JPH04148976A - 記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、表面が特定性状を示す記録体のその表面に、
選択的に又は選択的かっ可逆的に、加熱温度に応じた後
退接触角を示す領域を形成させる記録方法に関する。

〔従来の技術〕

表面を液体付着性領域と非液体付着性領域とに区分けし
て画像形成に供するようにした手段の代表的なものとし
ては水（湿し水）なし平版印刷版を用いたオフセット印
刷方式か挙げられる。だが、このオフセット印刷方式は
原版からの製版工程及び刷版（印刷版）からの印刷工程
を一つの装置内に組込むことが困難であり、製版印刷の
装置の小型化は勢い困難なものとなっている。

例えば、比較的小型化されている事務用オフセット製版
印刷機においても、製版装置と印刷装置とは別個になっ
ているのが普通である。

このようなオフセット印刷方式の欠陥を解消することを
意図して、画像情報に応じた液体付着性領域及び非液体
付着性領域が形成でき、しかも、繰り返し使用が可能な
（可逆性を有する）記録方法ないし装置が提案されるよ
うになってきている。

その幾つかを挙げれば次のとおりである。

（１）水性現像方式 疎水性の光導電体層に外部より電荷を与えた後、露光し
て光導電体層表面に疎水性部及び親水性部を有するパタ
ーンを形成し、親水性部のみに水性現像剤を付着させて
紙などに転写する（特公昭４０１８９９２号、特公昭４
０−１８９９３号、特公昭４４−９５１２号、特開昭６
３−２６４３９２号などの公報）。

（２）フォトクロミック材料の光化学反応に利用した方
式 スピロピラン、アゾ色素などの材料を含有した層に紫外
線を照射し、光化学反応により、これらフォトクロミッ
ク化合物を親水化する〔例えば「高分子論文集」第３７
巻４号、２８７頁（１，９８０）：ｌ。

（３）内部偏倚力の作用を利用した方式不定形状態と結
晶性状態とを物理的変化により形成し、液体インクの付
着・非付着領域を構成する（特公昭！Ｍ−４１９０２号
公報）。

前記（１）の方式によれば、水性インクを紙などに転写
した後、除電により親水性部は消去され、別の画像情報
の記録が可能となる。すなわち。

つの原版（光導電体）で繰り返し使用が可能となる。

だが、この方式は電子写真プロセスを基本としているた
め帯電→露光→現像→転写→除電という長いプロセスを
必要とし、装置の小型化やコストの低減、メンテナンス
フリー化が困難であるといった欠点をもっている。

耐層（２）の方式によれば、紫外線と可視光との照射を
選択的に変えることによって、親水性、疎水性を自由か
つ可逆的に制御できるものの、量子効率が悪いため反応
時間が非常に長くて記録速度が遅く、また安定性に欠け
るといった欠点をもっており、いまだ実用レベルには達
していないのが実情である。

更に、前記（３）の方式によれば、そこで使用される情
報記録部材は、記録後のものでは安定性があるが、記録
前のものでは温度変化により物理的構造変化が生じるお
それがあることから保存性に問題が残されている。これ
に加えて、記録された情報パターンの消去には熱パルス
を与え、次いで急冷する手段が採用されることから、繰
り返しの画像形成は繁雑さをまねかれ得ないといった不
都合がある。

そこで、上記従来の方式の欠点を解決する一手段として
、本発明者らの一人は、先に加熱状態でかつ液体と接触
させたときに後退接触角が低下する表面を有する記録体
（Ａ）の表面と、液体、蒸気及び前記記録体（Ａ）にお
ける後退接触角の低下開始温度以下で液体となるか又は
液体若しくは蒸気を発生する固体から選ばれる接触材料
（Ｂ）とを接触させた状態で、前記記録体表面の後退接
触角の低下開始温度以上に選択的に加熱することにより
、又は該記録体（Ａ）の表面を選択的に加熱した状態で
該接触材料（Ｂ）と接触させることにより、該記縁体（
Ａ）表面に加熱温度に応じた後退接触角を示す領域（所
望パターン領域であり、便宜」二以降Ｕ潜像」又は「潜
像領域」と記すことがある）を形成し、該領域に記録剤
を付着させ、これを被転写体に転写する新しい記録方法
を提案した（特願平２−４．３５９９号）。なお１本方
法においては、前記潜像が形成された記録体（Ａ）の表
面を、接触材料（Ｒ）の不存在下で加熱することによっ
て潜像の消去が行なえ、可逆的に画像形成が行なえる。

１−配力法によれば、容易な手段で選択的に又は選択的
かつ可逆的に所望のパターンとなる液体付着性領域が形
成でき、該液体付着性領域に記録剤を供給し、これを紙
等の被記録媒体に転写することで、階調性のある鮮明な
画像が得られる。また、記録の前後にかかわらす、保存
性、安定性に優れた材料が使用されることによって、可
逆的な液体付着性領域の形成が一層可能になる。

〔発明が解決しようとする課題〕

ただ、前記のような表面が特定性状を示す記録体を用い
る記録方法においては、記録剤によっては、被転写体へ
の転移性が悪くて、地肌汚れを起しやすい場合がある。

従って、本発明の目的は、前記の記録方法において、被
転写体への転移性が優れ、地肌７ちれのしない画像記録
剤による記録方法製提供することにある。

本発明の更に別の目的は、被転写体１−ての印字品質、
画像品質が良好な記録方法製提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれは、加熱状態でかつ液体と接触させたとき
に後退接触角が低下する表面を有する記録体の表面と、
液体、蒸気及び前記記録体における後退接触角の低下開
始温度以下で液体となるか又は液体若しくは蒸気を発生
する固体から選ばれる接触材料とを接触させた状態で、
［前記記録体表面の後退接触角の低下開始温度以上に選
択的に加熱することにより、又は前記記録体の表面を選
択的に加熱し、前記記録体の表面の加熱部が前記記録体
表面の後退接触角の低）開始温度以上に保持された状態
で前記接触材料と接触させることにより、前記記録体表
面に加熱温度に応じた後退接触角を示す領域を形成させ
た後、該領域に記録剤を接触付着させ、これを被転写体
に転写する記録方法であって、前記記録剤が着色剤とこ
れを溶解又は分散する展開剤とからなり、しかも、前記
記録剤の表面張力が、前記記録体表面の前記接触材料と
接触加熱した後の臨界表面張力より、５ｄｙｎ／ｃｍ以
−に大きいことを特徴とする記録方法が提供される。

また、本発明によれば、加熱状態でかつ液体と接触させ
たときに後退接触角が低下する表面を有する記録体の表
面と、液体、蒸気及び前記記録体における後退接触角の
低下開始温度以Ｆて液体となるか又は液体若しくは蒸気
を発生する固体から選ばれる接触材料とを接触させた状
態で、前記記録体表面の後退接触角の低下開始濡度以」
−に選択的に加熱することにより、又は前記記録体の表
面を選択的に加熱し、前記記録体の表面の加熱部が前記
記録体表面の後退接触角の低下開始温度以下に保持され
た状態で前記接触制料と接触させることにより、前記記
録体表面に加熱温度に応じた後退接触角を示す領域を形
成させ、しかも前記接触材料として記録剤を兼ねるもの
を使用し、前記記録体の表面に付着した記録剤を被転写
体に転写する記録方法であって、前記記録剤が着色剤と
これを溶解又は分散する展開剤とからなり、しかも前記
記録剤の表面張力が、前記記録体表面の前記接触材料と
接触加熱した後の臨界表面張力より、５ｄｙｎ／ｃｍ以
七大きいことを特徴とする記録方法が提供される。

すなわち、本発明者らは、前記の新しい記録方法におい
て、画像形成が良好に行なえる記録剤について検討した
結果、該記録剤の表面張力が、前記記録体表面の前記接
触材料と接触加熱した後の臨界表面張力よりも５ｄｙｎ
／ｃｌＩ＋以ト、好ましくは］０ｄｙｎ／ｃｍ以上、更
に好ましくは１５ｄｙｎ／ｃ、ｍ以上太きければ、被転
写体への転移性が優れ、地肌ｌηれのしないことを見い
だした。なお、記録体表面の臨界表面張力は、ｎ−アル
カン系基べ４物質について測定した接触角より公知のＺ
ｊ、ｓｍａｎｎ　ｐｌｏｔ：により求められる。

本発明においては、記録剤としてＬ記の条件製満足する
ものであれば、水性、油性にかかわらず使用することが
できる。本発明で用いられる記録剤の具体例を挙げると
、例えば水性インクとしては、展開剤である水、湿潤剤
及び染料からなる水溶性インク、展開剤である水、湿潤
剤、顔料及び分散用高分子化合物からなる水性顔料分散
インクあるいは顔料又は染料を界面活性剤を用いて展開
剤である水に分散させたエマルジョンインク等が用いら
れる。水性インクに用いられる湿潤剤としては、次のよ
うな水溶性の有機液体化合物が挙げられる。

エタノール、メタノール、プロパツール等の一価アルコ
ール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、グリセリン、低分子量のポリエチ
レングリコール、ヘキシレングリコール等の多価アルコ
ール類；エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエ
チレングリコール千ツメチルエーテル、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
Ｉ・リエチレングリコール千ノエチルエーテル、テトラ
エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレング
リコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキ
ルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価
アルコールアリールエーテル類；Ｎ−メチル−２ピロリ
ドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ｆカプロラ
クタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；
ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン
、ジェタノールアミン、１〜リエタノールアミン、モノ
エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等の
アミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫
黄化合物類；プロピレンカーボネー１〜、炭酸エチレン
等。

これら溶媒は、水と共に単独若しくは複数混合して用い
られる。

着色材として用いられる水溶性染料としては、カラー・
インデックスにおいて、酸性染料、直接染料、塩基性染
料、反応性染料、食用染料に分類される染料で、耐水、
耐光性の優れたものが用いられる。これら染料の具体例
としては、例えば次のものが挙げられる。

（：、■、　アシッドｚ’　工ｏ−１７，２３，４２，
４４，７９，１４２Ｃ０１，アシン１〜・レット１，８
，１．３，１４，１８，２６，２７，３５゜３７．４２
，５２，８２，８７，８９，９２，９７゜１０６．１１
１．．１１．４，１．１５，１３４，１８６゜２４９．
２５４，２８９ Ｃ，１，アシッド・ブルー９．２９，４５，９２，２４
９Ｃ，１，アシッド・ブラック１．．２，７，２４，２
６．９４Ｃ，、ｉ、フート・イエロー３．４ ｃｙｔ、フード・レッド７．９．１４ Ｃ，１，フート・ブラック２ Ｃ，１，ダイレフ１へ・イエロー１，１２，２４，２６
，３３，４４，５０゜１４２．１４４，８６５ Ｃ、Ｊｉ　、タイレフ１−・レッド１，４，９，１．３
，１．７，２０，２８，３１゜３９．８０．８］、８３
，８９，２２５゜Ｃ，１，ダイレクト・オレンジ２６，
２９，６２．１（１２Ｃ，Ｉ、ダイレクト・ブルー１．
２，６，１．５，２２，２５，７］、、７６゜７９．８
６，８７，９０，９８，１６３゜１．６５，１９９，２
０２ Ｃ，，１，ダイレクト・ブラック＋９．２２，３２，３
８，５１，５６゜７１．７４，７５，７７．１５４，１
６８Ｃ，１，ベーシック・イエロー１，２，１１．＋３
．１４，１５．＋９゜２１．２３，２４，２５，２８，
２９゜３２．３６，４０，４１，４５，４９゜５＋、、
５３，６３，６５，６７．７０゜７３．７７．８７．９
１ Ｃ，１，ベーシック・レッド２，１．２，１３，１４，
１５，１８，２２゜２３．２４，２７，２９，３５，３
６，３８゜３９．４６，４９，５１，５２，５４，５９
゜６８．６９，７０，７３，７８，８２，１０２゜１．
０４，１．０９，１１．２ Ｃ，１，ベーシック・ブルー１．３，５，７，９，２１
，２２，２６，３５゜４＋、、４５，４７，５４，６２
，６５，６６゜６７．６９，７５，７７．７８，８９，
９２゜９３．１．０５，１．１７，１．２０，１．２２
゜１２４．１２９，１３７，１４１，１４７゜ベーシッ
ク・ブラック２，８ 等。

顔料としては、有機顔料としてアゾ系、フタロシアニン
系、アンスラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン
系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレ
ン系、イソインドレノン系、アニリン・ブラック、アゾ
メチン系、カーボン・ブラック等が挙げられ、無機顔料
として酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、水酸化アルミニウム、ノスリウ１１イエロー、紺
青、カドミウム１ノツト、クロムイエロー、金属粉が挙
げられる。

顔料分散用化合物としては、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸及びそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンア
クリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイ
ン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶
性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮金物のアルカリ金属塩、四級アンモニウ
ムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する
高分子化合物、ポリエチレンオキサイド、ゼラチン、カ
ゼイン等の蛋白質、アラビアゴム、トラガントゴム ルコキシド類、カルボキシメチルセルロース、ヒ１−ロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、等のセルロ
ース誘導体、リグニンスルホン酸及びその塩、セラック
等の天然高分子化合物、等が挙げられる。

なお、表面張力を調整する目的で、界面活性剤を添加す
ることもできる。界面活性剤としては、カチオン系、ア
ニオン系、ノニオン系又は両性系の各界面活性剤が用い
られる。これらは、単独でｂ も２種以１−がイノ１用されても良い。界面活性剤の具
体例としては、例えばノニオン系界面活性剤としてはア
ルキルベンセンスルホン酸等、ノニオン系界面活性剤と
してはポリオキシエチレン誘導体、糖の高級脂肪酸エス
テル等、両性系界面活性剤としてはスルホベタイン系、
アミノ酸系等が挙げられる。

油性の記録剤としては、水性インクと同様に、油溶性染
料を展開剤である有機溶媒に溶解したものや、顔料を展
開剤である有機溶媒に分散させたもの、顔料又は染料を
展開剤である油性ヘースに乳化させたもの、等が用いら
れる。

油性染料の具体例としては，例えば次のものが挙げられ
る。

Ｃ．、Ｌツルベン１〜・イエロー１，２，：’１，４，
５，６，７，８，９。

１０、１．１，１２，＋４．１．６，＋７。

２６、２７，２９，３０，３９，４０。

４、６，＋１９．５０，５１，５６，６１。

８０、８６，８７，８９．９６ Ｃ．　、　Ｉ’．ソルベント・オレンジ１．２，２３，
３１，４３，５１．６１ｉｂ Ｃ．１．ソルベント・レッド１，２，３，１６，１７，
１．８，１．９，２０。

２２、２４，２５，２６，４０，５２，５９。

６０、６３，６７、６８，１２］ Ｃ．１．ソルベント・バイオレット７、１６．１７Ｃ．
１．ソルベント・ブルー２．６，１１，１５，２０，３
０，３１，３２。

３５、３６，５５．５８ Ｃ．１．ソルベント・ブラウン２，１．０，１５，２１
．２２Ｃ．１．ソルベント・ブラック３，１０，１１．
、１２．２７等。

また、染料を溶解したり、顔料を分散するための展開剤
としては、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、ミネラネスピリ
ット、リグロイン、ナフサ、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の炭化水素類；ジブチルエーテル、ジブチルエー
テル、アニソール、フエネトール、ジベンジルエーテル
等のエーテル類；メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、ベンジルアルコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン等のアルコール
類；ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価
アルコールエーテル類；エチレングリコ−ルモノメチル
アセタ−１へ、エチレングリコールモノエチルアセター
１・、エチレングリコールモノブチルアセター１・等の
多価アルコールアセタート類；オレイン酸等が挙げられ
る。

このなかで特に好ましく使用できるものとしては、表面
張力が高いことからグリセリン、エチレンクリコール等
が挙げられる。これら溶媒は、展開剤としてｑ１独若し
くは複数混合して使用することができる。

油性インクにおいても、先に例示した顔料を用いること
ができる。油性の顔料分散剤の例としては、ポリメタグ
リル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル−アクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビ
ニル、塩ビニル系共重合体、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルブチラール等のビニル系共重合体、エチルセル
ロース、メチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリ
エステル、ポリアミド、フェノール樹脂等の縮重合樹脂
、ロジン、セラック、ゼラチン、カゼイン。

等の天然樹脂等がある。

本発明で用いられる記録体は、前記のように、液体に接
した状態で加熱すると冷却後、後退接触角が低くなり、
かつ液体不存在下で加熱すると後退接触角が高くなる機
能を示す表面を有する。更に詳しくは、該記録体の表面
が、（ｉ）疎水基の表面自己配向機能をもつ有機化合物
を含む部材、又は（Ｆ）疎水基をもつ有機化合物であっ
て疎水基を表面に配向した部材からなる。（１）にいう
″表面自己配向機能″とは、ある化合物を支持体上に形
成した固体又はある化合物自体による固体を字気中で加
熱すると、表面において疎水基が空気側（自由表面側）
に向いて配合する性質があることを意味する。このこと
は、（ｊ））においても同様にいえることである。

一般に、有機化合物では、疎水基は疎水性雰囲気側へ向
きやすい傾向をもっている。これは、固気界面の界面エ
ネルギーが低くなる方に向うために生じる。また、この
傾向は、疎水基の分子長が長くなるほど認められるが、
これは分子長が長くなるほど、加熱における分子の運動
性が−にがるためである。

更に具体的には、末端に疎水基を有する（すなわち表面
エネルギーを低くする）分子であると、空気側（自由表
面側）を向いて表面配向しやすい。

同様に一＋ｃ＋＋２’）−ｎを含む直鎖状分子では（Ｃ
Ｈ□Ｃ＋＋□升の部分が平面構造をしており、分子鎖同
士が配向しやすい。また、云ｏ′ｆ−ｎを含む分子も−
（−０）−の部分が平面構造をしており、分子鎖同士が
配向しやすい。殊に、弗素などの電気陰性度の高い元素
を含む直鎖状分子は自己凝集性が高く、分子鎖同士が配
向しやすい。

この配向性の状態と後退接触角とは関係があり、また後
退接触角と液体付着性との間にも関係がある。すなわち
、固体表面での液体の付着は、液体の固体表面での主に
クツキングによって生じる。

このタッキングは、いわば液体が固体表面を滑べる時の
一種の摩擦力とみなすことができる。従って、本発明で
いう″後退接触角″Ｏｒは、前記摩擦力些γ、とすると
、 ２〇− （但し、　γ　：真空中の固体の表面張力γｓＱ：固−
液界面張力 πｅ：平衡表面張力 との関係式が成立つ〔斉藤、北崎ら「日本接着協会誌」
２２、］、２．　（１，９８６）］。

従って、Ｏｒの値が低くなるときγ、値は大きくなる。

すなわち、液体は固体面を滑へりにくくなり、その結果
、液体は固体面に付着するようになる。

これら相互の関連から推察しうるように、液体付着性は
後退接触角ｏｒがどの程度であるかに左右され、その後
退接触角ｏｒは表面自己配向機能を表面に有する部材の
何列により定められる。それ故、本発明方法においては
、記録体はその表面に所望パターン領域の形成及び記録
剤による顕像化の必要から、必然的に、表面自己配向機
能を表面に有する部月が選択される。

本発明方法で用いられる記録体は、既述のとおり、「加
熱状態でかつ液体と接触された場合に後退接触角Ｏｒが
低下する表面」を有するものである。

記録体はその表向カ月二記のような性状を有してさえい
れば、形状等は任意である。従って、記録体はフィルム
状であっても、適当な支持体や成形体上に表面が」二記
のような性状を有する別の塗工膜などが設けられていて
もかまわない。成形体自体であってもかまわないが、そ
の表面はＪ〕記のような性状を有していることが必要で
ある。

ここで、″加熱状態でかつ液体と接触させた場合に後退
接触角Ｏｒが低下する表面を形成する″部材ないし材料
を幾つかに分類した例を第１図に示ず。第１図（ａ）は
自己配向機能を有する化合物の例で、高分子重合体の側
鎖に疎水基を有する化合物であり、主鎖１．と疎水基Ｒ
とは結合基Ｊにて結合している。

第１図（ｂ）は、疎水基を有する有機化合物においてそ
の疎水基を表面に配向した部材の例で、有機又は無機材
料Ｈの表面に、物理的又は化学的結合により、前記疎水
基を有する化合物Ｏを形成した部月である。第１図（ｃ
）は、第１図（１））であげた疎水基を有する有機化合
物Ｏのみからなる部利の例である。

第１図（ｄ）は、直鎖状分子−が高分子の側鎖にある例
で、主鎖りと前記分子を結合基、■によりつなぎ、末端
に疎水基Ｒをもつ自己凝集性又は平面構造を有する分子
鎖Ｎが中間にある化合物である。

なお、第１図（ａ）（ｄ）の例においては、高分子化合
物の主鎖Ｉ、は直線状でも網掛は構造でもよい。

第１図（１））の例においては、累積ＬＢ膜のように、
疎水基含有化合物０の上に更に疎水基含有化合物０が積
層されていてもよい。第１図（Ｃ）の例においては、主
鎖（Ｌ）をもつことなく又は有機・無機材料（Ｍ）など
に結合することなく、疎水基含有化合物Ｏのみによる構
造である。

前記の疎水基としては、分子の末端が好ましくは−ＣＨ
３や−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ５−ＣＦＨ２、−〇（ＣＦ３
）３、−Ｃ（ｃｌ＋３）３などになっており、より好ま
しくは、分子運動性が高い点で分子長の長いものが有利
である。中でも、前記疎水基としては、−Ｆ及び／又は
−ＣＱが１つ以上ある置換アルキル基（−ＣＦ２ＣＦ２
ＣＦＣＦ２ＣＦ２のよば うなものでもよい）あるいは無置換のアルキル基であっ
て、炭素数４以−Ｈのものが望ましい。弗素置換、塩素
置換のいずれのものも用いられるが、弗素置換のものの
方が効果的である、これらの材料においては、アルキル
基炭素数と機能との関係では、炭素数が３以ドであると
、記録方法に適する機能が低くなってしまう。

この機能発現の原理はいまだ完全に明らかにされた訳で
はなく、従って、不明な点が多いが、以］〜のことが■
（定される。

まず、上記化合物により形成された記録体の表面は、耐
層疎水基がかなり配向した表面となっていることが考え
られる。従って、この表面は液体反撥性を有する（疎水
基は表面エネルギーが小さいため）。この状態で、記録
体の表面が接触材料に接して加熱を受けると、加熱によ
る疎水基の分子運動が活発となり、かつ接触材料との相
互作用を受けて、記録体の表面の少なくとも一部の配向
（整列）状態が別の状態（すなわち、別の配向状態又は
配向が乱れた状態）に変わり、冷却後もその別の状態を
維持するためと思われる。なお、記録体の表面に接触材
料が接した状態のもとで加熱することは、接触材料の形
態如何により、記録体の表面が加熱された状態のもとに
液体を接触させることになる。

この加熱前は、疎水基が表面に整列（配向）しているた
め、記録体の表面の表面エネルギーは極めて少ない。

どころが、前記の接触材料が接した状態のものでの加熱
により、配向状態は乱れて表面エネルギーが高まる。後
退接触角Ｏｒは、液体の種類にかかられず、固体と液体
との表面エネルギーのバランスで決定される。このため
、固体の表面エネルギーか高まれば、液体の種類にかか
わらず、後退接触角Ｏｒは低くなる。従って、液体に対
する付着性は増大することになる。

更に、記録体の表面が別の状態（元の配向状態とは異な
るＦ別の配向状態］又は「配向か乱れた状態」）で接触
材料の不存在下に加熱を受けると、接触材料との相互作
用が生しないため、元の整列（配向）状態にもどると思
われる、。

従って、接触材料の存在は、ｍに記録体の表面を加熱後
急冷するためのものではなく、記録体の表面の化合物と
の何らかの相互作用を起こすものであり、この相互作用
があって、はじめて別の状態（別の配向状態又は配向が
乱れた状態）への変化が起こると思われる。

前記のとおり、記録体の表面を形成する部材（化合物）
の疎水基として、アルキル基又は弗素若しくは塩素置換
のアルキル基が採用された場合には、アルキル基の炭素
数が４以上であるのが望ましいのは、記録体の表面にア
ルキル基がある程度整列（配向）し、しかも加熱時に活
発な分子運動をするのに必要な数なのだと思われる。ま
た、接触材料が記録体の表面と共に加熱を受けた時、記
録体表面の分子中に接触材料の分子がとりこまれること
も考えられる。更に、アルキル基中に電気陰性度の高い
弗素や塩素があると、液体、特に極性液体との相互作用
が大きくなるため、水素のみのアルキル基を含有する化
合物よりも大きな付着性変化が得られる。また、弗素を
含有するアルキル基は、自己凝集性が強いため、表面自
己配向機能が高く、更に、表面エネルギーが低いため、
地肌よごれ防止の点ですぐれている。

更にまた、記録体の表面は液体反撥性を有するが、これ
を固体の表面エネルギーで記述すると、５０ｄｙｎ／ｃ
ｍ以下であることが記録方法として望ましい。これ以」
―の高い値では記録剤に対して記録体の表面が、時とし
て、濡れてしまい、地肌よごれを起こすおそれがある。

ここで、記録体の表面を形成する化合物の詳細を述べる
。まず、第１図（ａ）及び（ｄ）のタイプについては、
ビニル系高分子側鎖にアルキル基（弗素及び／又は塩素
置換のものも含む）を有する化合物などが考えられる。

具体的には、式（Ｔ　）（ｎ　）（ｍ）（ＴＶ）（Ｖ）
（Ｗ）及び（■）で示されるモノマからの 重合体が挙げられる。

（ＲニーＨ１−ＣＩ−１３，−Ｃ２Ｈ５，−ＣＦ□又は
−Ｃ，、Ｆ。

Ｒｆ：Ｃ，、以−１−のアルキル基又は弗素若しくは塩
素置換アルキル基を含有した基、又は分子鎖中に戒Ｆ２
＋−ａ、（ｃｔ＋、＋−０若しくは一〇−をもつ疎水基
（Ｑ≧４） ｎ′＝１以上の整数〕 その他のポリマーとしては、式（Ｍｌ＋）（ｉＸ）及び
（Ｘ、、）に示されるものが挙げられる。

［１−１１、−ＣＨ，、−（：２Ｈ，、、−ＣＦ　３又
は−０２Ｆ５Ｒｆ：Ｃ，、以トのアルキル基又は弗素若
しくは塩素置換アルキル基を古有した基、又は分子鎖中
に−Ｃ−ＣＦ　２　）　ａ、−（−Ｃｌｌ、、　１−ａ
若しくは−Ｏ−を含む疎水基（Ｑ≧４） ｎ：１０以上の整数〕 これら具体例でＲｆをより詳しくいえば、Ｆ記（１）か
ら（２０）までのものを例示することかできる。

（＋）　−ＣＩＩ、、ＣＦ、ＣＨＦＣＦ。

（５）　−ＣＨ２ＣＩ−ＩＣＩ−１２（ＣＦ２）、、Ｃ
Ｆ３Ｈ （６）　　−ＣＨ，、（ＣＦ２）よｏ）Ｉ（７）−＋Ｃ
ＦＪｒＯ−ＣＦ、ＣＦ。

（８）　（ＣＨ２升ＮＨ−ＣＦ、ＣＦ３（９）　（ＣＦ
２升ＣＦ３ （］、０）　（ＣＨ２）、。ＣａＦ□ｔ（１，３）−Ｃ
Ｈ２ＮＨ８○２ＣＩＩＦ１□（１４）　（ｃｒａｒ＋Ｑ
−Ｆ （１５）　Ｃ−８−ＣＨ２ＣＬ−（ＣＦ、）、ＣＦ（Ｃ
Ｆ３）２（１６）　−ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（１７
）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｆ（１，８）　−ＣＨ，
（ＣＦ２）、ＣＦ３（１９）−ＣＨ２（ＣＦ２）５ＣＦ
３ （２０）→ＣＨ２）３ＣＦ。

これらの化合物のうちでも、特に、下記（ＸＩ）の千ツ
マ−を原料とする重合体がより望ましい。

Ｔ（丁く１ ｊ ［Ｒ”：水素、−Ｃ１１１１２１１＋１又は−ｃｎＦ２
ｎ＋１　（ｎ＝１又は２以］−の整数） Ｒ２：（Ｃ１１□＋−（ｐ≧１の整数）又は（ＣＨ２＋
−Ｎ（Ｒ３）ＳＯ２ （Ｆり３は−ＣＨ□又は〜Ｃ２＋１．、ｑ≧１の整数）
ｍ：６以−Ｌの整数〕 従って、本発明におりる記録体表面の部材の好ましい具
体例とし−Ｃは、Ｆ記のモノマーからの重合体が挙げら
れる。

Ｃｌ−１２ ＣＨ ＣＯＯＣ）（、（ＣＦ２）、、ＣＦよ 更に、これら式（１）（１，１）（ＩＩＩ）（１’Ｖ）
（Ｖ）（Ｖｌ）（■）及ヒ（Ｘ［）のモノマー同士（２
種以上のモノマー）の共重合体の他に、これらモノマー
と他のモノマ例えはエチレン、塩化ビニル、スチレン、
ブタジェン、イソプレン、タロロプレン、ビニルアルギ
ルエーテル、酢酸ビニルなどとの共重合体も１−配化合
物どじで適する。

また、式（ＸＩ）のモノマーと官能基を有する重合性モ
ノマー、例えば ＣＩ＋、＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２０ＨＣ）１
２＝Ｃ（Ｃ）Ｉ３）ＣＯＯＣＩＩ、ＣＨ（ＯＨ）Ｃ１＋
３ＣＨ２−Ｃ；ＨＣＯＯＣＨ２Ｃ１ｌ　（ＯＨ）Ｃ８Ｆ
’、　７などの１種以上とで共重合物をつくり重合物中
に官能基を多数恋人するが、式（ＸＩ）のモノマーと官
能基を有する重合性モノマーとの共重合物をつくり、続
いて、官能基を多数含んだ共重合物同士を架橋試薬を用
いて架橋することにより製造した架橋性重合体も、上記
材料としてすぐれている。架橋試薬としては、ホルムア
ルデヒド、ジアルデヒド、Ｎ−メチロール化合物、ジカ
ルボン酸、ジカルボン酸クロライド、ビスハロゲン化合
物、ビスエポキシ１〜、ビスアジリジン、ジイソシアネ
ートなどが挙げられる。このようにして得られた架橋重
合物の一例を下記に示す。

′（６− １−記の式において、Ａブロックは前記の熱的性質の変
化をもたらすアルキル基であり、一方、Ｂブロックは鎖
状ポリマー同士を架橋している（架橋試薬としてジイソ
シアネ−１・を用いて架橋したもの）部位である。

架橋体による膜を得るには、前記の共重合物と架橋試薬
とを混合した溶液をコート液として基板上に塗布し、加
熱又は電子線照射や光照射により架橋重合膜を得るよう
にすればよい。

なお、上記千ツマ−から重合体を得るには、溶液重合、
電解重合、乳化重合、光重合、放射線重合、プラズマ重
合、グラフ１〜重合、プラズマ開始重合、蒸着重合など
、材料により適当な方法が選択される。

次に、第１図（ｂ）に示した化合物について述べる。

ココテは、式（ＸＩり、（Ｘ、　Ｔｌ＋　）及び（Ｘ、
ＩＶ）１．：示す材料Ｒｆ−Ｃ○○■］　　　　　　　
　　・・（Ｘ　ＩＩ　）Ｉ’？、ｆ　−ＯＨ・（ｘｍ） Ｒｆ（ＣＩ−ＬｆＳ　］、　Ｘ　　　　　　　　・（Ｘ
　ＩＶ）〔町：炭素数４以−１−のアルキル基又は弗素
若しくは塩素置換のアルキル基を含有した基、又は分子
鎖中に−（−ＣＦｚ’）−ａ、→ＣＨ２升。若しくは一
〇−を含む疎水基（Ｑ≧４） ｎ：１以］二の整数 Ｘ：塩素、メｌ−キシ基又はエトキシ基〕等をガラス、
金、銅などの無機材料やポリイミド、ポリエステル、ポ
リエチレンテレフタレー１−などの有機材料表面に物理
吸着又は化学結合した材料（表面エネルギーが約５０ｄ
ｙｎ／ｃｍ以下であるのが好ましい）であることが望ま
しい。

式（Ｘｌ＋　）　（Ｘ　ＩＩＩ　）及び（ｘｉｖ）の具
体例としては、ＣＦＪ−４ＣＦ、、升Ｃ００Ｈ ＣＦ、（ＣＦ、、＋−ｒＣ○○１１ ０Ｆ３→ＣＦ７升（ＣＨ，ル○Ｈ Ｈ（ＣＦ２后ＣＯＯｌ−１ １−ｉ−４ＣＦ、、）百ＣＨ２０Ｉ（ Ｆ−（−ＣＦ２ｉＣＩＴ、ＣＨ２−８ｉ　（ＣＨ几ＣＱ
ＣＦ、ＣＱ（ＣＦ、）ＣＦ（ＣＦ、）、、ＣＯＯＨＣＦ
”、（Ｃ丁’２）、（ＣＨ，、）２Ｓ　ｉ　ＣＱＪなど
か挙げられる。

第１図（Ｃ）に示す化合物としては式（ｘｎ）、式（Ｘ
、　ｉｌｌ　）や式（ＸＩＶ）の拐料のみの構造体が挙
げＩられる。

続いて、上記化合物を用いた記録体について述べる。

記録体の構成としては、■１）ＩＪ記の表面部材そのも
ので形成したもの、（≧）支持体（好ましくは耐熱性支
持体）ｌに前記の表面部材を形成したもの、どに大別さ
れる。■の態様は」−配化合物（表面部材）そのものを
フィルｊ１状、板状、あるいは円柱状に成形したもので
ある。この際、フィルム状の場合は、フィルムの厚さは
１μｎ１〜５　ｍ　ｍが望ましい。

■の態様においては、上記化合物がある程度支持体内部
へ侵入していてもかまわない。記録体自体の膜厚は３０
人〜１ｍｍが望ましい。但し、熱伝導性の点では１００
人〜１０ｐ１１１、耐摩耗性の点ではＩ　Ｏ７ノｍ　−
１，ｍ　ｍがすぐれている。支持体の耐熱温度としては
、５０℃〜３００　’Ｃが望ましい。

支持体の形状は、ベル１〜状、板状、ドラム状いずれで
もよく、装置の使用用途に応じて選定する。

特に、ドラム状は装置における寸法精度な出せる点です
ぐれている。板状のものは、記録紙サイズに応してその
大きさを決めればよい。

更に、上記化合物（記録体の表面形成材料）と他の部材
、例えば疎水性ポリマー、疎水性無機材料との混合物を
支持体上に形成すると、印字における地肌よごれ防止の
点ですぐ九でいる。また、熱伝導性を」−げるためには
、金属粉を」二記化合物に混入するとよい。更に、支持
体と上記化合物との密着性を向上するためにプライマー
層を支持体と化合物間に設けることもできる。耐熱性支
持体としては、ポリイミ１へ、ポリエステルなどの樹脂
フィルムやガラスやＮｊ、　Ａρ、Ｃｕ、　Ｃｒ、　Ｐ
ｔなどの金属や金属酸化物等が好ましい。これら支持体
は平滑でも粗面や多孔質であってもよい。

次に、接触材料について説明する。

接触材料は、先に記載したとおりであるが、端的に言え
ば、当初から液体あるいは蒸気であるが、又は記録体表
面における後退接触角Ｏｒの低下開始温度以下で結果的
に液体を生しさせる固体である。ここでの蒸気は、記録
体の表面又は表面近傍で、少なくともその一部が凝縮し
て液体を生ゼしぬ、その液体が記録体の表面を濡らすこ
とができるものであれば充分である。一方、ここでの固
体は、前記後退接触角Ｏｒの低下開始温度以下で液体と
なるが、液体を発生させるが、又は蒸気を発生させるも
のである。固体から発生された蒸気は記録体の表面又は
その近傍で凝縮して液体を生しさせることは前記の場合
と同様である。

これら接触材料をより具体的にいえば次のとおりである
。すなわち、接触材料の一つである液体としでは、水の
他に、電解質を含む水溶液、エタノール、ｎ−ブタノー
ル等のアルコール、グリセリン、エチレングリコール等
の多価アルコール、メチルエチルケ１−ン等のケトン類
のごとき有極性液体や、ｎ−ノナン、ｎ−オクタン等の
直鎖状炭化水素、シクロヘキサン等の環式状炭化水素、
ｍ−キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素のごとき無
極性液体が挙げられる。また、これらの混合体でもよい
し、各種分散液や液状インクも使用できる。更に望まし
くは、極性液体の方がよりすぐれている。

接触材料の他の−っである蒸気としては、水蒸気の外に
接触材料の液体の蒸気であれば使用できるが、特にエタ
ノール蒸気やｍ〜キシレン蒸気などの有機化合物の蒸気
（噴霧状態のものを含む）が挙げられる。この有機化合
物蒸気の温度は、記録体の表面を形成する化合物の融点
あるいは軟化点以下である必要がある。

接触材料の他のもう−っである固体としては、高級脂肪
酸、低分子量ポリエチレン、高分子ゲル（ポリアクリル
アミドゲル、ポリビニルアルコールゲル）、シリカゲル
、結晶水を含んだ化合物などが挙げられる。

なお、接触材料として、前記液状インクのごとき記録剤
を用いた場合には、潜像形成と同時に顕像化が行なわれ
ることになる。

続いて、加熱手段について説明する。

加熱手段としてはヒーター、サーマルヘッドなどによる
接触加熱の他に、電磁波（レーザー光源、赤外線ランプ
などの発光源からの光線をレンズで集光する）による非
接触加熱がある。

第２図（ａ）は基板１上に記録体の表面を構成する前記
化合物の膜２か形成され、この膜面に接触材料のうちの
例えば液体３が存在している状態を示している。この状
態において、第３図（ａ）に示されるように膜２を加熱
すると、膜２表面は後退接触角Ｏｒが低下して著しい濡
れを示し、液体付着性を有してしまうのが認められる。

更に、この液体付着性を有する膜２を空気中、真空中又
は不活性ガス雰囲気中で再び加熱する〔第２図（ｂ）〕
と、膜２表面は後退接触角Ｏｒが高まってゆき再び液体
反撥性を示すのが認められる。

このような現象と幾分類似した現象を示すものとして、
先に挙げた特公昭５４−４１９０２号公報に記載された
方法がある。だが、ここに開示されている方法では、記
録材料に実質的にディスオーダーでかつ一般的に不定形
のメモリ物質の層を得るようにしている点で、メカニズ
ム上人きく相違したものとなっている。すなわち、本発
明では、接触材料の存在なしでは、記録体表面には状態
変化が起こり得ない。また、特公昭５４−４１．９０２
号公報に記載された方法では、簡単な操作で可逆性を得
ることはできない。

第３図（ａ）のごとく、画像情報に応じて液体３の接触
下で膜２に熱を加える〔第３図（ｂ−１）のように、液
体不存在のものに膜２に画像情報に応じて熱を加えた状
態のもとて液体と接触させても同様である〕と、加熱部
分の膜２の表面が液体付着性化される。図中、４はヒー
ター、３１は液体供給［］、４１は赤外線ランプ、５は
レンズ、６はシャッターを表わしている。

＝４３ 第３図（ａ）はＩ（ψ２の加熱を基板１を通して行なっ
ている例であるが、第：３図（ｂ−２）に示した例は、
液体；３を通して加熱がなされている例である。

この膜？の水溶液接触十での加熱［）′ｌｆ後の水溶液
の接触角の変動、及び、このものを更に空気中で加熱し
た場合の水１８ｉｆｆｌの接触角の変動の・例を第４図
に示した。第４図において、０はｉ′１１進接触角、△
は後退接触角を表わし、ている。

一般に、後退接触角か９０°以−にの高い値の場合、そ
の表面は液体反撥性を示し５９０°以下の低い値の場合
、その表面は液体ｆＪ着竹を示す。

接触材料に接した状態での記録体表面の加熱温度どし、
では、５０℃〜２５０℃の範囲が望ましく、更に望まし
くは８０℃〜１５０°Ｃである。加熱時間は０．１ミリ
秒〜１秒程度で、望ましくは０．５ミリ秒〜２ミリ秒で
ある。加熱のタイミンクとしては、潜像形成であれば、
■記録体表面を加熱した後、冷めないうちに接触材料に
接触させる、（巧記録体表面に接触材料を接触させた状
態のもとに記録体表面を加熱させる、のいずれかでよい
。　・方、潜像消去てあれば、接触材料の不存在下で記
録体表面を５０〜３００°Ｃ１望ましくは１００〜１８
０℃に加熱すればよい。加熱時間はいずれの場合も１ミ
リ秒〜１０秒程度で、好ましくは１０ミリ秒〜１秒であ
る。

続いて、記録体表面に実際に画像情報の記録を行なう手
段について、より詳細に説明する。

本発明においては、液体又は蒸気雰囲気下で画像信号に
応じて記録体の表面を加熱し、記録体の表面に液体付着
領域を形成（潜像形成）し、その後、この潜像部に記録
剤を接触させる手段により潜像部に記録剤を付着させ（
現像）、この後、記録紙に記録体表面の記録剤を転写す
る方法（間接記録方法）が基本となる。また、該方法に
おいて、接触材料として記録剤を兼ねるものを使用する
と、潜像形成と現像が同時に行なわれる。更に、これら
の方法において、記録剤を転写後、再び潜像部に記録剤
を接触させる手段を行なえば、記録体を印刷版として用
いた印刷方法となる。また、これらの方法において、記
録剤を転写後、液体又は蒸気の不存在下で潜像を形成し
た記録体の表面を加熱し潜像を消去することにより、記
録体が再生可能な記録方法となる。第５図（ａ）及び（
ｂ）に間接記録方法（印刷法）、記録体の可逆的な間接
記録方法（繰り返し記録方法）の代表的なプロセスを示
す。

次に、記録体をはしめ、記録方法における装置構成につ
いて述べる。

記録体は、加熱状態でかつ液体と接触させた場合に後退
接触角が低下する表面（便宜Ｌ［膜２」又は［記録体表
１ｆｉｉ　Ｊと記ずことがある）を有しているものであ
れば、その形態にとられれない。従って、記録体は、剛
体円筒形状であっても、柔軟性を有するフィルム形状で
あってもかまわない。ただ、剛体円筒形状記録体（円筒
状剛体の表面に膜２が形成されたもの）は、記録体を稼
働する際位置ずれ等が生しにくく制御性に優れているの
で、剛体円筒形状の記録体か好ましい。このような記録
体の作製は膜２を基板上に成膜する方法や、成形体その
もので作成する方法が採用される。特に、前記成形体は
一般に機械強度が弱いため基板上に成膜する方法が望ま
しい。なお、成形体そのもので記録体をつくる場合にお
いても、その表面には膜２が形成されていなければなら
ないことはいうまでもない。

記録体基板に樹脂を用いた場合、このものは熱の良導体
とは言いがたく、記録体表面が加熱され液体付着性を有
するまでにはある程度の時間を要する。そこで、熱の良
導体を基板の全体に又は基板１上の部分に用いることが
考えられてよい。

第６図（ａ）は、例えば金属のような熱の良導体位基板
（金属基板１１）とし、その上に有機薄膜１２を蒸着し
、更にそのトに、膜２を形成したものであるが、このよ
うにすると垂直方向の熱伝導速度が向−１−する。ここ
での有機薄膜１２としては、ボリイミ１（、ポリエステ
ル、フタロシアニンなどが例示される。印字ドツトが比
較的大きくてよい場合にはこの構成で充分であるが、両
方向への熱拡散により液体付着性を有する部分が拡大す
るため、−・層の高密度印字を目的とする場合には適さ
ない。第６図（ｂ）は、そのため、基板１に−，に熱の
良導部分を区切って設番プることにより面方向への熱拡
散を防ぎ、液体付着性を有する部分２ａの微小化を図っ
たものである。第６図（１））において、１．１．ａは
微小化された金属膜を表わしている。

続いて、加熱による潜像形成手段について述へる。Ｉ−
記したごとく、加熱源としては、ヒーターやサーマルヘ
ラｌ−のごとき接触加熱源やレーザーや赤外線ランプの
ごとき電磁波による非接触加熱源が望ましい。

これらの具体例として、液体と接した状態で記録体表面
を加熱する手段を述べる。なお、便宜上、基体１にに膜
２が形成されているタイプの記録体を例にとって説明を
進めることにする。まず、あらかじめ記録体表面に液体
；３を接しておき、その接した状態で基体１側又は液体
３側から加熱を行なう手段〔第７図（ａ）及び（ｂ）〕
や、初めに記録体表面側から加熱を行ない直ちに液体３
を記録体加熱部（記録体表面）に接触させる手段〔第７
１ＭＩ（ｃ）及び（ｄ）〕を採用することが望ましい。

液体３の供給手段としては、記録体下部に皿を設は液体
を満たし記録体か皿中の液体３に常に接するようにし、
加熱源を皿の近傍又は皿の中に配置する構成が最も簡単
な構成となる。皿の替わりに、液体を充填したスポンジ
状多孔質体３４を用いても良い。電磁波による潜像形成
手段も上記構成と基本的に同様である。

第７図において、４２はレーザー光源、４３はサーマル
ヘッドである。このようにして、記録体表面には潜像が
形成される。

−１−記手段により画像信−３に応じて選択的に付与さ
れた液体付着性領域に記録剤（インク）を付着させる手
段としては、記録剤３ａを充填した皿を潜像形成手段配
置位置に対して記録体の進行方向に配置し常に記録体に
接しておく構成が最も簡単である（第８図及び第９図）
。なお、第８図及び第９図に示すごとく、潜像形成に用
いる液体を記録剤と兼用すると一つの皿で構成でき、潜
像形成と顕像化とを一体化できるため、装置を小型化で
きる。

Ｉｌｌ　ｊ妾記録においては、前記のとおり、例えば剛
体円筒管が記録体基板として用いられるのが有利である
。潜像形成及び現像（顕像化）後、例えば記縁体上の記
録剤３ａは記録紙６１と直接接する手段を設けることで
記録紙の毛管作用により、記録紙６１へ記録剤３ａは転
写される（転写手段）。転写を行なう位置は、現像後で
あれば、記録体のどの位置でもかまわないが、現像後、
直ちに転写が行なわれる位置が望ましい。転写後、潜像
消去を行なわず現像を繰り返えせば、この装置は印刷装
置となる。

第１０図に」二記印刷装置の例を示す。一つの画像情報
の印刷が終了すれば、記録体を交換することで又は潜像
消去を行なうことで、別の画像情報の記録・印刷が可能
となる。

また、上記転写手段の後、液体又は蒸気の不存在下で、
すなわち、空気中、真空中、又は不活性ガス中で潜像部
付近を加熱することにより潜像を消去すれば、記録体は
繰り返し使用可能な記録装置となる（第１１図）。なお
、潜像消去のための加熱源としては、ヒーターやサーマ
ルヘッドのごとき接触加熱源やレーザーや赤外線ランプ
のごとき電磁波による非接触加熱源が望ましい。加熱は
記録体全面に行なっても良く、潜像部のみ行なっても良
い。但し、全面加熱の方が装置構成を簡単にできるため
、より望ましい。なお、潜像消去手段は、消去のための
加熱を行なったのち、再び潜像形成を行なうまでの時間
の間に記録体表面が実質的に冷却する位置に設ける。消
去に必要な加熱温度は、当該記録体表面の材料により異
なるが、記録体表面の材料の後退接触角低下開始温度以
上でかつ分解点以下の温度が望ましい。

記録紙（被転写体）としては、透明樹脂フィル１１、普
通紙、インクジェット用紙、タイプ紙などが適当である
。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び２はいずれも重量基準である
。

実施例１ 不ツー夕１１」１ ド記組成の混合物を５０°Ｃで撹拌溶解し、］−０７１
１１１のテフロンフィルターで不溶物を濾別して、イン
ク１を調製した。

ｊ （インク１） Ｃ，Ｌダイレフ１〜ブラツク　１９３％グリセリン　　
　　　　　　　　　　２０％水酸化す１ヘリウＡ（ｐ＋
＋調整剤）　　　　　　０．１％純水　　　　　　　　
　　残量 記録体用機能部材−のｆｉ界ハ−リ及カーの釧−主膜材
料（記録体の表面材料）として含弗素アクリ１ノー１〜
材料であるダイキン工業社製撥水撥油剤「１Ｇ−７０２
Ｊを用い、こｔｂをフレオンＴＦ（三片フロロケミカル
社製）で２倍に希釈し、スライドガラスにロー１〜後、
９０°Ｃで２時間乾燥し、約１μｍ　ＪＶの膜な製膜し
た。次に、これを第３図（ａ）のように、膜２表面に純
水を接触させた状態でガラス基板側から加熱した（加熱
温度１３０°Ｃ１５秒）。これを用い、ｎ−アルカン系
標準液体として、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、ｎ−ノ
ナン、ｎ−デカンを用いて接触角測定を行ない。

臨界表面張力を求めたところ］、　６　ｄ　ｙ　ｎ　／
ｃ　ｍであった。

イ」（り−表−面Ｊ艮カーｏｎ帳定− 引き＋げ板式表面張力ｉｔ　（協和科学社製）にてイン
ク１の表面張力を測定したところ、６８ｄｙｎ／ｃｍで
あった。従って、」二記記録体部材の臨界表面張力に対
して５２ｄｙｎ／ｃｍ高い。

、惟１１杓価 」二記と同様に膜材料としてＴＧ−７０２を用いてフレ
オン１Ｆ？で２倍に希釈し、ポリイミｉへフィル１１１
（東しデュボン社製カプトン２０００Ｖｌｔ　ニ１−１
−　Ｌ、、９０℃で２時間乾燥して約１　ｐｍ厚に製膜
したフィルムを作製した。

次に、第１２図に示すごとく、膜２−ににインク供給部
３５を設け、その真下のフィルム下部にサーマルヘット
４３をフィルムに接して配置した。インク１をインク供
給部に充填し、画像情報に応じて、サーマルヘッド４３
を駆動し、このフィルムを矢印の方向へ動かしたところ
、膜２上に画像情報に応じてインク３ｂが付着し、これ
を記録紙へ転写した。

転写画像は、地肌汚れもなく鮮明であった。転写後も膜
２のインク付着性は保持され、繰り返し同一パターンの
印刷が可能であった。更に、空気中で膜２を加熱したと
ころ、インク付着性は除去された。

実施例２ 一イ艶４り−の調−製− Ｆ記組成の混合物を５０℃で撹拌溶解し、１０μｎ１の
テフロンフィルターで不溶物を濾別して、インク２をｖ
８製した。

（インク２） ｃ　、　’ｒ　、ダイレフ［−ブラック　１５４４％エ
チレングリコール　　　　　　　　　３０％ポルムアミ
ド　　　　　　　　　　　　］、０％テｌ−ラメチルア
ンモニウム ハイドロオキサイド（１５％水溶液）０．５％純水　　
　　　　　　　　残量 に記インク２を用い、実施例１と同様にして表面張力測
定及び印字評価を行なったところ、インク表面張力は５
０ｄｙｎ／ｃｍで、１紀録部十ｌの臨界表面張力との差
が３４ｄｙｎ／ｃ、ｍであった。また、画像は鮮明で地
肌汚れもなかった。

実施例３ 不之り勿−訓膚 下記組成の混合物を５０°Ｃで撹拌溶解し、１０μｍ１
のテフロンフィルターで不溶物を濾別して、インク３を
調製した。

（インク３） Ｃ，Ｉ、フードブラック　２　　　　　　　　　　４％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　３５％５％ジエ
チレングリコールモノブチルエーテルｚ水酸化す１−リ
ウム　　　　　　　　　　　０．２ｚ純水　　　　　　
　　　　　残量 に記インク３を用い、実施例１と同様にして表面張力測
定及び印字評価を行なったところ、インク表面張力は３
５ｄｙｎ／ｃｍで、記録部材の臨界表面張力との差が１
９ｄｙｎ／ｃｍであった。また、画像は鮮明で地肌汚れ
もなかった。

実施例４ 不ス久塵鼠裂 下記組成の混合物を５０℃で撹拌溶解し、１０μｍのテ
フロンフィルターで不溶物を濾別して、インク４を調製
した。

（インク４） Ｃ，１，ソルベントブラック　２７　　　　　　　４％
エチレングリコール　　　　　　　　　　４０％ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル５６％」二記インク
４を用い、実施例１と同様にして表面張力測定及び印字
評価を行なったところ、インク表面張力は３０ｄｙｎ／
ｃｍで、記録部材の臨界表面張力との差が１４ｄｙｎ／
ｃｍであった。また、画像は鮮明で地肌汚れもなかった
。

実施例５ インクの調製 下記組成の混合物を５０℃で撹拌溶解し、ＩＯｐｍのテ
フロンフィルターで不溶物を濾別して、インク５を調製
した。

（インク５） Ｃ，Ｔ、ダイレフ１〜ブ／Ｌ／−１９９３％グリセリン
　　　　　　　　　　　　　３．５％ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル　５％水水酸化ナトリフ１ １水 ０．２１ 残量 上記インク５を用い、実施例１と同様にして表面張力測
定及び印字評価を行なったところ、インク表面張力は３
２ｄｙｎ／ｃｍで、記録部材の臨界表面張力との差が１
６ｄｙｎ／ｃｍであった。また、画像は鮮明で地肌汚れ
もなかった。

実施例６ イーンーりの調−脂− 下記組成の混合物を５０℃で撹拌溶解し、１０μｍのテ
フロンフィルターで不溶物を濾別して、インク６を調製
した。

（インク６） Ｃ，１，ダイレクトレッド９４％ エチレングリコール　　　　　　　　　　２５％ジエチ
レングリコールモノフェニル エーテル　　　　　　　　　　　　　　　　濾水酸化す
Ｉ・リウム　　　　　　　　　　　０．２Ｉ純水　　　
　　　　　　　　　　　　　残量１−記イング６を用い
、実施例１と同様にして表面張力測定及び印字評価を行
なったところ、インク表面張力は３４ｄｙｎ／ｃｍで、
記録部材の臨界表面張力との差が１．８ｄｙｎ／ｃｍで
あった。また、画像は鮮明で地肌汚れもなかった。

比較例１ イ艶ペク−の一調−殻 下記組成の混合物扮５０°Ｃで撹拌溶解し、１０μＩｌ
ｌのテフロンフィルターで不溶物をイ慮別して、イング
アを調製した。

（インク７） Ｃ，１，ダイレクトブラック　１５４　　　　　　　４
％グリセリン　　　　　　　　　　　　　４０％純水　
　　　　　　　　　　残量 上記インク７を用い、実施例１と同様にしてインク表面
張力測定及び印字評価を行なったところ、インク表面張
力は］、８ｄｙｎ／Ｃｍで、記録部材の臨界表面張力と
の差が２ｄ！ｌ’ｎ／Ｃｍてあった。また５画像はにじ
み、地肌汚れがひどかった。

比較例２ インクの調製 ド記組成の混合物を８０°Ｃて撹拌溶解し、ＩＯｐｍの
テフロンフィルターで不溶物を濾別して、インク８を調
製した。

（インク８） Ｃ，１，ソルベントブラック　２７４％エチレングリコ
ール　　　　　　　　　　６０％エチレングリコールモ
ノブチルエーテル　３５χ］、Ｈ，１，Ｈ，９１１−へ
キサデカフロロ−１−ノナノール　１ｚ−［−記インク
８を用い、実施例１と同様にしてインク表面張力測定及
び印字評価を行なったところ、インク表面張力はｌ　７
ｄｙｎ／ｃｍで、記録部材の臨界表面張力との差が１ｄ
ｙｎ／ｃｍであった。また、画像はにしみ、地肌汚れが
ひどかった。

以上の結果から、本発明の記録方法によると、鮮明で地
肌汚れのない画像が得られることが分かる。

〔発明の効果〕

請求項（１）の記録方法は、記録剤を選択することによ
って、該記録剤の表面張力が、記録体表面の接触材料と
接触加熱した後の臨界表面張力より、５ｄｙｎ／ｃｍ以
上大きくなるような構成としたことから、本記録方法に
よれば、鮮明で地肌汚れのない、しかも高解像度で階調
性の高い画像が得られる。

また、請求項（２）の記録方法は、接触材料として前記
の記録剤を兼ねるものを使用するという構成としたこと
から、潜像形成と顕像化とを一本化することができるの
で、記録装置を小型化できるという効果が加わる。

【図面の簡単な説明】

第１図は表面自己配向機能を有する形態の模式的な四側
の図である。 第２図及び第３図は本発明方法を基本的に説明するため
の図である。 第４図は本発明の実施で用いらる記録体表面に液体を接
触させた状態で記録体表面を加熱した場合、その記録体
表面にゐられる後退接触角Ｏｒの変化を表わした図であ
る。 第５図は本発明方法の二つの態様を示したものである。 第６図、第７図、第８図、第９図、第１０図、第１１図
、及び第１２図は本発明方法の実施の様子を表わした図
である。 １・・・基板、２・・・記録層、２ａ・・微小化された
記録層、３・・・液体、３ａ・・・記録剤、３ｂ・・付
着した記録剤、４・・ヒーター、５・・レンズ、６　シ
ャッター、７・記録体、１１・・・金属基板、ｌｌａ・
・微小化された金属膜、１２・・有機薄膜、３１・・・
液体供給口、３４・・・スポンジ状多孔質体、３５　　
インク供給部、４１　　赤外線ランプ、４２・・レーザ
ー光源、４３・・・サーマルヘッド、６１・記録紙、６
２　　転写ローラー 特許出願人　株式会社　リ　　コ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）加熱状態でかつ液体と接触させたときに後退接触
   角が低下する表面を有する記録体の表面と、液体、蒸気
   及び前記記録体における後退接触角の低下開始温度以下
   で液体となるか又は液体若しくは蒸気を発生する固体か
   ら選ばれる接触材料とを接触させた状態で、前記記録体
   表面の後退接触角の低下開始温度以上に選択的に加熱す
   ることにより、又は前記記録体の表面を選択的に加熱し
   、前記記録体の表面の加熱部が前記記録体表面の後退接
   触角の低下開始温度以上に保持された状態で前記接触材
   料と接触させることにより、前記記録体表面に加熱温度
   に応じた後退接触角を示す領域を形成させた後、該領域
   に記録剤を接触付着させ、これを被転写体に転写する記
   録方法であって、前記記録剤が着色剤とこれを溶解又は
   分散する展開剤とからなり、しかも前記記録剤の表面張
   力が、前記記録体表面の前記接触材料と接触加熱した後
   の臨界表面張力より、５ｄｙｎ／ｃｍ以上大きいことを
   特徴とする記録方法。
2. （２）加熱状態でかつ液体と接触させたときに後退接触
   角が低下する表面を有する記録体の表面と、液体、蒸気
   及び前記記録体における後退接触角の低下開始温度以下
   で液体となるか又は液体若しくは蒸気を発生する固体か
   ら選ばれる接触材料とを接触させた状態で、前記記録体
   表面の後退接触角の低下開始温度以上に選択的に加熱す
   ることにより、又は前記記録体の表面を選択的に加熱し
   、前記記録体の表面の加熱部が前記記録体表面の後退接
   触角の低下開始温度以上に保持された状態で前記接触材
   料と接触させることにより、前記記録体表面に加熱温度
   に応じた後退接触角を示す領域を形成させ、しかも前記
   接触材料として記録剤を兼ねるものを使用し、前記記録
   体の表面に付着した記録剤を被転写体に転写する記録方
   法であって、前記記録剤が着色剤とこれを溶解又は分散
   する展開剤とからなり、しかも前記記録剤の表面張力が
   、前記記録体表面の前記接触材料と接触加熱した後の臨
   界表面張力より、５ｄｙｎ／ｃｍ以上大きいことを特徴
   とする記録方法。