JPS6153084A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高密度かつ高速の記録に適すると共に画像の保
存安定性に優れた感熱記録紙に関するものである。

一般に感熱記録紙は通常無色ないし淡色の塩基性無色染
料とフェノール性物質等の有機顕色剤とを、それぞれ微
細な粒子に磨砕分散した後両者を混合し、バインダー、
充填剤、感度向上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た
塗液を紙やフィルム等の支持体に塗工したもので、加熱
による瞬時の化学反応によフ発色記録を得るものである
。この場合、無色染料の品種を選択することで各種の色
相の発色が得られる。

感熱記録紙の顕色剤については、特公昭４５−１４０３
９号を初めとして各種文献に数多くの物質が記載されて
いるが、４．４’−イソプロピリデンジフェノール（ビ
スフェノールＡ）が品質の安定性、価格、入手性などの
点から最も広く利用されてきた。しかし、このビスフェ
ノールＡには熱発色温度が高い欠点があり、このため微
小な熱エネルギーによる記録には十分な適応をすること
ができず、しかもステッキングなどのトラブルが発生し
易かった。

近年、感熱記録紙の高速化と画質向上が要求されるよう
にな夛、これに応えて、本件出願人は顕色剤としてＰ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルを使用し、フルオラン系染
料と組合せた感熱記録紙を提案しく特開昭５＜５−１４
４１９３号）、動的発色性の優れた高感度化を容易に達
成できることを明らかにした。しかし、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジルを顕色剤として使用した感熱記録紙に
は、熱印加によ多形成された画像の濃度が経時的に低下
したり、熱印加によシ一度融解したＰ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルが経時的に再結晶化を起こし、画像表面に
白粉を生ずるといった画像安定性上の問題があった。

本発明の目的は動的発色濃度が十分で、記録画像の長期
保存性に優れ、特に湿気、熱などによる記録画像の退色
がすく、シかも地色カブリを生じないといった画像安定
性に優れた感熱記録紙を提供することにある。

上記目的は有機顕色剤として下記一般式（Ｉ）で示され
る４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフエニルス
ルホンを使用し、かつ増感剤として下記一般式（ＩＩ）
または（ＩＩＩ）で示される化合物のうち少なくとも１
種を含有させることにより達成されたＯ ＨＯ−＠−８０２＋　Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）２　　・・・
・・・（Ｉ）（但し２、一般式（ＩＩ）及び（Ｉ）にお
いて、Ａは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低級ア
ルキル基、低級アルコキシまたはヒドロキシル基を表わ
す。

ｌは１〜５の整数をｍは０〜３の整数を表わす。）　　
　′上記一般式（ｎ）及び（Ｉ）の但書説明中、アルキ
ル基及びアルコキシ基を限定する”低級ｎという用語は
通常１〜５の炭素原子を含む基を示す。低級アルキル基
としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基が例示され、低級アルコキシ基としてはメト
キシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキ
シ基、ｎ−フ）キシ基、５ｅｃ−７’トキシ基又はｔｅ
ｒｔ　−７’　）キシ基が例示される。

本発明で使用する有機顕色剤４−イソプロポキシ−４′
−ヒドロキシジフエニルスルホンハ融点１２９〜１３０
℃の化合物である。この顕色剤に対して増感剤として公
知の増感剤、例えばステアリン酸アマイド、Ｐ−ペンジ
ルオΦシ安息香酸ベンジル、テレフタル酸ジベンジル、
ジーＰ−トリルカーボネート等を使用した場合にはその
動的発色性を効果的に高めることは難かしいが、本発明
の一般式（ｎ）又は（−）で表わされる増感剤を使用す
るととによシ動的発色性を飛躍的に向上させることがで
きる。これは本発明の増感剤に対する顕色剤４−イソプ
ロポキシ−４′−ヒドロキシジフエニルスルホンの溶融
溶解拡散速度並びに飽和溶解度が大きいことに原因して
いる。

即ち、一般式（ｎ）又は（ＩＩＩ）で表わされる増感剤
は４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフエニルス
ルホンとの相溶性が極めて良いためと考えられる。尚、
これらの増感剤は塩基性無色染料との相溶性も良好であ
る。　　・ 本発明に使用する一般式（Ｉｔ）及び（ＩＩＩ）で示さ
れる増感剤の具体例を以下に示す。

（１）Ｃべ今ＣＨ２＠ （２）Ｃべ幣ＣＨ２（）ＣＨ３ （３）　　ｈＣＨ２（）Ｃ／ （５）０■幣ＣＨ２８０ＣＨａ （６）０べ今ＣＨ２％　０Ｈ （７）０■＋ＣＨ２ＣＨ２＠ （８）０■１ｃＨ２０Ｈ２（）ＣＨ３ 本発明において、一般式（Ｉｔ）及び（ＩＩＩ）で示さ
れる増感剤は有機顕色剤４−イソプロポキシ−４′−ヒ
ドロキシジフエニルスルホンに対して１０〜１００重量
％の範囲で添加するのが良い。１０重量係未満では少な
すぎるだめに効果が少なく、一方、１００重量％を超え
ると有機顕色剤の使用量とのバランスを失い、希釈効果
によシ逆に発色濃度の低下を招く虞れがある。

本発明に使用する塩基性無色染料としては特に制限され
るものではないが、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、アザフタリド系等が好ましく、以下にこれらの具体
例を示す。

トリフェニルメタン系ロイコ染料 ６．６−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド 〔別名　　クリスタル・バイオレット・ラクトン〕６−
ジニチルアミノー６−メチルー７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイティノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−　（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メ
チルーフーアニリツフルオラン ３−ジエチルアミン−６−メチ／ｌ／−７−（（１，ｐ
−ジメチルアニリノ）フルオラン ３−ピロリディノー６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン ３−ピペリディノー６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン ３−（Ｎ−シクロヘキシ、Ａ／　−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルア
ミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−シク
ロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン３−ジエチル
アミノ−７−（０−クロルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕−フルオラン３−（
４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（
１−エチル−２−メチルインドール−６−イル）−４−
アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキク
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−６−イル）−７−アザフタリド３−（４−ジエチルア
ミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−
２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
３−　（４−Ｎ−シクロへキンルーＮ−メチルアミノ−
２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−４−アザフタリド これらの染料も単独又は２種以上混合して使用できる。

特に、本発明においては、塩基性染料として３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
インアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリドを単独に使用した場合に、動
的発色濃度の著しく高い感熱記録紙が得られる。

又、塩基性染料として３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオランと３−（Ｎ−シクロへキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オランとを混合して使用した場合には、動的発色濃度が
著しく高く、耐油性及び保存安定性の優れた感熱記録紙
が得られる。

前述の有機顕色剤、塩基性無色染料及び増感剤は、ボー
ルミル、アトライター、サンドグラインダーなどの磨砕
機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒
子径になるまで微粒化し、目的に応じて各種の添加材料
を加えて塗液とする。

本発明の効果を損わない範囲で他の顕色剤を併用しても
よい。この塗液には通常ポリビニルアルコール、変性、
ｔ”リヒニルアルコール、ヒドロキシエチルセルローズ
、メチルセルローズ、デンプン類、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体、
スチレン−ブタジェン共重合体などの結合剤、並びにカ
オリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウムなどの無機または有機充填剤を
添加するが、このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤。

ワックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾー
ル系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤１
分散剤、消泡剤、圧力カブリ防止剤（例えば、脂肪酸ア
マイド、エチレンビスアマイド、モンタン系ワックス、
ポリエチレンワックス）、安定剤（例えば、フタル酸モ
ノエステル金属塩。

Ｐ−ターシャリ−ブチル安息香酸金属塩、ニトロ安息香
酸金属塩）などを使用することができる。

この塗液を紙や各種フィルム類に塗布することに　　　
５よって目的とする感熱記録紙が得られる。

本発明の効果としては、次の諸点があげられる。

（１）　　熱応答性が優れているために、高速度、高密
度の記録においても鮮明な高濃度画像が得られる。

（２）記録画像の長期保存性に優れ、特に湿気、熱など
による退色がない。

（３）地肌部の経時着色がほとんどない。

本発明に使用する有機顕色剤、塩基性無色染料。

増感剤、その他の各種成分の種類及び量は要求される性
能および記録適性に従って決定され、特に限定されるも
のではないが、通常、塩基性無色染料１部に対して、有
機顕色剤４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフエ
ニルスルホン３〜１２部、増感剤３〜１２部、充填剤１
〜２０部を使用し、結合剤は全固形分中１０〜２５部が
適当である。

次に本発明を具体的に説明するために代表的な実施例に
ついて述べる。

〔実施例１〕 Ａ液（染料分散液） Ｂ液（顕色剤分散液） Ｃ液（増感剤分散液） 上記の組成物の缶液をアトライターで粒子径３ミクロン
まで磨砕する。

次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とする０ 上記の塗液を５０ｇ／ｍ’の基紙の片面に塗布量はぼ６
，０ｇ７ｍ”になるように塗布乾燥し、これらのシート
をスーパーカレンダーで平滑度が２００〜６００秒にな
るように処理した。得られた感熱記録紙について品質性
能試験を行った結果を表１に示す。

〔比較例１〕 実施例１で使用したＣ液を使用しない以外はすべて実施
例１と同様にして感熱記録紙を作成した。

品質性能試験結果を表ｉｒｃ示す。

〔比較例２〕 Ｄ液（増感剤分散液） 実施例１において、Ｃ液に代えてアトライター処理した
上記のＤ液を使用した以外は同様にして感熱記録紙を作
成した。品質性能試験結果を表１に示す。

〔比較例６〕 Ｅ液（顕色剤分散液） アトライター処理をした上記Ｅ液及び実施例１で使用し
たＡ液及びＣ液を下記の割合で混合して塗液とする。

上記の塗液を使用して実施例１と同様に感熱記録紙を作
成し、品質性能試験を行った結果を表１に示す。

〔比較例４〕 比較例３で使用したＣ液を使用しない以外はすべて比較
例３と同様にして感熱記録紙を作成した。　　゛品質性
能試験結果を表１に示す。

注（１）発色濃度；マクベス濃度計（ＲＤ−５１４゜ア
ンバーフィルター使用。以下同じ。）テ測定。

注（２）静的発色濃度；１０５℃に加熱した熱板に１０
ｇ／ｃｔＩの圧力で５秒間押しつけ発色したものをマク
ベス濃度計で測定。

注（３）動的発色濃度；　ＲＱＨＭ製−感熱印字試験機
ＴＨＰ　８０５０を使用し、パルス幅１．００ミリ秒、
印加電圧１６．５ｖで記録した画像濃度をマクベス濃度
計で１ｌ１１定。

注（４）　　白紙保存性；未発色部分をマクベス濃度計
で測定。

注（５）耐湿性；４０℃、９０％ＲＨの高湿条件下に２
４時間放置後の地色濃度。

注（６）耐熱性；６０℃の高温乾燥条件下に２４時間放
置後の地色濃度。

注（７）記録保存性；　ＦＬＯＨＭ製−感熱印字試験機
ＴＨＰ　８０５０を使用し、パルス幅１．２４ミリ秒、
印加電圧１６．５ｖで記録した画像濃度をマクベス濃度
計で測定。

注（８）耐湿性；４０℃、９０４ＲＨの高湿条件下に２
４時間放置後の画像濃度。

注（９）耐熱性；６０℃の高温乾燥条件下に２４時間放
置後の画像濃度。

表１より４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフエ
ニルスルホンを顕色剤としＰ−ベンジルビフェニルを感
熱記録層中に添加した本発明例は動的発色濃度が高く白
紙保存性及び記録保存性が優れていることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩基性無色染料と有機顕色剤を主成分とする感熱
   発色層を設けた感熱記録紙において、該有機顕色剤とし
   て下記一般式（ I ）で示される４−イソプロポキシ−
   ４′−ヒドロキシジフエニルスルホンを含有し、かつ該
   感熱発色層中に増感剤として下記一般式（II）または（
   III）で示される化合物のうち少なくとも１種を含有す
   ることを特徴とする感熱記録紙。 ▲数式、化学式、表等があります▼……（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼……（II） ▲数式、化学式、表等があります▼……（III） （但し、一般式（II）及び（III）において、Ａは水素
   原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アルキル基、低級
   アルコキシ基またはヒドロキシル基を表わす。ｌは１〜
   ５の整数をｍは０〜３の整数を表わす。）