、
具体的には次に示すようなものがあげられる。
墓 14−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルビベリジン、 A21−(3,5−ジー第3ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニルオキシエチル) −4−(3,5−
ジー第3ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル
オキシ) −2,2,6,6−テトラメチルビベリジン
、 7111i3?−アザ−8,8,10,10−テトラメ
チル−6−エチル−1,5−ジオキサスピロ[5,5]
−]3−ウンデシルメチルラウレート A44−ステアロイルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルビベリジン、 454−(β−5〆、5′−ジー第5ブチル−4′−オ
キシフェニル−プロ靜オニルオキシ)−2,2,6,6
−テトラメチルビベリジン、扁 6 4− (3’、5
’−ジー第6プチルー4′−オキシベンゾイルオキシ)
 −2,2,6,6−テトラメチルビベリジン、 /P67 ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)−セパセード、 扁 8 ビス=(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)−ドデカンジオエート、 扁 9 ビス−(1,2,2,6,6−ベンタメチルー
4−ピペリジル)−セパセード、 A10 ビス−(1,2,2,6,6−ベンタメチルー
4−ピペリジル)−2−ブチル−2−(3,5−ジー 
第3ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、 A11 ビス(1−アクリロイル−2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル) −2,2−ビス(3,
5−ジー第5ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネ
ート、 屋12 ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピベリジル)テレフタレート、 Al1 ビス(9−アザ−8,8,10,10−テトラ
メチル−3−エチル−1,5−ジオキサスピロ[5,5
) −3−ウンデシルメチル)メチルイミノジアセテー
ト、 l614 ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ビ・ ペリジルー1−オキシル)−セパセード、A15
 トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)シトレート、 A16 トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)ニトリロトリアセテート、417 )リス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブ
タントリカルボキシレート、 A18 トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)トリメリテート、 419 ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)−モノ(トリデシル)トリメリテート、 420 テトラ(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)ピロメリテート、 A21 テトラ(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル) −1,3−ビス(アミノメチル)シクロ
ヘキサンテトラアセテート、A22 テトラ(2,2,
6,6−チトラメテルー4=ピペリジル) ”” +2
+3+’−ブタンテトラカルボキシレート、 A25 トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)・モノ(イソトリデシル)−1,2,3,
4−ブタンテトラカルボキシレート、 A24 テトラ(1、2,2,6,6−ベンタメチルー
4−ピペリジ/l/ ) −1,2,5,4−ブタンテ
トラカルボキシレート、 A25 トリス(1,2,2,6,6−ベンタメチルー
4−ピペリジル)・モノ(イソトリデシル)−1,2,
3,4−ブタンテトラカルボキシレート、 A26 ビス(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4
−ピペリジル)・ジ(トリデシル) −1,2゜3.4
−ブタンテトラカルボキシレート、屋27 ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)・ジ(ト
リデシル) −1,2,3゜4−ブタンテトラカルボキ
シレート、 屋28 ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1−オ
キシル−4−ピペリジル)・ジ(トリデシル) −1,
2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、 A29 N、N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)−オキサルアミド、 Jii30 2,4.6−ドリスー(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジルオキシ)−8−トリアジ
ン、 1651 2.4+6 = トリス−(1,2,2,6
,6−ベンタメチルー4−ピペリジルオキシ)−8−ト
リアジン、 432 2.4.6− )リス−(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジルアミノ)−8−トリアジン
、 l6552−ジブチルアミノ−4,6−ビス(9−アザ
−8,8,10,10−テトラメチル−3−エチル−1
,5−ジオキサスピロ[5,5] −3−ウンデシルメ
トキシ)−S−トリアジン、 A34 N、N’−ビス〔4,6−ビス〔9−アザ−8
゜8、10.10−テトラメチル−3−エチル−1,5
−ジオキサスピロ[5,5] −3−ウンデシルメトキ
シ)−S−トリアジン−2−イル〕ピペラジン、 扁35 ビス(9−アザ−8,8,10,10−テトラ
メチル−3−エチル−1,5−ジオキサスピロ(5,5
) −3−ウンデシルメチル)カーボネート、 扁36 ビス(9−アザ−8,8,10,10−テトラ
メチル−3−エチル−1,5−ジオキサスピロ[5,5
]−3−ウンデシルメチル)・水添ビスフェノールA・
ジカーボネート、7IIL37トリスー(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)ホスファイト、 漸38 ビス(2,2,6,6−テト2メチル−4−ピ
ペリジル)・ペンタエリスリトール・ジホスファイト、 A59 ビス(9−7ザー8.8.10.10−テトラ
メチル−3−エチル−1,5−ジオキサスピ0 [5,
5) −5−ウンデシルメチル)・ペンタエリスリトー
ル・ジホスファイト、A40 テトラ(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)・ビスフェノール人
・ジホスファイト、 l641 テト−7(?−アザ〜8.8,10.10−
テトラメチル−5−メチル−1,5−ジオキサスビo 
[5,5] −3−ウンデシルメチル)・4.4′−ブ
チーリデンビス(2−第3ブチル−5−メチルフェノー
ル)・ジホスファイ ト、 /#i42 へキサ(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)岬トリス(2−ヒドロキシエチル)イ
ンシアヌレート・トリホスファイト、 燕43 トリス−(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)ホスフェート、 黒44 3,5−ジー第3ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル−ビス(2,2,6,6−テトラメチA/−4−ピ
ペリジル)ホスホネート、屋45 フェニル−ビス(2
,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ホスフ
ィネート、A46 1−(2−ヒドロキシエチル−2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジツール/コハ
ク酸ジメチル重縮合物、 A47 2− 第5オクチルアミノ−4,6−ジクロロ
−8−トリアジン/ N、N’−ビス(2,2゜6.6
−テトラメチル−4−ピペリジル)へキサメチレンジア
ミン止縮合物、 扁48 ビス(9−アザ−8,8,10,10−テトラ
メチル−3−ヒドロキシメチル−1,5−ジオキサスピ
ロ(5,5) −5−ウンデシルメチル)エーテル、 A49 ビス(9−アザ−8,8,10,10−テトラ
メチル−3−オクタノイルオキシメチル−1,5−ジオ
キサスピロ[5,5] −5−ウンデシルメチル)エー
テル、 扁503−グリシジル−8−メチル−7,7,9,9−
テトラメチル−1,3,8−)リアザスビ四[4j]デ
カン−2,4−ジオン、 黒513−ドデシル−8−アセチル−7,7,9,9テ
トラメチル−1,5,5−)リアザスビ目[4,5]デ
カン−2,4−ジオン、 A523−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−
1,3,8−)リアザスピロ[4,5]デカン−2,4
−ジオン、 屓53 2,2,6.6−テトラメチル−4−ピペリジ
ツール、 Jf+54 9−アザ−8,8,10,10−テトラメ
チル−3−エチル−1,5−ジオキサスピロ[5,5]
−]s−ウンデシルメチルアルコール A55 j、2,2,6.6−ベンタメチルー4−ピペ
リジツール、 A56 モノ(1,’;!、2,6.6−ベンタメチル
ー4−ピペリジル)・モノメチルセパケート、扁57 
3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−(トリス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキシカル
ボニル)ブチルカルボニルオキシ)エチル] −2,4
,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン
、A58 3.9−ビス〔1,1−ジメチル−2−(ト
リス(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリ
ジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ)エチ
ル:] −2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5
,5〕ウンデカン。
本発明においてヒンダードフェノール化合物を併用する
ことが好ましい。具体的なヒンダードフェノール化合物
としては111,6−トリス(2−メチル−4−ヒト四
キシー5−t−ブチルフェニル)ブタン、2.z−メチ
レンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、
2,2′−メチレンビス(4,6−ジーt−ブチルフェ
ノール)、2,2′−エチリデンビス(4,6−ジーt
−プチルフエノール)、2.2’−エチリデンビス(4
−sec−ブチル−6−t−ブチルフェノール)、2.
2’−メチレンビス(4−エチル−6−ブチルフェノー
ル)、4.4’−メチレンビス(2−メチル−6−t−
ブチルフェノール)、4.4’−メチレンビス(2,6
−ジーt−ブチルフェノール)、2.2/−メチレンビ
ス(4−メチル−6−α〜メチルシクロヘキシルフェノ
ール)、4.4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−
t−ブチルフェノール)、2,2′−チオビス(4−メ
チル−6−t−ブチルフェノール)、2,2′−チオビ
ス(4,6−ジーt−ブチルフェノール)、’4.4’
−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)
、4.4/−チオビス(2−メチA−6−t−ブチルフ
ェノール)等が挙げられる。
感熱記録体用塗液を製造する際には、上記のような感熱
記録体用塗液を水を分散媒として分散することが必要で
ある。この時、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルC17,、fンプン誘導体等の水溶性高分子を使
用することが好ましい。これらの分散媒を用いた感熱記
録材料用素材の分散方法は、一般に1重i%から10重
量%、さらに好ましくは、2重量%から5重量%の水溶
性高分子を含有した分散媒に対し、電子供与性染料また
はフェノール性化合物またはヒンダードアミン系化合物
等を10息量パーセントから50重量バーセント投入し
、ボールミル、サンドミル、アトライタ、コロイドミル
等の分散機忙より分散を行う。
上記の分散液を混合したものに、さらに必要に応じ吸油
性顔料、ワックス類、金属石ケン等を加え感熱記録体用
塗液とし、紙、プラスチック等の支持体上に塗布して、
目的の感熱記録体を得る。
吸油性顔料としては、カオリン、焼成カオリン、タルク
、ろう石、ケイソウ土1.炭酸カルシウム、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸
化チタン、炭酸パリラム、尿素−ホルマリンフィラー、
セルロースフィラー等から選ばれる。
ワックス類としては、パラフィンワックス、カウナバ買
つワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば、ステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステア四アミド、高級脂肪酸
エステル等があげられる。
金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩例えば、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
以下実施例を示すが本発明はこれに限定されるものでは
ない。
実施例1 5−ジxfルアミノ−6−クロロ−7−アニリツフル第
2ン20.9i10%ポリビニルアルコール(ケン化度
98%、重合度500)水溶液100Ji’とともに3
001ボールミル中で一昼夜分散し分散液(幻を得た。
同様にp−ヒドロキシ安息香酸ベンジル209會10%
ポリビニルアルコール水溶液100Iとともに3001
ボールミル中で一昼夜分散し分散液(Bl ′ft得た
同様にA22のヒンダードアミン化合物209を10%
ポリビニルアルコール水溶液1009とともに300−
ボールミル中で一昼夜分散し分散液(0)を得た。
分散液(A)、分散液(B)及び分散液IC)を3:1
0:5の重量比で混合し、さらに混合液200Iに対し
、509の炭酸カルシウム微粉末を添加、十分に分散さ
せて塗液とした。
この感熱記録体用塗液を509 / A2の坪量を有す
る原紙上に固形分で6 JiJ / A2の塗布量が得
られるよう塗布し、50C2分間乾燥し、感熱記録体を
得た。
実施例2 実施例1のp−ヒドロキシ安息香酸ベンジル2alの代
9に2.2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プnパン
20F’i用いて分散液(B) k 得た他は実施例1
と同様にして感熱記録体を得た。
実施例3〜9 実施例1の燕22のヒンダードアミン化合物20Ji’
の代りに次のヒンダードアミン化合物20gを用いた分
散液(0)會得た他は実施例1と同様にして感熱記録体
を得た。
517例 ヒンダードアミン化合物 3 屋 7 4 A25 5 A27 6 A33 7 屋36 8 扁54 9 A58 比較例1 実施例10A22のヒンダードアミン化合物209の代
りに1.1.3− )リス(2−メチル−4−ヒ)’l
:1キシー5−t−7’チルフェニル)ブタン−2o、
9を用いて分散液(0)を得た他は実施例1と同様にし
て感熱記録体を得た。
実施例10 実施例1の扁22のヒンダードアミン化合物20gのう
ち、109を1.1.3− )リス(2−メチル−4−
ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタンに代え、
分散液(0)ヲ得た他は実施例1と同様にして感熱記録
体を得た。
〈比較試験〉 上記の実施例及び比較例で得られた感熱記録体の比較試
験を次のように行なった。
1 高温、高湿保存試験 市販の感熱ファクシミリ装置NEFAX−3000(日
本電気製)で印字後、温度50C湿度90%及び温度7
0C乾燥状態の2条件で24時間保存し、保存後の試料
の地肌の濃度を測定した。
別に保存前後の試料の印字部の濃度を測定し、下記の式
から保存後の印字部濃度の残存率をめた。
2 針元保存試験 NEFAX −5000で印字後、日光に10日間さら
し、さらし後の試料の地肌濃度を測定した。別にさらし
前後の試料の印字部の濃度を測定し、保存試験と同様に
して印字部濃度の残存率をめた。
五 スティッキングテスト OCの雰囲気に於てNEFAX −3000で印字を行
ない、その時のスティッキングの有無を調べた。
4、 カス付着テスト 20Cの雰囲気に於てNEFAX −3000で3mm
ペタ字を行ない、感熱ヘッド周辺の汚れを目視判定した
以上のような試験を行なった結果を第1表に示す。なお
発色濃度の測定はすべてマクベス濃度計RD−514型
で行なった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 無色ないし淡色の電子供与性染料、フェノール性化合物
    及びヒンダードアミン系化合物全台むことを特徴とする
    感熱記録体。
JP59076292A 1984-04-16 1984-04-16 感熱記録体 Granted JPS60219086A (ja)

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JP59076292A JPS60219086A (ja) 1984-04-16 1984-04-16 感熱記録体

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JPS60219086A true JPS60219086A (ja) 1985-11-01
JPH0414078B2 JPH0414078B2 (ja) 1992-03-11

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ID=13601262

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002254827A (ja) * 2001-03-01 2002-09-11 Asahi Denka Kogyo Kk 可逆感熱記録材料用顕減色剤
WO2003031195A1 (fr) * 2001-09-28 2003-04-17 Mitsubishi Paper Mills Limited Materiau d'enregistrement thermique
US7071144B2 (en) 2000-08-09 2006-07-04 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Thermal recording material
EP4582261A4 (en) * 2022-08-29 2026-02-18 Osaka Sealing Label Print THERMOSENSITIVE RECORDING BODY

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