JPH04141417A - 樹脂被覆金属 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、金属表面にフッ素系樹脂フィルムを熱融着に
より積層してなる樹脂被覆金属に関する。

〔従来の技術〕

従来の樹脂被覆金属は、アルミニウム等の金属基材の表
面にフッ素系樹脂層を形成することによって、該金属に
フッ素系樹脂層の有する耐熱性、耐薬品性、電気的特性
、機械的特性等に優れた性質が付与されたものとして知
られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来の樹脂被覆金属のフッ素系樹脂は、
顔料等の着色成分を練り込んで樹脂全体を同一色に着色
することはできるが、一般に、装飾、表示用の文字、図
形等を印刷により着色することが極めて難しいため、樹
脂被覆金属に文字、図形等を着色表示することが極めて
困難であるという課題があった。

従って、本発明の目的は、金属の表面に表示された文字
、図形等の表示内容が堅牢で、剥離し難い樹脂被覆金属
を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、金属の表面に、インキ樹脂組成物よって形成
された印刷層を有するフッ素系樹脂フィルムが熱融着さ
れてなり、且つ上記インキ樹脂組成物がフッ化アクリル
系樹脂を主成分とすることを特徴とする樹脂被覆金属を
提供することにより上記目的を達成したものである。

以下、本発明を第１図を参照しながら具体的に説明する
。

第１図は本発明による一実施例の樹脂被覆金属の概略を
示す部分断面図である。

本実施例の樹脂被覆金属は、樹脂被覆金属板で、金属１
の表面に、インキ樹脂組成物よって形成された印刷層２
を有するフッ素系樹脂フィルム３が熱融着されるもので
ある。

上記金属板１は、特定の材質に制限されず、後述の材料
の中から必要に応じて適宜選択することができるが、通
常は、アルミニウムまたはアルミニウム系合金を用いる
ことが好ましい。また、上記金属板１の厚さも特に制限
されず、適宜な厚さを必要に応じて選択することができ
る。

また、上記印刷層２は、上記フッ素系樹脂フィルム３に
印刷によって形成されたインキ樹脂組成物からなってお
り、上記印刷層２は上記フッ素系樹脂フィルム３の両面
のいずれの面に形成されたものであってもよいが、上記
金属板１に接触する側である上記フッ素系樹脂フィルム
３の裏面に形成されていることが印刷層２を摩耗等から
保護する上で好ましい。また、上記印刷層２の厚さは、
特に制限されず、通常は、１〜１００μｍが好ましい。

　また、上記フッ素系樹脂フィルム３は、後述の従来公
知の材料の中から必要に応じて適宜選択することができ
る。また、その厚さは、特に制限されず、通常は、５〜
１０ｏＯμｍが好ましい。

次に、上記金属板、インキ樹脂組成物及びフッ素系樹脂
フィルムについて更に詳述する。

上記金属板１を形成する金属材料は、上述の如く、種々
の金属を採用することができ、中でもアルミニウム単独
またはジュラルミンの如き各種アルミニウム合金、更に
はマンガン、マグネシウム等を少量含有するアルミニウ
ム金属等のアルミニウム系金属が好ましい。その他、鉄
系金属、銅系金属、チタン系金属等も好ましく用いるこ
とができる。そして、上記金属板１は、フッ素樹脂フィ
ルム３との密着力を向上させるために、その表面に清浄
処理（脱脂洗浄等）や粗面化処理（サンドブラスト、化
学的エツチング等）等の表面処理を予め行っておくこと
が好ましい。

また、上記インキ樹脂組成物は、樹脂バインダーの他、
架橋剤、溶剤、チキントロピー付与剤、顔料（また染料
）及び必要に応じその他の各種の添加剤を含有したもの
である。

前記ポリフルオロアルキル基含有ビニル樹脂は好ましく
は Ｉ　Ａ　下記（イ）、（ロ）及び（ハ）（イ）炭素数４
〜２０のポリフルオロアルキル基を有し、架橋性官能基
をさらに有していてもよいポリフルオロアルキル基含有
アクリレート又はメタクリレートモノマー （ロ）架橋性官能基を有し且つ該（イ）ポリフルオロア
ルキル基含有ビニルモノマーと共重合し得る他のビニル
モノマー、但し上記（イ）成分が架橋性官能基を有する
場合には、この（ロ）成分は省略することができる、及
び （ハ）架橋性官能基を有せず且つ該（イ）及び（ロ）成
分と共重合し得る他のビニルモノマーから導かれた架橋
性官能基を有する弗素含有共重合体の樹脂である。

上記架橋性官能基を有する弗素含有共重合体を形成する
上記（イ）成分は、炭素数４〜２０のポリフルオロアル
キル基を有するほかに、架橋性官能基をさらに有してい
てもよいポリフルオロアルキル基含有ビニルモノマーで
ある。

このようなポリフルオロアルキル基含有ビニルモノマー
としては、末端パーフルオロアルキル基を有するモノマ
ーが、通常、好ましく採用できる。

炭素数４〜２０のポリフルオロアルキル基を有するビニ
ルモノマーであれば、適宜に選択使用でき、とくべつな
制約はないが、例えば、付加重合性のビニル基を有する
不飽和エステル類を例示することができる。このような
不飽和エステル類としてはアクリレートもしくはメタア
クリレートを好ましく例示することができる。更に又、
上記（イ）成分は炭素数４〜２０のポリフルオロアルキ
ル基を有するほかに、架橋性官能基をさらに有していて
もよく、このような架橋性官能基の例としては、水酸基
、カルボキシル基、エポキシ基、アミン基などを挙げる
ことができる。

上述した末端に炭素数４〜２０のパーフルオロアルキル
基を有し、付加重合性のビニル基を有する不飽和エステ
ル類であって、更に架橋性官能基を有していてもよいポ
リフルオロアルキル基含有ビニルモノマーの例としては
、たとえば下記の如きモノマーを例示することができる
。

（フッ化アクリル系モノマーの例示） ＣＦ、　（ＣＦ２）　４ＣＨ２０ＣＯＣ（ＣＨり＝　Ｃ
Ｈ２ＣＦ、　（ＣＦ２）、　（ＣＨ，）２０ＣＯＣ（Ｃ
Ｈ，）　＝ＣＨ２ＣＦ、　（ＣＦ２）、０ＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ２ＣＦ、　（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ２ＣＦ、　（ＣＦ２）７ＳＯ２Ｎ　（Ｃ，Ｈ７）　（
ＣＨ２）２０ＣＯＣＲ＝ＣＨ２ＣＦ、　（ＣＦ２）７（
ＣＨ，）　、０ＣＯＣＲ＝ＣＨ２ＣＦ、　（ＣＦ２）７
Ｓｏ２Ｎ　（ＣＨ９）　（ＣＨ２）２０ＣＯＣ（ＣＨ，
）　＝ＣＨ２ＣＦ、　（ＣＦ２）７Ｓｏ２Ｎ　（Ｃ２Ｈ
，）　（ＣＨ，）、０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２ＣＦ２（ＣＦ２
）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２ＣＦ、　
（ＣＦ、）、　（ＣＨ２）、０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２ＣＦ、
　（ＣＦ２）、　（ＣＨ２）、０ＣＯＣ（ＣＨ，）　＝
ＣＨ２ＣＦ、、　（ＣＦ２）、Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）２０
ＣＯＣ（ＣＨ３）　＝ＣＨ２Ｈ（ＣＦ、）１．ＣＨ２０
ＣＯＣＨ＝ＣＨ２ＣＦ２Ｃ１（ＣＦ２）　、　、ＣＨ２
０ＣＯＣ（ＣＨ２）　＝ＣＨ２更に、ポリフルオロアル
キル基含有ビニルモノマーの他の例として、炭素数４〜
２０のポリフルオロアルキル基を有するビニルエーテル
基を有するビニルエーテル類を例示することができる。

このようなビニルエーテル類としては、エーテル結合を
有するほかは、前記ビニルエステル類についてのべたと
同様に、末端パーフルオロアルキル基を有し、他端に付
加重合性のビニル基を有し、さらに架橋性官能基を有し
ていてもよいビニルエーテル類を好ましく例示できる。

このようなポリフルオロアルキル基含有ビニルモノマー
の例としては、下記の如きモノマーを例示することがで
きる。

ＣＦ３（ＣＦ２）、ＣＨ２Ｃｌ２０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ
＝ＣＨ２ＣＦ、　（ＣＦ２）ｓＣＨ２Ｃ：Ｈ２０ＣＩ（
＝ＣＨ２上記例示の如き（イ）成分は一種に限らず複数
種併用することができる。

上述した（イ）成分の好ましい例を一般式で示す（式中
、Ｒ１は水素原子またはメチル基ＩＡ、は１価の結合手
２個有する連結基、Ｒｆは炭素数　４〜２０の分岐鎖え
お有してもよいポリフル　オロアルキル基） で示すことができる。

本発明の被覆用組成物における架橋性官能基を有する弗
素含有重合体を形成する前記（ロ）成分は、該（共）重
合体に架橋部位を与える成分である。

従って、前記（イ）成分が炭素数４〜２０のポリフルオ
ロアルキル基のほかに、架橋性官能基をさらに有するフ
ルオロアルキル基含有ビニルモノマーである場合には、
（ロ）成分は省略することができる。

勿論、そのような場合にも（ロ）成分を使用しても差支
えない。従って、本発明の被覆用組成物における架橋性
官能基を有する弗素含有共重合体が有する該官能基は、
（イ）成分に由来するもの、（ロ）成分に由来するもの
及び（イ）、（ロ）同成分に由来するものであることが
でき架橋性官能基を有するモノ＝１１＝ マーの総量が０．２〜３０重量％好ましくは１〜１０重
量％である。

このような架橋性官能基の例としては水酸基、カルボキ
シル基、エポキシ基、アミノ基などを挙げることができ
る。

上記（ロ）成分（官能基含有モノマー）の例としては例
えばアクリル酸のヒドロキシメチルエステル、ヒドロキ
シエチルエステル、ヒドロキシプロピルエステル、ヒド
ロキシブチルエステル、ヒドロキシペンチルエステル、
及びヒドロキシヘキシルエステル、並びにメタクリル酸
のヒドロキシメチルエステル、ヒドロキシエチルエステ
ル、ヒドロキシブチルエステル、ヒドロキシプロピルエ
ステル、ヒドロキシペンチルエステル、及びヒドロキシ
ヘキシルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドなどを挙げることができ、これらの一
種又は複数種を利用することができる。とくに、アクリ
ル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基含有上ツマ−
が好ましく、又アクリル酸及び／又はメタクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステルたとえばヒドロキシＣ１−Ｃ
６アルキルエステルとアクリル酸、メタクリル酸、及び
イタコン酸からえらばれた一種又は複数種との適宜な組
み合わせを好ましく例示することができる。

前記（ハ）成分（アクリレート系モノマーなと）の例と
してはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸
オクチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、ツタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、
メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、α−メチルスチ
レン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、アク
リルアミド、メタクリルアミド、ブタジェン、メチルビ
ニルエーテル、シアフルフタレート、などを挙げること
ができ、これらは一種又は複数種利用することができる
。特にアクリル酸、メタクリル酸のアルキルエステルな
とえばＣ１〜Ｃ６アルギルエステルから選ばれた一種又
は複数種との適宜な組合せを好ましく例示することがで
きる。

上述した（ハ）成分の好ましい例を−・般式で示すと下
記のように示すことができる。

（式中、Ｒ６はＲ１と同一意味を表わし：Ｒ７は水素原
子または分岐鎖を有してもよい炭素数１〜１２のアルギ
ル基、それぞれ置換基を有してもよい炭素数６〜１２の
シクロアルキル基、アリール基およびアラルキル基を表
わす。）示される化合物としては、アクリル酸メチル、
アクリル酸ブチル、〔ｍ３式でメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルの使用が１ｋ４
ｉｐ≠≠≠ホ基材への優れた密着性および優れた耐クラ
ツク性を与えやすく好適である。

以−Ｊ―述べた（イ）成分、（ロ）成分及び（ハ）成分
からの架橋性官能基を有する弗素含有共重合体の形成は
、従来一般式に知られている任意の重合方法、例えば塊
状重合法、懸濁重合法、溶液重合法を用いて、常圧下あ
るいは加圧下に共重合させることによって、行うことが
できる。

上記ポリフルオロアルキル基含有ビニル樹脂は単独で使
用可能であるが架橋剤を併用してもよい。

このような架橋剤としては、（イ）及び／又は（ロ）成
分が有する架橋性官能基に応じて種々のものが使用可能
であり、例えば架橋部位が水酸基である場合には、通常
の熱硬化アクリル塗料に用いられているごときメラミン
硬化剤、尿素樹脂硬化剤、多塩基硬化剤等を用いて加熱
共架橋させることができる。メラミン硬化剤としては、
ブチル化メラミン、メチル化メラミン、エポキシ変性メ
ラミン等が例示され、用途に応じてＯ〜６の各種変性度
のものが使用可能であり、自己縮合度も適宜選ぶことが
できる。尿素樹脂としては、メチル化尿素、ブチル化尿
素等が例示される。また、多塩基酸硬化剤としては、長
鎖脂肪族ジカルボン酸類、芳香＝１５− 族多価カルボン酸あるいはその無水物、ブロック多価イ
ソシアナート類等が有用である。メラミンあるいは尿素
系硬化剤の使用にあたっては、酸性触媒の添加によって
共架橋を促進することもできる。さらに、多価イソシア
ナート類を用いて常温で共架橋さぜることも可能である
。インシアナト類を用いて常温共架橋を行なわせる場合
には、ジブチル錫ジラウレート等の公知触媒の添加によ
って共架橋を促進させることも可能である。

また、上記インキ樹脂組成物のメルトフローインデック
スは、１〜５００が好ましく、２０〜４００がより好ま
しく、３０〜３００が更に好ましい。メルトフローイン
デックスが１未満になるど、後述する熱融着の段階での
金属板１への密着が低下するため好ましくなく、また、
５００を超えると、文字、図形等の印刷が滲むため好ま
しくない。

尚、」１記メルトフローインデックスは、−に記インキ
樹脂組成物の溶剤成分を除いた固形分のもので、熱可塑
性樹脂の溶融時における流動性を表す指標で、例えば、
降下式フローテスターを使用して、温度３００℃、荷重
３０ｋｇ／Ｃイのもどに、ノズル径１１ｕｌＮ　％　ラ
ンド２器のノズルより１ｇの試料を押出し、その際の単
位時間に押出される溶融試料の容量で表され、上記温度
は、試料樹脂（フッ素系樹脂）の溶融成形加工可能な温
度領域（流動開始温度と熱分解開始温度との間の温度範
囲）で且つ流動開始温度に近い温度がである。

また、上記溶剤としては、沸点１００〜２００℃のもの
が好ましく、例えば、下記のものが好ましい。

脂肪族炭化水素；ミネラルスピリット 芳香族炭化水素、キシレン、ツルベントナフタ、テトラ
リン、ジペンテン、トルエン アルコール類ニジクロヘキシルアルコール、２−メチル
シクロヘキシルアルコール エステル類：ブチルアセテート ケ　ト　ン　類ニジクロヘキサノン、メチルシクロヘキ
サノン、ジアセトンアルコー ル、イソホロン グリコール類：エチレングリコール、プロピレングリコ
ール グリコールエーテル類、メチルセロソルブ（エチレング
リコール千ツメチルエーテル）、セロソルブ（エチレン
グリコールモノエチルエーテル）、ブチルセロソルブ、
カルピトール グリコールエーテルエステル、酢酸セロソルブ、酢酸ブ
チルセロソルブ、酢酸カルピトール（ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート） ア　ミ　ド　類、ジメチルアセトアミド、ジメチルアセ
トアミド また、上記ヂキソトロピー付与剤としては、コロイダル
シリカ（アエロジル＃４００）　、アルミニウムアルコ
レート、有機ベントナイト、アルミニウムキレート、硫
酸バリウム等が挙げられる。

また、上記インキ樹脂組成物は、そのヂキソトロビー指
数（ＴＩ値）が２〜８であることが好ましく、３〜７が
より好ましく、４〜６が更に好ましい。尚、ＴＩ値は、
温度２５°でＢＨ粘度計を用いてＮ。７のローターを使
用し、回転数２及び２０回転で測定された粘度Ｎ２とＮ
２０の比、即ち、Ｔ　Ｉ＝Ｎ２／Ｎ２０で示される。

また、上記顔料または染料は、その目的、用途に応じ適
宜選択して用いられる。

上記顔料としては、無機顔料と有機顔料と体質顔料があ
る。無機顔料としては、酸化チタン、カーボンブラック
、弁柄、鉄黒、紺青、群青、亜鉛華、黄鉛、クロムバー
ミリオン、コバルトブルー焼成グリーン、硫化亜鉛、ブ
ロンズ粉、アルミニウム粉、バール顔料等が好ましく用
いられ、また、有機顔料としては、不溶性アゾ類アゾレ
ーキ類、キナクリドンレッド、カーミンレッド、ウオッ
チングレッド、縮合アゾレッド、ペリレンレッド、アン
スラキノン、ジスアゾオレンジ、ジニトロアニリンオレ
ンジ、アセトロンオレンジ、ジスアゾイエロー、ハンザ
イエロー、アセトロンイエロー塩素化フタロシアニン、
ブリリアンオグリーンレーキ、フタロシアニン、インダ
スレンブルー、ジオキサジンバイオレット、メチルバイ
オレット、蛍光顔料、蓄光顔料等が好ましく用いられ、
体質顔料としては、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、アルミナホワイト、クレー等が好ましく用いられる
。

また、上記染料としては、通常の酸性染料、塩基性染料
、油溶染料、分散染料が用いられ、油溶染料としては、
アゾ系、トリアリールメタン系、アントラキノン系、ア
ジン系のものが用いられる。

また、その他の添加剤としては、従来公知のゲル化剤、
増粘剤、酸化防止剤、消泡剤、つや消し剤、紫外線吸収
剤、光安定剤が用いられ、また、必要に応じてベンジル
トリエールフォスオニウムクロリド等の硬化触媒が用い
られる。

上記インキ樹脂組成物は、上述の各成分からなるもので
、各成分の好ましい配合割合は、ポリイミド系樹脂バイ
ンダー１００重量部に対し、溶剤５０〜１５０重量部、
チキソトロピー付与剤２〜１０重量部で、これに目的、
用途に応じて適量の顔料または染料（通常１０〜４００
重量部）、及びその他の添加剤を加え、更に、必要に応
じて硬−以ト 化触媒を０．１〜２重量部添加することできる。また、
各成分の配合に際しては、得られる樹脂組成物のメルト
フローインデックスが１〜５００となるように各成分及
びそれらの配合量を適宜選定する。

また、上記フッ素樹脂フィルム３を形成するフッ素系樹
脂としては、エチレン−四フッ化エチレン系共重合体、
三フッ化エチレン共重合体、フッ化ビニリデン共重合体
、フッ化ビニリデン・テトラフルオロエチレン共重合体
、フッ化ビニリデン・テトラフルオロエチレン共重合、
フッ化ビニリデンテトラフルオロエチレン・ヘキサフル
オロプロピレン共重合体、フッ化ビニル重合体、フッ化
アルコキシエチレン樹脂、四フッ化エチレン樹脂、テト
ラフルオロエチレン−六フッ化プロピレン共重合体等が
好ましく、更に、エチレン−四フッ化エチレン系共重合
体がより好ましく、その中でも、四フッ化エチレン／エ
チレンの含有モル比が４０／６０〜６０／４０で、且つ
一般式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃｎ　Ｆ２ｎ＋１　（但し、式中
のｎは２〜１０の整数である）で表されるパーフルオロ
アルキルビニルモノマーの含有量が０．１〜１０モル％
であり、そのメルトフローインデックスが１０〜５００
ＩＩＩＩ３／秒であるものが好ましい。メルトフローイ
ンデックスがこの範囲にあると、上記フッ素系樹脂フィ
ルム３の上記金属板１に対する密着強度が大きくなって
剥離しない良好な樹脂被覆金属を得ることができる。尚
、上記メルトフローインデックスは、前記フッ素系樹脂
組成物の場合と同様に測定される。

上記樹脂被覆金属の製造方法は、特に制限されず、任意
の方法を採用できる。例えば、予め上記インキ樹脂組成
物によって印刷層２が形成されたフッ素系樹脂フィルム
３を用意し、該フッ素系樹脂フィルムを上記印刷層２を
内側にして表面処理の施された金属板１の表面に熱融着
することによって本発明の樹脂被覆金属を製造すること
ができる。また、この場合、上記印刷層２を外側にして
上記フッ素系樹脂フィルムを上記金属板に熱融着しても
よい。また、予め上記インキ樹脂組成物によって印刷層
２が形成された上記金属板１の表面に、上記フッ素系樹
脂フィルムを熱融着することによっても本発明の樹脂被
覆金属を製造することができる。

また、フッ素系樹脂フィルム３に印刷層２を形成する方
法は、上記インキ樹脂組成物の薄膜を密着形成し得る手
段であれば特に制限されないが、」１記インキ樹脂組成
物をスクリーン印刷によって上記フッ素系樹脂フィルム
３に印刷することによって印刷層２を形成する方法や金
属板１に上記インキ樹脂組成物を直接印刷する方法等が
ある。

以下、印刷層２をフッ素系樹脂フィルム３に形成する具
体的方法について説明する。

フッ素系樹脂フィルム３としては、例えば、厚さ５〜１
０００μｍのものを用い、また、スクリーン印刷に用い
るスクリーンとしては、例えば、目開き１００〜３００
メツシユのスクリーンを用い、厚さ１〜１００μのイン
キ樹脂組成物の薄膜（印刷層２）が得られるようにする
。

また、上記フッ素系樹脂フィルム３に、上記イー幻− ンキ樹脂組成物を印刷するに先立ってフッ素系樹脂フィ
ルム３の表面を、コロナ放電処理、プラスト処理、ナト
リウムエツチング処理等を施して、その表面のぬれ指数
が、例えば３５ダイン以上となるように活性化して置く
ことが密着性を高める上で好ましい。

而して、スクリーン印刷によって上記樹脂被覆金属にお
ける印刷層２を得るには、上述の如く処理したフッ素系
樹脂フィルム３に、」１記スクリーンを用いて、常法に
より上記インキ樹脂組成物を印刷すればよい。その際、
上記インキ樹脂組成物のチキントロピーが３未満になる
と版切れ不良、糸引きなどの不都合を生じ、また、８を
超えるとスクリーン目の発生、セルフレベリング性の低
下などの不都合を発生する虞がある。

上述の如くして一面に印刷層２が形成されたフッ素系樹
脂フィルム３を、印刷層２を内側にして所定の表面処理
を施した上記金属板１の表面に重ね、次いで、２６０〜
３６０’Ｃに加熱して熱融着することによって本発明の
樹脂被覆金属が製造さ（スー れる。

本発明においては、印刷層２を形成するインキ組成物が
、その固形物のメルトフローインデックスが１〜５００
に調整されているため、上記の如く熱融着する場合にお
いても、印刷のパターン形状を鮮明に維持することがで
きると同時に堅牢な印刷層２を金属板１の表面に熱融着
させることができる。

従って、本発明によれば、金属板１の表面にフッ素系樹
脂フィルム３を熱融着すると、この際、インキ樹脂組成
物中のフッ素系樹脂が結合剤、文字、図形等を表示した
堅牢で剥がれ難い印刷層２が形成された樹脂被覆金属を
得ることばできる。

尚、本発明の樹脂被覆金属は、上述した金属板１に制限
されるものではなく、フッ素系樹脂フィルムが熱融着す
るものであれば任意の形態からなるものであってもよい
。

〔作用〕

本発明の樹脂被覆金属によれば、フッ素系樹脂フィルム
が金属に強固に融着して金属から剥離し難く、しかも堅
牢な印刷層を形成することができる。

〔実施例〕

次に、本発明を下記実施例に基づいてより具体的に説明
する。

実施例１ 攪拌器、冷却器および温度計を備えた共重合容器に下記
の酢酸エチル溶液中で組成成分の割合で反応させ７０℃
で１０時間共重合させた。

ＣＨ，Ｄ粁９？販）Ｈ・０・１・・　　　　　６５重量
部メチルアクリレート（ＭＡ）　　　　３０重量部アク
リル酸（ＡＡ）　　　　　　　　　５重量部（Ｆ含有％
４１．３％）希釈溶媒シクロヘキサノン上記フッ化アク
リル系共重合樹脂を使用し下記配合によりインキ樹脂組
成物を作成した。

上記フッ化アクリル系共重合樹脂　　１００ｇチタンイ
エロー　　　　　　　　　　　４０　ｇ弁柄　　　　　
　　５ｇ コロイダルシリカ　　　　　　　　　　１０　ｇ酸化亜
鉛　　　　　　　　　　　　　　５ｇシクロへキサノン
　　　　　　　　　　１５０ｇ尚、該インキ樹脂組成物
のチキソトロピーインデックスは６であった。

−１−記インキ樹脂組成物を用いて、５０μｍのエチレ
ンーテトラフルオロエヂレン共重合樹脂（アフＯ：／Ｃ
ＯＰ　　旭硝子（株）製）フィルム上に、３ｏＯメツシ
ユのスクリーンを用いてフィルム全面にスクリーン印刷
を施した後、１２０℃で６０分間熱風乾燥を行った。こ
のフィルムの印刷Ｆｆｊノｑみを測定したところ、その
厚さが８μｍであった。

こうして得られた印刷フィルムを特願平１−７３８９９
号公報、特願平１−１３９１５５号公報それぞれに示さ
れている方法で厚さ２加のアルミニウム板（ＪＩＳ　Ａ
３００４グレード）に熱融着を行って、本発明品１を作
製した。

実施例２ 実施例１のフッ化アクリル系共重合樹脂を下記記載のモ
ノマー比のフッ化アクリル系共重合樹脂を用いた以外は
総て実施例１と同様にして本発明−訂− 品２を作成した。

ＣＨ２＝ＣＨＣ００ＣＨ２ＣＦ、　（ＴＦＥＡ）　　　
　６５重量部メチルアクリレート（ＭＡ）　　　　３０
重量部アクリル酸（ＡＡ　）　　　　　　　　５重ｈ１
１部（Ｆ含有％２４％希釈溶媒シクロヘキザノン）実施
例３ 実施例１のフッ化アクリル系共重合樹脂を下記記載のモ
ノマー比のフッ化アクリル系共重合樹脂を用いた以外は
総て実施例１と同様に１７で本発明品３を作成した。

ＣＨ２＝ＣＨＣ００Ｃ２Ｈ４Ｃ，Ｆ、　、、３０重量部
メチルアクリレート（ＭＡ）　　　　６０重量部エチル
アクリレート（ＥＡ）５重量部 アクリル酸（ＡＡ　）５重量部 実施例４ 実施例１のフッ化アクリル系共重合樹脂を下記記載のモ
ノマー比のフッ化アクリル系共重合樹脂を用いた以外は
総て実施例１と同様にして本発明品４を作成した。

ＣＨ３−ＣＨＣ００Ｃ２Ｈ４ＣＯＦ、　７４１　重量部
−羽一 メチルメタアクリレート（ＭＭＡ　）　　５重量部メタ
アクリレート（ＭＡ）　　　　３１重量部ブチルアクリ
レート（ＢＡ　）　　　　　５重量部アクリル酸（ＡＡ
　）　　　　　　　　　８重量部実施例５ 実施例１のフッ化アクリル系共重合樹脂を下記記載のモ
ノマー比のフッ化アクリル系共重合樹脂を用いた以外は
総て実施例１と同様にして本発明品５を作成した。

ＣＨＣＨ２＝ＣＨＣ００Ｃ２Ｈ４Ｃ，７４９重量部メチ
ルアクリレート（ＭＡ）　　　　４９重量部メタクリル
酸（ＡＡ　）　　　　　　　　２重量部上記本発明品１
〜５についてテーパー摩耗、耐候性、及び曲げ加工性そ
れぞれの試験を行って、それぞれを下記基準に従って評
価し、それぞれの評価結果を下記第１表に示した。

下記第１表に示す結果からも明らかなように、本発明品
１〜５は、いずれもテーパー摩耗、耐候性及び曲げ加工
性のいずれも優れていることが判った。

第１表 第１表中、テーパー摩耗、耐候性及び曲げ加工性はそれ
ぞれ下記基準による評価を示すものである。

テーパー摩耗：　ＪＩＳ−に７２０４に規定される摩耗
試験機を用いて、荷重５００ｇｆ、 回転数１０ｏＯ回転の条件で摩 耗試験を行った。◎は良好、△ はやや不良、×は不良である。

−３０〜 ＪＩＳ　Ａ１４１５（９７７に示されるＷＳ型サンシャ
インカーボン（スガ 試験板製）を用いて、５０００ 時間の促進暴露試験を行い、保 存試験片と外観変化を比較した。

保存試験変の外観と殆ど変わら ない場合を◎、多少変化してい る場合を○で示した。

長さ１００工、幅５０１１ｎ、厚さ ２　ｃｍの試験片の中央に直径２− の鋼製丸棒を配し、該丸棒を支 点として１８０°の曲げ加工を 行い、その際に曲げ部分に生じ るクラック・剥離の有無を調べ、 クラック・剥離が無い場合を◎ で、多少ある場合を０１かなり ある場合を△でしめした。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂被覆金属は、金属の表面に表示された文字
、図形等の表示内容が堅牢で、剥離し難いものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の樹脂被覆金属の一例を拡大して示す部
分断面図である。 １・・・金属板 ２・・・印刷層 ３・・・フッ素系樹脂フィルム

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）金属の表面に、インキ樹脂組成物よって形成され
   た印刷層を有するフッ素系樹脂フィルムが熱融着されて
   なり、且つ上記インキ樹脂組成物がポリフルオロアルキ
   ル基含有ビニル樹脂を主成分とするとを特徴とする樹脂
   被覆金属。
2. （２）上記印刷層が、上記フッ素系樹脂フィルムと上記
   金属の表面との間に介在する、請求項（１）記載の樹脂
   被覆金属。
3. （３）上記インキ樹脂組成物のメルトフローインデック
   スが、１〜５００である、請求項（１）または（２）記
   載の樹脂被覆金属。
4. （４）上記金属が、アルミニウムまたはアルミニウム系
   合金である、請求項（１）〜（３）のいずれか一つに記
   載の樹脂被覆金属。
5. （５）上記ポリフルオロアルキル基含有ビニル樹脂がフ
   ッ化アクリル系樹脂である請求項（１）記載の樹脂被覆
   金属。
6. （６）上記フッ化アクリル系樹脂がフッ化アクリル系共
   重合樹脂である請求項（１）記載の樹脂被覆金属。
7. （７）上記フッ化アクリル系共重合樹脂がフッ素化アル
   キルアクリレート系モノマー、アクリレート系モノマー
   、官能基含有モノマーから得られる樹脂である請求項（
   ５）記載の樹脂被覆金属。