JPH04145165A - アントラセン誘導体及び感熱記録材料 - Google Patents
アントラセン誘導体及び感熱記録材料Info
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- JPH04145165A JPH04145165A JP2267760A JP26776090A JPH04145165A JP H04145165 A JPH04145165 A JP H04145165A JP 2267760 A JP2267760 A JP 2267760A JP 26776090 A JP26776090 A JP 26776090A JP H04145165 A JPH04145165 A JP H04145165A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明はアントラセン誘導体及びそれを用いた感熱記録
材料に関し、特に保存性に優れた感熱記録材料に関する
ものである。
材料に関し、特に保存性に優れた感熱記録材料に関する
ものである。
感熱記録材料は現在、支持体上に通常無色ないし淡色の
塩基性染料前駆体と酸性の顕色剤とを主成分とする感熱
記録層を設けたものが一般的で、熱ヘツド、熱ペン、レ
ーザー光等で加熱することにより、染料前駆体と顕色剤
とが反応し記録画像が得られるもので、特公昭４３−４
１．６０号、特公昭４５−１．４０３９号公報等に開示
されている。 このような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録が得
られ、保守が容易なこと、騒音の発生がないことなどの
利点かあり、計測記録計、ファクシミリ、プリンター、
コンピューターの端末機、ラベル、乗車券の自動販売機
など広範囲の分野に利用されている。 しかし、この発色系では発色反応が可逆的でありしかも
環境条件下で逆反応（−旦、発色したものが消色する方
向の反応）が容易に起こるためこれらの素材を用いた感
熱記録材料の画像保存性は常に問題となっている。 これを改良しようとして、塩基性染料前駆体や酸性の顕
色剤自体又は安定剤等の添加剤が各種提案されている。 しかし、先に述べた様に発色反応が可逆的、すなわち、
塩基性成分、溶剤又は可塑剤アミン類、（エーテル類、
アルコール類等）により消色するため画像保存性の根本
的改良は出来ていない。以下にこれらの提案の例の代表
例を示す。 （塩基性染料前駆体の例） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン （酸性の顕色剤の例） ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン これら以外にも特開昭６４−８２９８４号公報にはサリ
チル酸誘導体の金属塩が、特開昭６４７１７８５号公報
及び特開昭６１４２２８０号公報には４−ヒドロキシス
ルホン誘導体が提案されている。 （安定剤の提案例） 特開昭６３−２２２８８９号公報にはニッケル錯体か、
特開昭６１−３５８７８号公報にはヒンダードフェノー
ルが、特開昭６１−１１２６８９号公報には酸性を保つ
ための各種化合物が提案されている。 しかし、塩基性フルオラン染料やそれと類似のクリスタ
ルバイオレットラクトンを染料前駆体として使う限り画
像保存性の素材面からの改良には限度があった。 以上に挙げた素材の面からの改良以外に感熱記録材料（
通常は感熱記録紙等の感熱記録シート）にオーバーコー
ト層等を設ける提案も特開平Ｊ−２０６０９１号公報な
どでされている。 しかし、この場合も発色反応自体は変わらないので画像
保存性の改良はやはり不満足なものであり、かつ感熱記
録材料製造時の工程上の不利、感熱記録材料の筆記性の
悪化、感度低下といった不利益が大きく普通紙に近い筆
記性と高感度を要求されるファクシミリ用途やプリンタ
ー用途には不向きでラベル用途に使われているのみであ
る。しかもそれは代替が無くやむなく使用しているとい
う程度のものである。 これらの保存性の悪さを発色反応の面から改良しようと
いう提案もされている。しかし、次のいずれかの理由で
実用に至っていないか、特殊用途に限定してしか使用さ
れていない。 一つには発色色相が黒や青という実用上重要な色相を示
し得ない染料（画像部の発色体）を与える染料前駆体を
用いているという理由。二つ目には染料前駆体の生保存
性（感熱記録材料製造後、印字までの間のシート上での
安定性又はシート上で印字前には発色反応を起こさない
性質）が悪く、地肌が経時的に着色したり又は印字の際
に染料前駆体の劣化のため満足な品質（画像色調や感度
等）を与えなくなるという理由。三つ目には画像が周囲
の環境（印字部に接する人体や他の書類等）に移り汚染
するという理由。四つ目には染料前駆体が水溶性のため
又は水と反応するため、工業的に有利な感熱記録材料の
製造上必要な染料前駆体の水性分散液を製造出来ず、結
局、工業的有用性を無くするという理由。五つ目には定
着や現像処理が必要で感熱記録装置の簡便性が失われた
りメンテナンスフリーという感熱記録材料の有用性を失
うという理由。六つ目には発色反応自体が可逆的である
ために先に述べた塩基性染料前駆体と同様に画像保存性
が悪化するという理由。七つ目には染料前駆体自体が濃
く着色していて白い地肌を与え得ないという理由。 例えば、特開昭５０−１４７９４９号公報のフルオレラ
セン誘導体やフェノールフタレイン誘導体の提案は塩基
性有機化合物を顕色剤として発色させ画像保存性に優れ
ているが発色色相が赤系に限られるため特殊用途のみに
限られて使用されている。これ以外にもジアゾカップリ
ングを利用した感熱紙も提案されているが染料前駆体と
してのジアゾニウム塩の安定性が良くない事や定性を必
要とする事からやはり用途や有用性は限定されている。 以上に述べた多方面からの保存性改良のための提案は結
局満足と言えず、保存性に優れた感熱記録材料は得られ
ていないのが現状である。
塩基性染料前駆体と酸性の顕色剤とを主成分とする感熱
記録層を設けたものが一般的で、熱ヘツド、熱ペン、レ
ーザー光等で加熱することにより、染料前駆体と顕色剤
とが反応し記録画像が得られるもので、特公昭４３−４
１．６０号、特公昭４５−１．４０３９号公報等に開示
されている。 このような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録が得
られ、保守が容易なこと、騒音の発生がないことなどの
利点かあり、計測記録計、ファクシミリ、プリンター、
コンピューターの端末機、ラベル、乗車券の自動販売機
など広範囲の分野に利用されている。 しかし、この発色系では発色反応が可逆的でありしかも
環境条件下で逆反応（−旦、発色したものが消色する方
向の反応）が容易に起こるためこれらの素材を用いた感
熱記録材料の画像保存性は常に問題となっている。 これを改良しようとして、塩基性染料前駆体や酸性の顕
色剤自体又は安定剤等の添加剤が各種提案されている。 しかし、先に述べた様に発色反応が可逆的、すなわち、
塩基性成分、溶剤又は可塑剤アミン類、（エーテル類、
アルコール類等）により消色するため画像保存性の根本
的改良は出来ていない。以下にこれらの提案の例の代表
例を示す。 （塩基性染料前駆体の例） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン （酸性の顕色剤の例） ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン これら以外にも特開昭６４−８２９８４号公報にはサリ
チル酸誘導体の金属塩が、特開昭６４７１７８５号公報
及び特開昭６１４２２８０号公報には４−ヒドロキシス
ルホン誘導体が提案されている。 （安定剤の提案例） 特開昭６３−２２２８８９号公報にはニッケル錯体か、
特開昭６１−３５８７８号公報にはヒンダードフェノー
ルが、特開昭６１−１１２６８９号公報には酸性を保つ
ための各種化合物が提案されている。 しかし、塩基性フルオラン染料やそれと類似のクリスタ
ルバイオレットラクトンを染料前駆体として使う限り画
像保存性の素材面からの改良には限度があった。 以上に挙げた素材の面からの改良以外に感熱記録材料（
通常は感熱記録紙等の感熱記録シート）にオーバーコー
ト層等を設ける提案も特開平Ｊ−２０６０９１号公報な
どでされている。 しかし、この場合も発色反応自体は変わらないので画像
保存性の改良はやはり不満足なものであり、かつ感熱記
録材料製造時の工程上の不利、感熱記録材料の筆記性の
悪化、感度低下といった不利益が大きく普通紙に近い筆
記性と高感度を要求されるファクシミリ用途やプリンタ
ー用途には不向きでラベル用途に使われているのみであ
る。しかもそれは代替が無くやむなく使用しているとい
う程度のものである。 これらの保存性の悪さを発色反応の面から改良しようと
いう提案もされている。しかし、次のいずれかの理由で
実用に至っていないか、特殊用途に限定してしか使用さ
れていない。 一つには発色色相が黒や青という実用上重要な色相を示
し得ない染料（画像部の発色体）を与える染料前駆体を
用いているという理由。二つ目には染料前駆体の生保存
性（感熱記録材料製造後、印字までの間のシート上での
安定性又はシート上で印字前には発色反応を起こさない
性質）が悪く、地肌が経時的に着色したり又は印字の際
に染料前駆体の劣化のため満足な品質（画像色調や感度
等）を与えなくなるという理由。三つ目には画像が周囲
の環境（印字部に接する人体や他の書類等）に移り汚染
するという理由。四つ目には染料前駆体が水溶性のため
又は水と反応するため、工業的に有利な感熱記録材料の
製造上必要な染料前駆体の水性分散液を製造出来ず、結
局、工業的有用性を無くするという理由。五つ目には定
着や現像処理が必要で感熱記録装置の簡便性が失われた
りメンテナンスフリーという感熱記録材料の有用性を失
うという理由。六つ目には発色反応自体が可逆的である
ために先に述べた塩基性染料前駆体と同様に画像保存性
が悪化するという理由。七つ目には染料前駆体自体が濃
く着色していて白い地肌を与え得ないという理由。 例えば、特開昭５０−１４７９４９号公報のフルオレラ
セン誘導体やフェノールフタレイン誘導体の提案は塩基
性有機化合物を顕色剤として発色させ画像保存性に優れ
ているが発色色相が赤系に限られるため特殊用途のみに
限られて使用されている。これ以外にもジアゾカップリ
ングを利用した感熱紙も提案されているが染料前駆体と
してのジアゾニウム塩の安定性が良くない事や定性を必
要とする事からやはり用途や有用性は限定されている。 以上に述べた多方面からの保存性改良のための提案は結
局満足と言えず、保存性に優れた感熱記録材料は得られ
ていないのが現状である。
本発明の目的は、保存性に優れた感熱記録材料を得るこ
とである。
とである。
通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せし、める顕色剤とを含有する感熱記録
材料において、該染料前駆体とし７て下記一般式１で示
される化合物を用い、該顕色剤として有機塩基性化合物
を用いる事により保存性に優れた感熱記録材料が得られ
た。 −殺伐Ｊ Ｘ。 （但し、ＸｌとＸ、はアシルオキシ基、アロイルオキシ
基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニル
オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基又は水素原子
をを表す。ＸｌとＸ２は同一でも互いに異なっていても
よいが両者が共に水素原子である事はない。Ｒはアシル
オキシ基、アロイルオキシ基、アルカンスルホニルオキ
シ基、アレーンスルホニルオキシ基、アルコキシカルボ
ニルオキシ基、アルキル基、ハロゲン原子、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルアミノ基、ジアルキルアミノ基、Ｎ−アルキルアシ
ルアミノ基又はアリールアミノ基を表す。ｍは１〜８の
整数を表しｍが２以上の場合複数のＲは同一でも異なっ
ていてもよく又、隣接するＲが結合して環を形成してい
てもよい。）以下に一般式１で表される染料前駆体の具
体例を挙げるが本発明の染料前駆体はこれらに限定され
るものではない。 なお、化合物（３）は新規化合物である。 化合物（１）１．８．９− トリアセトキシアントラセ
ン化合物（２） 化合物（３） 化合物（４） 化合物（５） 化合物（６） 化合物（７） 化合物（８） 化合物（９） 化合物（１０） 化合物（１１） １、４．９． ＩＯ−テトラアセトキシアントラセン １、５．９．１０−テトラアセトキシアントラセン １．２．９１０−テトラアセトキシアントラセン １、２．５．８．９．１０−ヘキガアセトキシアントラ
セン １、８．９− トリプロピオニルオキシアントラセン １、５．９．１０−テトラプロピオニルオキシアントラ
セン １、４．９．１０−テトラプロピオニルオキシアントラ
セン ＋ ２９１０−テトラプロピオニルオキシアントラセン １．２．５．８．９．１０−ヘキサプロピオニルオキシ
アントラセン １．８９１０−テトラアセトキシアントラセン 化合物 化合物 化合物 化合物 化合物 化合物 化合物 化合物 化合物 化合物 （Ｉ３） １８９１０−テトラプロピオニルオキ シアントラセン １．４−ビス（アセチルアミノ）−９，１０ジアセトキ
シアントラセン １．５−ビス（アセチルアミノ）９．１０−ジアセトキ
シアントラセン １−アセチルアミノ−４，９，１０−）ジアセトキシア
ントラセン １、 Ｌ ９− ）リベンゾイルオキシアントラセン １８９４リメタンスルホニルオキシ アントラセン ＋８９４リエタンスルホニルオキシ アントラセン ＋８９−）リベンゼンスルホニルオキ シアントラセン １８９−トリメトキシカルボニルオキ シアントラセン １、８．９−トリエトキシカルボニルオキシアントラセ
ン 化合物（２２）２．３−ジクロロ−１，４，９，１０−
テトラアセトキシアントラセン 化合物（２３）２．３−ジメチル−１，４，９，１０−
テトラアセトキシアントラセン 化合物（２４）１．４−ジメトキシ−５，８，９，１０
−テトラアセトキシアントラセン 化合物（２５） １−Ｎ−メチルアセチルアミノ−４，
９，１０トリアセトキシアントラセン 化合物（２６） Ｉ−アセチルアミノ−４，９，ｌ［ｌ
−）ジアセトキシアントラセン 化合物（２７Ｎ−ジメチルアミノ−４，９，１０−トリ
アセトキシアントラセン 化合物（２８） １．４−ビス（ｐ−トリルアミノ）−
９゜ＩＯ−ジアセトキシアントラセン 化合物（２９） ２−メトキシカルボニル刊、９．ｌ０
−１−ジアセトキシアントラセン 化合物（３０）１．５−ジメトキシ−９，１０−ジアセ
トキシアントラセン 化合物（３１） ！、 ４．５．８．９． ｔｏ−ヘキ
サアセトキシ２、３．６．７−テトラクロロアントラセ
ン化合物（３２） １．４−ジフェノキシ−９，１０−
ジアセトキシアントラセン 化合物（３３） ２−ベンジル−１，４，９，１０−テ
トラアセトキシアントラセン 化合物（３４） ５．６．１１．１２−テトラアセトキ
シテトラセン 化合物（３５） Ｉ、 ４．−ビス（Ｎ−ブチルアセチ
ルアミノ）−９，１０−ジアセトキシアントラセン なお、本発明の化合物は公知の方法により容易に合成で
きる。又、上記一般式１のｘＩとＸ２が共に水素原子以
外の置換基である場合は次の合成例に代表される接触水
素添加条件化でのアントラキノン類の還元的アシル化が
穏和な条件で後処理も容易に合成出来るのでより有用で
ある。 化合物（３）も後述の実施例１に述べる方法で合成出来
た。 （合成例１）化合物（２）の合成 １．４−ジヒドロキシアントラキノン２４．６ｇと無水
酢酸５］、、１ｇとトリエチルアミン５６ｇとをＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍ１に加え、窒素雰
囲気下、１８時間撹拌した。その後、活性炭で５％に希
釈したパラジウム末１ｇを加え、系を常圧水素雰囲気下
に置き、２３時間撹拌した。 系を水６００ｍ１に撹拌しつつ注ぎ、目的物をパラジウ
ム等と共に濾取し水洗し乾燥した。４０．５ｇ（パラジ
ウムや活性炭を除いた重量で９４％の粗収率）の粗生成
物を得た。これをアセトン２００ｍ１とＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド３００ｍ１を用い加熱し溶かし不溶のパ
ラジウムと活性炭を濾別した後、水を６００１加えて放
冷し析出した目的物の結晶を濾取、水洗し乾燥した。 ３３．９ｇ （８０％） 融点２２９．４−２２９．９℃ １３Ｃ核磁気共鳴スペクトル ＤＭＳＯｄ６溶媒。溶媒のピークのうち中央のものを３
９．５ｐｐｍとしδ値を決めた。 この場合、テトラメチルシランのδ値はほぼ０゜０ｐｐ
ｍとなる。 室温でコンプリートデカップリング条件で測定し次のピ
ークを確認した。 （数値は化学シフトのδ値、単位ｐｐｍ）２０、 ７．
２１．、 ０． １１９． ５． １２０． ０゜１
２１、 ７． １２４． ９． １２８． ２゜１３８
、 ９． １４３． ０． １６９． ７゜１６９．８ 次に顕色剤として用いる有機塩基性化合物について述べ
る。 従来、多色感熱紙やジアゾニウム塩を用いた感熱紙にお
いて、各種のグアニジン類等の有機塩基性化合物が用い
られてきた。本発明において、それらのグアニジン類等
を顕色剤として用いる事が出来る。なお、グアニジン類
等の有機塩基性化合物を顕色剤として用いる公知の染料
前駆体は本発明の染料前駆体と併用出来る。 次に、本発明において顕色剤として用いられる有機塩基
性化合物の具体例を以下に挙げる。 １．３−ジフェニルグアニジン １．３−ジシクロへキシルグアニジン １．３−ジー０−トリルグアニジン ２、３− ）ジフェニルグアニジン ２、３− ）ジシクロへキシルグアニジン２−ジフェニ
ルグアニジン ３−ジフェニル−２−シクロへキシルグアニジン３−ジ
シクロへキシル−２−フェニルグアニジン１−フェニル
−２−ｐ−トリルグアニジン１．３−ジステアリルグア
ニジン １．３−ジフェニルグアニジン 等、特開昭５７−２２０９４号公報においてグアニジン
誘導体（下記−殺伐２及び−殺伐３）として列挙されて
いる化合物やその類縁体が本発明において顕色剤として
好ましい。 −殺伐２ 一般式３ （但し、−殺伐２及び３において、Ｒａ、Ｒｂ。 Ｒｅ５Ｒｄ、Ｒｅは水素原子、炭素数２０以下のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基を
表す。又、Ｒｆは低級アルキレン基、フェニレン基、ナ
フチレン基又は下記の部分構造式で表現出来る連結基を
表す。 但し、Ｚは低級アルキレン基、−５Ｏ２ＳＯ−、−８−
、−０−、−ＮＨ−又は−重結合を表す。） この他に顕色剤として使用出来るものとしてオクタデシ
ルベンジルアミン ステアリルアミン デカメチレンジアミン ジオクタデシルアミン 等のアミン類及び、 ２−アミノベンゾオキサゾール ２−アミノベンゾチアゾール ２−アミノベンゾイミダゾール ４−フェニルイミダゾール ２−ベンジルイミダゾール ２−フェニル−４−メチルイミダゾール２−ウンデシル
イミダシリン ４４′−ビピリジル 等の複素環式化合物類が挙げられる。 次に本発明の染料前駆体と併用出来る公知の染料前駆体
の具体例を以下に挙げる。 ３．６−ジアセドキシフルオラン又はその芳香核をハロ
ゲン置換した誘導体 本発明に係わる感熱記録材料は一般に支持体上に染料前
駆体と有機塩基性化合物（顕色剤）とを主成分とし、こ
れらをバインダーに分散、塗布して感熱記録層を設け、
熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより
、染料前駆体と顕色剤とが反応し画像が得られるもので
ある。また感熱記録層には顔料、増感剤、酸化防止剤、
スティ、ツキング防止剤などが必要に応じて添加される
。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル
酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重
合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩
、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の
水溶性接着剤、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリア
クリル酸エステル、スチレン／ブタジェン共重合体、ア
クリロニトリル／ブタジェン共重合体、アクリル酸メチ
ル／ブタジェン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合
体等のラテックスなどがあげられる。 また、感度を更に向上させるための増感剤としては一部
は従来技術の説明と重複するが再度具体例を以下に述べ
る。 Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン
酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワックス類、２−
ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−
ベンジルビフェニル、４−アリルオキシビフェニル等の
ビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタン、２，２°−ビス（４−メトキシフェノキシ
）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エ
ーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュ
ウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（ｐメチルベンジル）エ
ステル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂等が挙げられる。 その他にヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの目
的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高
級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエ
チレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カス
ターワックス等のワックス類、また、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活
性剤、蛍光染料などが必要に応じて添加される。 本発明に使用される支持体としては紙が主として用いら
れるが不織布、プラスチックフィルム、合成紙、金属箔
等あるいはこれらを組み合わせた複合シートを任意に用
いることができる。また、感熱記録層を保護するために
オーバーコート層を設ける事は本発明では特に必要では
ないがそれを設けても支障は無い。感熱記録層と支持体
との間に単層あるいは複数層の顔料あるいは樹脂からな
るアンダーコート層を設けるなど、感熱記録材料製造に
於ける種々の公知技術を用いることもできる。感熱記録
層の塗抹量は発色成分である染料前駆体と顕色剤の量で
決められ、通常は、染料塗抹量 ０．１〜２．０ｇ／イ
が適当である。 また、顕色剤の量は染料前駆体に対し、５〜５００重量
％添加されるが、特に２０〜３００重量９６が好ましい
添加量である。 なお、増感剤を用いる場合その量は顕色剤に刻し、５〜
５００重景％添重帯れるが、特に２０〜３００重量％が
好ましい添加量である。
料前駆体を発色せし、める顕色剤とを含有する感熱記録
材料において、該染料前駆体とし７て下記一般式１で示
される化合物を用い、該顕色剤として有機塩基性化合物
を用いる事により保存性に優れた感熱記録材料が得られ
た。 −殺伐Ｊ Ｘ。 （但し、ＸｌとＸ、はアシルオキシ基、アロイルオキシ
基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニル
オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基又は水素原子
をを表す。ＸｌとＸ２は同一でも互いに異なっていても
よいが両者が共に水素原子である事はない。Ｒはアシル
オキシ基、アロイルオキシ基、アルカンスルホニルオキ
シ基、アレーンスルホニルオキシ基、アルコキシカルボ
ニルオキシ基、アルキル基、ハロゲン原子、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルアミノ基、ジアルキルアミノ基、Ｎ−アルキルアシ
ルアミノ基又はアリールアミノ基を表す。ｍは１〜８の
整数を表しｍが２以上の場合複数のＲは同一でも異なっ
ていてもよく又、隣接するＲが結合して環を形成してい
てもよい。）以下に一般式１で表される染料前駆体の具
体例を挙げるが本発明の染料前駆体はこれらに限定され
るものではない。 なお、化合物（３）は新規化合物である。 化合物（１）１．８．９− トリアセトキシアントラセ
ン化合物（２） 化合物（３） 化合物（４） 化合物（５） 化合物（６） 化合物（７） 化合物（８） 化合物（９） 化合物（１０） 化合物（１１） １、４．９． ＩＯ−テトラアセトキシアントラセン １、５．９．１０−テトラアセトキシアントラセン １．２．９１０−テトラアセトキシアントラセン １、２．５．８．９．１０−ヘキガアセトキシアントラ
セン １、８．９− トリプロピオニルオキシアントラセン １、５．９．１０−テトラプロピオニルオキシアントラ
セン １、４．９．１０−テトラプロピオニルオキシアントラ
セン ＋ ２９１０−テトラプロピオニルオキシアントラセン １．２．５．８．９．１０−ヘキサプロピオニルオキシ
アントラセン １．８９１０−テトラアセトキシアントラセン 化合物 化合物 化合物 化合物 化合物 化合物 化合物 化合物 化合物 化合物 （Ｉ３） １８９１０−テトラプロピオニルオキ シアントラセン １．４−ビス（アセチルアミノ）−９，１０ジアセトキ
シアントラセン １．５−ビス（アセチルアミノ）９．１０−ジアセトキ
シアントラセン １−アセチルアミノ−４，９，１０−）ジアセトキシア
ントラセン １、 Ｌ ９− ）リベンゾイルオキシアントラセン １８９４リメタンスルホニルオキシ アントラセン ＋８９４リエタンスルホニルオキシ アントラセン ＋８９−）リベンゼンスルホニルオキ シアントラセン １８９−トリメトキシカルボニルオキ シアントラセン １、８．９−トリエトキシカルボニルオキシアントラセ
ン 化合物（２２）２．３−ジクロロ−１，４，９，１０−
テトラアセトキシアントラセン 化合物（２３）２．３−ジメチル−１，４，９，１０−
テトラアセトキシアントラセン 化合物（２４）１．４−ジメトキシ−５，８，９，１０
−テトラアセトキシアントラセン 化合物（２５） １−Ｎ−メチルアセチルアミノ−４，
９，１０トリアセトキシアントラセン 化合物（２６） Ｉ−アセチルアミノ−４，９，ｌ［ｌ
−）ジアセトキシアントラセン 化合物（２７Ｎ−ジメチルアミノ−４，９，１０−トリ
アセトキシアントラセン 化合物（２８） １．４−ビス（ｐ−トリルアミノ）−
９゜ＩＯ−ジアセトキシアントラセン 化合物（２９） ２−メトキシカルボニル刊、９．ｌ０
−１−ジアセトキシアントラセン 化合物（３０）１．５−ジメトキシ−９，１０−ジアセ
トキシアントラセン 化合物（３１） ！、 ４．５．８．９． ｔｏ−ヘキ
サアセトキシ２、３．６．７−テトラクロロアントラセ
ン化合物（３２） １．４−ジフェノキシ−９，１０−
ジアセトキシアントラセン 化合物（３３） ２−ベンジル−１，４，９，１０−テ
トラアセトキシアントラセン 化合物（３４） ５．６．１１．１２−テトラアセトキ
シテトラセン 化合物（３５） Ｉ、 ４．−ビス（Ｎ−ブチルアセチ
ルアミノ）−９，１０−ジアセトキシアントラセン なお、本発明の化合物は公知の方法により容易に合成で
きる。又、上記一般式１のｘＩとＸ２が共に水素原子以
外の置換基である場合は次の合成例に代表される接触水
素添加条件化でのアントラキノン類の還元的アシル化が
穏和な条件で後処理も容易に合成出来るのでより有用で
ある。 化合物（３）も後述の実施例１に述べる方法で合成出来
た。 （合成例１）化合物（２）の合成 １．４−ジヒドロキシアントラキノン２４．６ｇと無水
酢酸５］、、１ｇとトリエチルアミン５６ｇとをＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍ１に加え、窒素雰
囲気下、１８時間撹拌した。その後、活性炭で５％に希
釈したパラジウム末１ｇを加え、系を常圧水素雰囲気下
に置き、２３時間撹拌した。 系を水６００ｍ１に撹拌しつつ注ぎ、目的物をパラジウ
ム等と共に濾取し水洗し乾燥した。４０．５ｇ（パラジ
ウムや活性炭を除いた重量で９４％の粗収率）の粗生成
物を得た。これをアセトン２００ｍ１とＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド３００ｍ１を用い加熱し溶かし不溶のパ
ラジウムと活性炭を濾別した後、水を６００１加えて放
冷し析出した目的物の結晶を濾取、水洗し乾燥した。 ３３．９ｇ （８０％） 融点２２９．４−２２９．９℃ １３Ｃ核磁気共鳴スペクトル ＤＭＳＯｄ６溶媒。溶媒のピークのうち中央のものを３
９．５ｐｐｍとしδ値を決めた。 この場合、テトラメチルシランのδ値はほぼ０゜０ｐｐ
ｍとなる。 室温でコンプリートデカップリング条件で測定し次のピ
ークを確認した。 （数値は化学シフトのδ値、単位ｐｐｍ）２０、 ７．
２１．、 ０． １１９． ５． １２０． ０゜１
２１、 ７． １２４． ９． １２８． ２゜１３８
、 ９． １４３． ０． １６９． ７゜１６９．８ 次に顕色剤として用いる有機塩基性化合物について述べ
る。 従来、多色感熱紙やジアゾニウム塩を用いた感熱紙にお
いて、各種のグアニジン類等の有機塩基性化合物が用い
られてきた。本発明において、それらのグアニジン類等
を顕色剤として用いる事が出来る。なお、グアニジン類
等の有機塩基性化合物を顕色剤として用いる公知の染料
前駆体は本発明の染料前駆体と併用出来る。 次に、本発明において顕色剤として用いられる有機塩基
性化合物の具体例を以下に挙げる。 １．３−ジフェニルグアニジン １．３−ジシクロへキシルグアニジン １．３−ジー０−トリルグアニジン ２、３− ）ジフェニルグアニジン ２、３− ）ジシクロへキシルグアニジン２−ジフェニ
ルグアニジン ３−ジフェニル−２−シクロへキシルグアニジン３−ジ
シクロへキシル−２−フェニルグアニジン１−フェニル
−２−ｐ−トリルグアニジン１．３−ジステアリルグア
ニジン １．３−ジフェニルグアニジン 等、特開昭５７−２２０９４号公報においてグアニジン
誘導体（下記−殺伐２及び−殺伐３）として列挙されて
いる化合物やその類縁体が本発明において顕色剤として
好ましい。 −殺伐２ 一般式３ （但し、−殺伐２及び３において、Ｒａ、Ｒｂ。 Ｒｅ５Ｒｄ、Ｒｅは水素原子、炭素数２０以下のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基を
表す。又、Ｒｆは低級アルキレン基、フェニレン基、ナ
フチレン基又は下記の部分構造式で表現出来る連結基を
表す。 但し、Ｚは低級アルキレン基、−５Ｏ２ＳＯ−、−８−
、−０−、−ＮＨ−又は−重結合を表す。） この他に顕色剤として使用出来るものとしてオクタデシ
ルベンジルアミン ステアリルアミン デカメチレンジアミン ジオクタデシルアミン 等のアミン類及び、 ２−アミノベンゾオキサゾール ２−アミノベンゾチアゾール ２−アミノベンゾイミダゾール ４−フェニルイミダゾール ２−ベンジルイミダゾール ２−フェニル−４−メチルイミダゾール２−ウンデシル
イミダシリン ４４′−ビピリジル 等の複素環式化合物類が挙げられる。 次に本発明の染料前駆体と併用出来る公知の染料前駆体
の具体例を以下に挙げる。 ３．６−ジアセドキシフルオラン又はその芳香核をハロ
ゲン置換した誘導体 本発明に係わる感熱記録材料は一般に支持体上に染料前
駆体と有機塩基性化合物（顕色剤）とを主成分とし、こ
れらをバインダーに分散、塗布して感熱記録層を設け、
熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより
、染料前駆体と顕色剤とが反応し画像が得られるもので
ある。また感熱記録層には顔料、増感剤、酸化防止剤、
スティ、ツキング防止剤などが必要に応じて添加される
。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル
酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重
合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩
、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の
水溶性接着剤、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリア
クリル酸エステル、スチレン／ブタジェン共重合体、ア
クリロニトリル／ブタジェン共重合体、アクリル酸メチ
ル／ブタジェン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合
体等のラテックスなどがあげられる。 また、感度を更に向上させるための増感剤としては一部
は従来技術の説明と重複するが再度具体例を以下に述べ
る。 Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン
酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワックス類、２−
ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−
ベンジルビフェニル、４−アリルオキシビフェニル等の
ビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタン、２，２°−ビス（４−メトキシフェノキシ
）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エ
ーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュ
ウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（ｐメチルベンジル）エ
ステル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂等が挙げられる。 その他にヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの目
的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高
級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエ
チレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カス
ターワックス等のワックス類、また、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活
性剤、蛍光染料などが必要に応じて添加される。 本発明に使用される支持体としては紙が主として用いら
れるが不織布、プラスチックフィルム、合成紙、金属箔
等あるいはこれらを組み合わせた複合シートを任意に用
いることができる。また、感熱記録層を保護するために
オーバーコート層を設ける事は本発明では特に必要では
ないがそれを設けても支障は無い。感熱記録層と支持体
との間に単層あるいは複数層の顔料あるいは樹脂からな
るアンダーコート層を設けるなど、感熱記録材料製造に
於ける種々の公知技術を用いることもできる。感熱記録
層の塗抹量は発色成分である染料前駆体と顕色剤の量で
決められ、通常は、染料塗抹量 ０．１〜２．０ｇ／イ
が適当である。 また、顕色剤の量は染料前駆体に対し、５〜５００重量
％添加されるが、特に２０〜３００重量９６が好ましい
添加量である。 なお、増感剤を用いる場合その量は顕色剤に刻し、５〜
５００重景％添重帯れるが、特に２０〜３００重量％が
好ましい添加量である。
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。
実施例１ 化合物（３）の合成
１．５−ジヒドロキシアントラキノン２５．６ｇと無水
酢酸７７．７ｇとトリエチルアミン８４．６ｇとをＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍ１に加え窒素雰囲気
下、１８時間撹拌した。 その後、活性炭で５％に希釈したパラジウム末１ｇを加
え、系を常圧水素雰囲気下に置いて２４時間撹拌した。 系を水６００ｍ１にあけ撹拌し沈澱を濾取し水洗し乾燥
した。この段階で４１．５ｇ（パラジウムと活性炭を除
いた重量で９２％の粗収率）の粗生成物が得られた。こ
れをＮ、 Ｎ−ジメチルホルム°アミド５００ｍ ｌに
加え加熱し溶解した。不溶のパラジウムや活性炭を熱時
濾別した後、水９００ｍ１を加え放冷し目的物の結晶を
濾取、水洗し乾燥した。３３．３ｇ （７６％）融点２
６３．８−２６４．０°Ｃ ＋３０核磁気共鳴スペクトル ＤＭＳＯ−ｄ６溶媒。溶媒のピークのうち中央のものを
３９．５ｐｐｍとしδ値を決めた。 この場合、テトラメチルシランのδ値はほぼＯｏＯｐｐ
ｍとなる。 室温でコンプリートデカップリング条件で測定し次のピ
ークを確認した。 （数値は化学シフトのδ値、単位はｐｐｍ）２０、 ７
． ２１、０． １１８． ９． １２０． ２゜１２
１、 ３． １．２６． ２． １２７． ０゜１３８
、 ６． １．４４． ９． １６９． ６なお、アセ
チル基のカルボニルの炭素が２種あるのにピークが１６
９．６ｐｐｍの一本だけなのは偶然に重なったか又は一
方がピーク強度が小さく観測されなかったためと考えら
れる。 実施例２ なお実施例２以降に示す部及び％はいずれも重量基準で
ある。 感熱記録材料の作成 （Ａ）感熱塗液の作成 染料前駆体である化合物（１）４０部を２．５％ポリビ
ニルアルコール水溶液９０部と共にペイントコンディシ
ョナーで粉砕し、分散液を得た。 次いで１，３−ジフェニルグアニジン８０部を２５％ポ
リビニルアルコール水溶液１８０部と共にペイントコン
ディショナーで粉砕し、顕色剤分散液を得た。 上記２種の分散液を混合した後、撹拌下に下記のものを
添加、よく混合し、感熱塗液を作成した。 炭酸カルシウム５０％分散液 ６０部ステアリン酸
亜鉛４０％分散液 ２５部１０％ポリビニル アルコール水溶液 １６０部水
４００部（Ｂ）感熱塗工
用紙の作成 下記の配合により成る塗液を坪量４０ｇ／ｎ（の原紙に
固形分塗抹量として９ｇ／ｒｒｆになる様に塗抹、乾燥
し、感熱塗工用紙を作成した。 焼成カオリン １００部スチレンブタ
ジェン系 ラテックス５０％水分散液 ２４部水
２００部（Ｃ）感熱記録
材料の作成 （Ａ）で調製した感熱塗液を（Ｂ）で作成した感熱塗工
用紙面上に、固形分塗抹量４ ｇ／ｎｒとなる様に塗抹
し、乾燥して感熱記録材料を作成した。 実施例３〜４ 実施例２における化合物（１）のかわりに化合物（２）
（実施例３）、化合物（３）（実施例４）を用いること
以外は実施例２と同様にして感熱記録材料を作成した。 実施例５ 感熱記録材料の作成 （Δ）感熱塗液の作成 化合物（１）３０部を２．５％ポリビニルアルコール水
溶液７０部と共にペイントコンディショナーで粉砕し、
分散液を得た。次いで１，３−ジフェニルグアニジン４
０部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液９０部と共
にペイントコンディショナーで粉砕し、顕色剤分散液を
得た。更に、２−ベンジルオキシナフタレン５０部を２
．５％ポリビニルアルコール水溶液１−２０部と共にペ
イントコンディショナーで粉砕し、増感剤分散液を得た
。上記３種の分散液を混合した後、撹ハン下に下記のも
のを添加、よく混合し、感熱塗液を作成しまた。 炭酸カルシウム５０％分散液 ６０部ステアリン酸
亜鉛４０９６分散液 ２５部１０％ポリビニル アルコール水溶液 １６０部水
３８０部（Ｂ）感熱塗工用
紙の作成 下記の配合により成る塗液を坪量４０ｇ／ｒｒｆの原紙
に固形分塗抹量として９ｇ／ｒｒｆになる様に塗抹、乾
燥し、感熱塗工用紙を作成した。 焼成カオリン １００部スチレンブタ
ジェン系 ラテックス５０％水分散液 ２４部水
２００部（Ｃ）感熱記録材
料の作成 （Ａ）で調製した感熱塗液を（Ｂ）で作成した感熱塗工
用紙面上に、固形分塗抹量４ｇ／ｍとなる様に塗抹し、
乾燥して感熱記録材料を作成した。 実施例６〜７ 実施例５における化合物（１）のかわりに化合物（２）
（実施例６）、化合物（３）（実施例７）を用いること
以外は実施例５と同様にして感熱記録材料を作成した。 比較例 実施例５における化合物（１）のかわりに３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用い、
１．３−ジフェニルグアニジンのかわりに２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを用いたこと以外
は実施例５と同様にして感熱記録材料を作成した。 評価 実施例２〜７及び比較例により得られた感熱記録材料を
感熱塗工面のベック平滑度が４００〜５００秒になるよ
うにカレンダー処理した後、１３０℃及び１５０℃の加
熱金属表面でそれぞれ５秒間加熱し画像を得た。この他
に大食電気製ファクシミリ試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて
、ドツト密度８ドツト／關、ヘッド抵抗１８５Ωのサー
マルヘッドを使用し、ヘッド電圧１１ｖ１パルス幅０゜
７および１．０ミリ秒で通電して印字しても画像が得ら
れた。 画像保存性評価として、画像を得た上記各試料を５０％
エタノール水溶液に３秒間浸して後乾燥し試験した。実
施例２−７の感熱記録材料の画像及び地肌はいずれも変
化がほとんど認められなかった。しかし、比較例の感熱
記録材料の画像は消色し乾燥後も非常に薄く復色しただ
けであった。 この試験より本発明の感熱記録材料は画像保存性に優れ
ている事が分かった。
酢酸７７．７ｇとトリエチルアミン８４．６ｇとをＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍ１に加え窒素雰囲気
下、１８時間撹拌した。 その後、活性炭で５％に希釈したパラジウム末１ｇを加
え、系を常圧水素雰囲気下に置いて２４時間撹拌した。 系を水６００ｍ１にあけ撹拌し沈澱を濾取し水洗し乾燥
した。この段階で４１．５ｇ（パラジウムと活性炭を除
いた重量で９２％の粗収率）の粗生成物が得られた。こ
れをＮ、 Ｎ−ジメチルホルム°アミド５００ｍ ｌに
加え加熱し溶解した。不溶のパラジウムや活性炭を熱時
濾別した後、水９００ｍ１を加え放冷し目的物の結晶を
濾取、水洗し乾燥した。３３．３ｇ （７６％）融点２
６３．８−２６４．０°Ｃ ＋３０核磁気共鳴スペクトル ＤＭＳＯ−ｄ６溶媒。溶媒のピークのうち中央のものを
３９．５ｐｐｍとしδ値を決めた。 この場合、テトラメチルシランのδ値はほぼＯｏＯｐｐ
ｍとなる。 室温でコンプリートデカップリング条件で測定し次のピ
ークを確認した。 （数値は化学シフトのδ値、単位はｐｐｍ）２０、 ７
． ２１、０． １１８． ９． １２０． ２゜１２
１、 ３． １．２６． ２． １２７． ０゜１３８
、 ６． １．４４． ９． １６９． ６なお、アセ
チル基のカルボニルの炭素が２種あるのにピークが１６
９．６ｐｐｍの一本だけなのは偶然に重なったか又は一
方がピーク強度が小さく観測されなかったためと考えら
れる。 実施例２ なお実施例２以降に示す部及び％はいずれも重量基準で
ある。 感熱記録材料の作成 （Ａ）感熱塗液の作成 染料前駆体である化合物（１）４０部を２．５％ポリビ
ニルアルコール水溶液９０部と共にペイントコンディシ
ョナーで粉砕し、分散液を得た。 次いで１，３−ジフェニルグアニジン８０部を２５％ポ
リビニルアルコール水溶液１８０部と共にペイントコン
ディショナーで粉砕し、顕色剤分散液を得た。 上記２種の分散液を混合した後、撹拌下に下記のものを
添加、よく混合し、感熱塗液を作成した。 炭酸カルシウム５０％分散液 ６０部ステアリン酸
亜鉛４０％分散液 ２５部１０％ポリビニル アルコール水溶液 １６０部水
４００部（Ｂ）感熱塗工
用紙の作成 下記の配合により成る塗液を坪量４０ｇ／ｎ（の原紙に
固形分塗抹量として９ｇ／ｒｒｆになる様に塗抹、乾燥
し、感熱塗工用紙を作成した。 焼成カオリン １００部スチレンブタ
ジェン系 ラテックス５０％水分散液 ２４部水
２００部（Ｃ）感熱記録
材料の作成 （Ａ）で調製した感熱塗液を（Ｂ）で作成した感熱塗工
用紙面上に、固形分塗抹量４ ｇ／ｎｒとなる様に塗抹
し、乾燥して感熱記録材料を作成した。 実施例３〜４ 実施例２における化合物（１）のかわりに化合物（２）
（実施例３）、化合物（３）（実施例４）を用いること
以外は実施例２と同様にして感熱記録材料を作成した。 実施例５ 感熱記録材料の作成 （Δ）感熱塗液の作成 化合物（１）３０部を２．５％ポリビニルアルコール水
溶液７０部と共にペイントコンディショナーで粉砕し、
分散液を得た。次いで１，３−ジフェニルグアニジン４
０部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液９０部と共
にペイントコンディショナーで粉砕し、顕色剤分散液を
得た。更に、２−ベンジルオキシナフタレン５０部を２
．５％ポリビニルアルコール水溶液１−２０部と共にペ
イントコンディショナーで粉砕し、増感剤分散液を得た
。上記３種の分散液を混合した後、撹ハン下に下記のも
のを添加、よく混合し、感熱塗液を作成しまた。 炭酸カルシウム５０％分散液 ６０部ステアリン酸
亜鉛４０９６分散液 ２５部１０％ポリビニル アルコール水溶液 １６０部水
３８０部（Ｂ）感熱塗工用
紙の作成 下記の配合により成る塗液を坪量４０ｇ／ｒｒｆの原紙
に固形分塗抹量として９ｇ／ｒｒｆになる様に塗抹、乾
燥し、感熱塗工用紙を作成した。 焼成カオリン １００部スチレンブタ
ジェン系 ラテックス５０％水分散液 ２４部水
２００部（Ｃ）感熱記録材
料の作成 （Ａ）で調製した感熱塗液を（Ｂ）で作成した感熱塗工
用紙面上に、固形分塗抹量４ｇ／ｍとなる様に塗抹し、
乾燥して感熱記録材料を作成した。 実施例６〜７ 実施例５における化合物（１）のかわりに化合物（２）
（実施例６）、化合物（３）（実施例７）を用いること
以外は実施例５と同様にして感熱記録材料を作成した。 比較例 実施例５における化合物（１）のかわりに３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用い、
１．３−ジフェニルグアニジンのかわりに２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを用いたこと以外
は実施例５と同様にして感熱記録材料を作成した。 評価 実施例２〜７及び比較例により得られた感熱記録材料を
感熱塗工面のベック平滑度が４００〜５００秒になるよ
うにカレンダー処理した後、１３０℃及び１５０℃の加
熱金属表面でそれぞれ５秒間加熱し画像を得た。この他
に大食電気製ファクシミリ試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて
、ドツト密度８ドツト／關、ヘッド抵抗１８５Ωのサー
マルヘッドを使用し、ヘッド電圧１１ｖ１パルス幅０゜
７および１．０ミリ秒で通電して印字しても画像が得ら
れた。 画像保存性評価として、画像を得た上記各試料を５０％
エタノール水溶液に３秒間浸して後乾燥し試験した。実
施例２−７の感熱記録材料の画像及び地肌はいずれも変
化がほとんど認められなかった。しかし、比較例の感熱
記録材料の画像は消色し乾燥後も非常に薄く復色しただ
けであった。 この試験より本発明の感熱記録材料は画像保存性に優れ
ている事が分かった。
実施例と比較例の画像保存性の比較から明らかなように
、本発明により画像保存性に優れた感熱記録材料を得る
ことができた。
、本発明により画像保存性に優れた感熱記録材料を得る
ことができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次の名称のアントラセン誘導体。 １、５、９、１０−テトラアセトキシアントラセン２、
通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤とを含有する感熱記録材
料において、該染料前駆体として下記一般式１で示され
る化合物を用い、該顕色剤として有機塩基性化合物を用
いる事を特徴とする感熱記録材料。 一般式１ ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｘ＿１とＸ＿２はアシルオキシ基、アロイルオ
キシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホ
ニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基又は水素
原子を表す。Ｘ＿１とＸ＿２は同一でも互いに異なって
いてもよいが両者が共に水素原子である事はない。Ｒは
アシルオキシ基、アロイルオキシ基、アルカンスルホニ
ルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、アルコキシ
カルボニルオキシ基、アルキル基、ハロゲン原子、アラ
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルアミノ基、ジアルキルアミノ基、Ｎ−アルキ
ルアシルアミノ基又はアリールアミノ基を表す。ｍは１
〜８の整数を表しｍが２以上の場合複数のＲは同一でも
異なっていてもよく又、隣接するＲが結合して環を形成
していてもよい。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2267760A JPH04145165A (ja) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | アントラセン誘導体及び感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2267760A JPH04145165A (ja) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | アントラセン誘導体及び感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04145165A true JPH04145165A (ja) | 1992-05-19 |
Family
ID=17449210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2267760A Pending JPH04145165A (ja) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | アントラセン誘導体及び感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04145165A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2024526665A (ja) * | 2021-07-16 | 2024-07-19 | 株式会社レゾナック | 感光性組成物、感光性エレメント、及び配線基板の製造方法 |
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1990
- 1990-10-05 JP JP2267760A patent/JPH04145165A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2024526665A (ja) * | 2021-07-16 | 2024-07-19 | 株式会社レゾナック | 感光性組成物、感光性エレメント、及び配線基板の製造方法 |
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