JPH0438599B2 - - Google Patents

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JPH0438599B2
JPH0438599B2 JP58061710A JP6171083A JPH0438599B2 JP H0438599 B2 JPH0438599 B2 JP H0438599B2 JP 58061710 A JP58061710 A JP 58061710A JP 6171083 A JP6171083 A JP 6171083A JP H0438599 B2 JPH0438599 B2 JP H0438599B2
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electron
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diethylaminofluorane
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B41M5/3336Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録材料に関するものであり、特
に発色性を向上させた感熱記録材料に関するもの
である。 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使
用した感熱記録材料は特公昭45−14039号、特公
昭43−4160号等に開示されている。かかる感熱記
録材料の最小限具備すべき性能は、(1)発色濃度お
よび発色感度が十分であること、(2)カブリ(使用
前の保存中での発色現象)を生じないこと、(3)発
色後の発色体の堅牢性が十分であることなどであ
るが、現在これらを完全に満足するものは得られ
ていない。 近年、感熱記録システムの高速化に伴い、特に
上記(1)に対する研究が行われている。 感熱記録材料における電子受容性化合物の具体
例としては、フエノール化合物、有機酸もしくは
その金属塩、オキシ安息香酸エステル、などがあ
り、特にフエノール化合物は、融点が希望する記
録温度付近にあるため、好んで用いられ、例えば
特公昭45−14039号、特公昭51−29830号等に詳し
く述べられている。具体的には、4−ターシヤ
リ・ブチルフエノール、4−フエニルフエノー
ル、4−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフト
ール、β−ナフトール、メチル−4−ヒドロキシ
ベンゾエート、2,2′−ジヒドロキシビフエニー
ル、2,2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プ
ロパン(ブスフエノールA)、4,4′−イソプロ
ピリデンビス(2−メチルフエノール)、4,
4′−イソブチリデンジフエノールビス−4−ヒド
ロキシフエニルスルホンなどがあげられる。しか
しながら、これらのフエノール化合物は、必ずし
も満足できる感熱記録材料用素材とはいえない。 即ち、これらのフエノール化合物を電子供与性
無色染料と組合わせたときの発色濃度が十分でな
い等の欠点を有している。 従つて本発明の目的は、電子供与性無色染料と
組合わせ使用したときの発色濃度が十分で、しか
もその他の具備すべき条件を満足した感熱記録材
料を提供することである。 本発明の目的は電子供与性無色染料、下記一般
式()、()または()で表わされる電子受
容性化合物および下記一般式()で表わされる
ナフトール誘導体を含有することを特徴とする感
熱記録材料により達成された。 上式中、R1、R2、R3およびR4は水素原子また
はアルキル基を、R5およびR6はアルキル基を、
R′はアラルキル基またはアリールオキシアルキ
ルカルボニル基を表わす。 上記一般式中R1、R2、R3、R4、R5およびR6
表わされるアルキル基のうち炭素数1〜10のアル
キル基が好ましい。 上記一般式()〜()で表わされるフエノ
ール誘導体の中46℃以上の融点を有するものが好
ましく、特に70℃〜200℃の融点を有するものが
好ましい。 上記のナフトール誘導体の中、40℃〜150℃の
融点を有するものが好ましく、特に50℃〜120℃
の融点を有するものが好ましい。 本発明に係る一般式()、()または()
で表わされる電子受容性化合物および一般式
()で表わされるナフトール誘導体を含有した
感熱記録材料は発色濃度および発色感度が十分
で、しかも発色感度経時低下およびカブリが少な
く、発色後の発色体の堅牢性も十分である。 次に本発明に係る電子受容性化合物の具体例を
示す。 ビス−(3−エチル−4−ヒドロキシフエニル)
スルホン、ビス−(3−sec−ブチル−4−ヒドロ
キシフエニル)スルホン、ビス−(3−n−プロ
ピル−4−ヒドロキシフエニル)スルホンビス−
(3−イソプロピル−4−ヒドロキシフエニル)
スルホン、ビス−(2,3−ジメチル−4−ヒド
ロキシフエニル)スルホン、ビス−(2−メチル
−4−ヒドロキシフエニル)スルホン、ビス−
(2−エチル−4−ヒドロキシフエニル)スルホ
ン、ビス−(2−イソプロピル−4−ヒドロキシ
フエニル)スルホン、4−ヒドロシ−4′−メチル
ジフエニルスルホン、2,2′−ビス(p−クレゾ
ール)スルホン、2,2′−ビス(p−イソプロピ
ルフエノール)スルホン、2,2′−ビス(p−t
−ブチルフエノール)スルホン、2,2′−ビス
(p−sec−ブチルフエノール)スルホン、2,
2′−ビス(p−t−アミノフエノール)スルホ
ン、2,2′−ビス(p−t−オクチルフエノー
ル)スルホン、2,2′−ビス(p−シクロヘキシ
ルフエノール)スルホン等があり、これらは2種
以上併用してもよくまた従来より公知の電子受容
性化合物(例えばビスフエノールA、ビスフエノ
ールB、2,2−ビス−(4−ヒドロキシフエニ
ル)ヘプタン、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
エステル等)と混合して用いてもよい。 本発明に係るナフトール誘導体の具体例を示
す。1−ベンジルオキシナフタレン、1−p−ク
ロロベンジルオキシナフタレン、1−p−イソプ
ロピルベンジルオキシナフタレン、2−ベンジル
オキシナフタリン、2−p−クロロベンジルオキ
シナフタレン、2−p−イソプロピルベンジルオ
キシナフタレン、2−フエノキシアセチルオキシ
ナフタレン、2−(3−フエノキシプロピオニル
オキシ)ナフタレン等であるが、本発明はこれら
に限定されるものではない。 本発明に使用する電子供与性無色染料として
は、トリアリールメタン系化合物、ジフエニルメ
タン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系
化合物、スピロピラン系化合物などが用いられて
いる。これらの一部を例示すれば、トリアリール
メタン系化合物として、3,3−ビス(p−ジメ
チルアミノフエニル)−6−ジメチルアミノフタ
リド(即ちクリスタルバイオレツトラクトン)、
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)フ
タリド、3−(p−ジメチルアミノフエニル)−3
−(1,3−ジメチルインドール−3−イル)フ
タリド、3−(p−ジメチルアミノフエニル)−3
−(2−メチルインドール−3−イル)フタリド
等があり、ジフエニルメタン系化合物としては、
4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベ
ンジルエーテル、N−ハロフエニル−ロイコオー
ラミン、N−2,4,5−トリクロロフエニルロ
イコオーラミン等があり、キサンテン系化合物と
しては、ローダミン−B−アニリノラクタム、ロ
ーダミン(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ロー
ダミンB(p−クロロアニリノ)ラクタム、2−
ジベンジルアミノ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−アニリノ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルア
ミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6
−シクロヘキシルメチルアミノフルオラン、2−
o−クロロアニリノ−6−ジエチルアミノフルオ
ラン、2−m−クロロアニリノ−6−ジエチルア
ミノフルオラン、2−(3,4−ジクロロアニリ
ノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−オク
チルアミノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2
−ジヘキシルアミノ−6−ジエチルアミノフルオ
ラン、2−m−トリクロロメチルアニリノ−6−
ジエチルアミノフルオラン、2−ブチルアミノ−
3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2
−エトキシエチルアミノ−3−クロロ−6−ジエ
チルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−クロ
ロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−ジフエ
ニルアミノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−ジフエニルアミノ
フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−5−ク
ロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニ
リノ−3−メチル−6−ジエチルアミノ−7−メ
チルフルオラン、2−アニリノ−3−メトキシ−
6−ジブチルアミノフルオラン、2−o−クロロ
アニリノ−6−ジブチルアミノフルオラン、2−
p−クロロアニリノ−3−エトキシ−6−ジエチ
ルアミノフルオラン、2−フエニル−6−ジエチ
ルアミノフルオラン等がありチアジン系化合物と
しては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−
ニトロベンジルロイコメチレンブルー等があり、
スピロ系化合物としては、3−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、3,3′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピ
ラン、3−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、3
−メチル−ナフト−(3−メトキシ−ベンゾ)−ス
ピロピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等がある。これらは単独もしくは混合して用
いられる。 次に本発明に係る感熱記録材料の製造方法の具
体例を記す。 感熱記録材料の最も一般的製造方法としては、
先にあげたような電子供与性無色染料と、電子受
容性化合物を各々別々に1〜10重量%の水溶性高
分子溶液中で、ボールミル、サンドミル等の手段
により分散させ、混合した後、カオリン、タル
ク、炭酸カルシウム(好ましくは軽質炭酸カルシ
ウム)等の無機顔料を加えて塗液を作成する。こ
れに必要に応じてパラフインワツクスエマルジヨ
ン、ラテツクス系バインダー、熱可融性物質、金
属石ケン、酸化防止剤、紫外線吸収剤などを添加
することができる。 塗液は最も一般的には原紙上に塗布される。 一般に塗布量は、固形分として2〜10g/mで
あり、下限は加熱発色時の濃度により、上限は主
に経済的制約により決定される。 分散媒(溶媒)としては、水が最も望ましい。 次に本発明に用いられるバインダーを例示する
と、スチレン−ブタジエンのコポリマー、アルキ
ツド樹脂、アクリルアミドコポリマー、塩化ビニ
ル−酢酸ビニルのコポリマー、スチレン−無水マ
レイン酸のコポリマー、合成ゴム、アラビヤゴ
ム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース等を挙げることができる。 特に分散媒(溶媒)との関係上アラビヤゴム、
ポリビニルアルコール、ヒドロキシメチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルローズ等の水溶性バ
インダーが望ましい。 熱可融性物質としては、必要によりエルカ酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸アミド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸ア
ニリド、ステアリン酸トルイジド、N−ミリスト
イル−p−アニシジン、N−ミリストイル−p−
フエネチジン、1−メトキシカルボニル−4−N
−ステアリルカルバモイルベンゼン、N−オクタ
デシルウレア、N−ヘキサデシルウレア、N,
N′−ジドデシルウレア、フエニルカルバモイル
オキシドデカン、p−t−ブチルフエノールフエ
ノキシアセテート、p−フエニルフエノール−p
−クロロフエノキシアセテート、4,4′−イソプ
ロピリデンビスメトキシベンゼン、β−フエニル
エチル−p−フエニルフエニルエーテル、p−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、ハイド
ロキノンジアセテート等が用いられる。 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例の
みに限定されるものではない。 実施例 (1) 試料 1〜6の作成 電子供与性無色染料である2−アニリノ−3−
クロロ−ジエチルアミノフルオラン5gを5%ポ
リビニルアルコール(ケン価度99%、重合度
1000)水溶液50gとともにボールミルで一昼夜分
散した。一方、同様に第1表に示した電子受容性
化合物10gを5%ポリビニルアルコール水溶液
100gとともにボールミルで一昼夜分散する。さ
らに第1表に示した、ナフトール誘導体10gを5
%ポリビニルアルコール水溶液とともにボールミ
ルで一昼夜分散し、これら4種の分散液を混合し
た後カオリン(ジヨージアカオリン)20gを添加
してよく分散させ、さらにパラフインワツクスエ
マルジヨン50%分散液(中京油脂セロゾール
#428)5gを加えて塗液とした。 塗液は50g/m2の坪量を有する原紙上に固形分
塗布量として6g/m2となるように塗布し、60℃
で1分間乾燥の後線圧60KgW/cmでスーパーキヤ
レンダーをかけ塗布紙を得た。 塗布紙はフアクシミリにより加熱エネルギー
35mJ/mm2で加熱発色させ発色濃度を求めた。 その結果を第1表に示す。 (2) 比較試料の作成 試料1〜6の作成に使用した処方と全く同一の
処方で、ナフトール誘導体のみを除き、同様の試
験を行つた。 結果を同じく第1表に示した。 第1表から本発明による記録材料が明らかに感
度が高いことがわかる。 また第1表中のカブリ濃度は、0.13を越えると
著しく商品価値を低下させる。 この点からも、本発明の電子受容性化合物が極
めてすぐれた感熱記録シートを与えることがわか
つた。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 電子供与性無色染料、下記一般式()、
    ()または()で表わされる電子受容性化合
    物および下記一般式()で表わされるナフトー
    ル誘導体を含有することを特徴とする感熱記録材
    上式中、R1、R2、R3およびR4は水素またはア
    ルキル基を、R5およびR6はアルキル基をR′はア
    ラルキル基またはアリールオキシアルキルカルボ
    ニル基を表わす。
JP58061710A 1983-04-08 1983-04-08 感熱記録材料 Granted JPS59187889A (ja)

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