JPH04182458A - Ｎ―ジクロロベンジル―ｎ―フェノキシエチルアミンおよび農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明は、新規なＮ−シフ０ロヘンノルーＮ−フエノキ
ジエチルアミンならびに新規な農園芸用殺菌剤に関する
。

［従来の技術、発明が解決すべき問題点］農作物の病害
の病原細菌に対する殺菌剤として、従来より無機あるい
は有機銅剤、ストレプトマイシンなどの抗生物質が用い
られてきた。

しかしながら、これらの従来の薬剤には、効力が、実用
上、十分ではないことおよび薬害の発生等の問題点があ
るため、さらに静菌作用乃至殺菌作用（両者を一括して
　抗菌作用　と記すこともある）が強（、薬害の発生の
少ない薬剤が望まれていた。

［課題を解決するための手段、作用］ 本発明者らは、前記の従来技術の問題点を解決すべく鋭
意研究を重ねた結果、新規なＮ−ジクロロヘン／ルーＮ
−フェノキジエチルアミンを発見し、しかも、これらの
化合物が農園芸病害の病原細菌に対して静菌作用乃至殺
菌作用を有することを発見して本発明に到達した。

すなわち、本第−発明は、−数式丁で示されるＮ−シク
ロロヘンンル−Ｎ−フェノキジエチルアミンである。

ｐ 本第−発明における一形式■で示されるＮ−７クロロヘ
ンノルーＮ−フェノキジエチルアミンは、たとえば、つ
ぎのようにして製造することができる。

すなわち、 （ｔ 、ｔ　　　　　　ｉ フェノール■とノブロモエタン■とを、水酸化ナトリウ
ム等の塩基存在下、水、アルコール、ンメチルスルホキ
シトまたはジメチルホルムアミド等の溶媒中で反応せし
め、化合物■へ変換させた後、臭化水素補足剤の存在下
、アルコール、ンメチルスルホキシドまたはジメチルホ
ルムアミド等の溶媒中でこの化合物■とアミンＶとを反
応させて、本発明Ｎ−ジクロロベンジル−Ｎ−フェノキ
ジエチルアミン■が得られる。

本発明における一形式Ｉで示されるＮ−７クロロヘンシ
ルーＮ−フェノキンエチルアミンの物性を、第１表に示
す。

（以下余白） また、本第二発明は、−数式Ｉで示されるＮ−シクロロ
ベンジルーＮ−フェノキジエチルアミンの少なくとも１
種を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用
殺菌剤である。

ｐ 一般式１で示されるＮ−シクロロベンンルーＮ−フェノ
キジエチルアミンは、カンキツ潰瘍病菌なとのＸａ　ｎ
　ｔ　ｈｏｍｏｎａ　ｓ属細菌およびトマト潰瘍病菌な
どのＣｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ属細菌に対し強い
静菌作用乃至殺菌作用を示すばかりてなく、その他の農
作物病害の病原菌に対しても強い抗菌作用を示す。しか
もこれらの化合物を用いた時の薬害は、従来の薬剤を用
いた場合に比べ少ない。またこれらのＮ−シクロロベン
ンルーＮ−フェノキノエチルアミンは、いずれも化学的
に安定であり、長期の保存にも耐え得るっ従って、これ
らのＮ−７クロロヘンンルーＮ＝フエノキンエチルアミ
ンを有効成分とする本第二発明の農園芸用殺菌剤は、種
々の病源菌に対し強い抗菌活性を有し、薬害も少なく、
長期の保存も可能である。

本第二発明の農園芸用殺菌剤において、その有効成分で
あるＮ−ノクロロペンシルーＮ−フェノキンエチルアミ
ンは、いずれも広い抗菌スペクトラムを有している。従
って、本第二発明の農園芸用殺菌剤は、たとえば、カン
キツ潰瘍病、イネ白葉枯病、モモ穿孔細菌病、キャベツ
黒腐病、レタス斑点細菌病、メロン褐斑細菌病、ダイズ
葉焼病およびトマト潰瘍病などの各種病原菌による広範
囲の病害の防除に有効である。

本第二発明の農園芸用殺菌剤は、本第−発明の新規な化
合物を使用して、それ自体公知の方法により、水和剤、
液剤、乳剤、フロアブル（ゾル）剤、粉剤、トリフトレ
ス（ＤＬ）粉剤および粒剤などの従来使用されている農
園芸用薬剤、特に殺菌剤として採用しつる任意の剤型に
調製することがてきる。

これらの製剤に使用される担体としては、農園芸用薬剤
に通常使用されているものを使用することができ、特に
制限はない。

たとえば、固体担体の代表例としては、カオリン、ヘン
トナイト、クレー、タルクおよびノ１−ミキュライトな
どの鉱物質粉末、木粉、澱粉および結晶セルロースなど
の植物質粉末、石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂
およびダンツルガムなどの高分子化合物などがある。液
体担体の代表例としでは、水、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、１ｓｏ−プロ
ピルアルコール、ブタノール、工千レンゲリコールおよ
びヘンンルアルコールなとのアルコール類、トルエン、
ヘンセン、キシレン、エチルヘンセンおよびメチルナフ
タレンなどの芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化
炭素、ノクロロメタン、クロルエチレン、モノクロルヘ
ンセン、トリクロロフルオルメタンおよびノクロロフル
オルメタンなどのハロケン化炭化水素類、エチルエーテ
ル、エチレンオキシドおよびノオキサンなとのエーテル
類、アセトン、メチルエチルケトン キサノンおよびメチルイソブチルケトンなとのケトン類
、酢酸エチル、酢酸ブチルおよびエチレンクリコールア
セテートなどのエステル類、ツメチルホルムアミドおよ
びツメチルアセトアミドなどの酸アミド類、ノメチルス
ルホキントなとのスルホキシド類、エチレングリコール
モノメチルエーテルおよびエチレンクリコールモノエチ
ルエーテルなどのアルコールエーテル類、ｎ−ヘキサン
およびシクロヘキサンなどの脂肪族または脂環式炭化水
素類、石油エーテルおよびソルベントナフサなどの工業
用ガソリンならびにパラフィン類、灯油および軽油など
の石油留分などがある。

また、各種の界面活性剤を使用することもできる。代表
例としてポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびポ
リオキシエチレンアルキルエステルなどの非イオン型界
面活性剤、アルキルベンセンスルホネートおよびアルキ
ルサルフェートなどの陰イオン型界面活性剤、ラウリル
アミンおよびステアリルトリメチルアンモニウムクロリ
ドなどの陽イオン型界面活性剤ならびにヘタイン型カル
ボン酸および硫酸エステルなどの両性型界面活性剤など
が挙げられる。

前記の製剤中の本第−発明の化合物の含有量には特に制
限はないが、実用上、通常は、０．００１〜’　　　９
５ｗｔ％程度、好ましくは、０．０１　〜９０ｗｔ％程
度とされる。たとえば、実用上、通常は、粉剤、ＤＬ粉
剤および粒剤などでは０．０１〜５ｗｔ％程度とされ、
また、水和剤、液剤および乳剤などでは１〜７５ｗｔ％
程度とされる。

このようにして調製された製剤は、たとえば、粉剤、ト
リフトレス剤および粒剤などでは、そのまま施用され、
水和剤、液剤、乳剤およびフロアブル剤などでは、水ま
たは適当な溶媒に希釈して施用される。

また、本第二発明の農園芸用殺菌剤は、他の農園芸用殺
菌剤、除草剤、殺虫剤および植物生長調整剤ならびに肥
料などと併用することができる。

本第二発明の農園芸用殺菌剤は、そのまま、または、希
釈して作物の茎葉に散布し、または、水面、水中、土壌
表面もしくは土壌内部に施用される。

本第二発明の農園芸用殺菌剤の施用量は、対象病害の種
類、罹病の程度、対象作物の種類、施用部位、施用法、
施用時期および剤型の種類などによって異なり、−概に
特定し得ないが、ｌＯアールあたり、粉剤、トリフトレ
ス剤および粒剤（いずれも有効成分濃度３ｗｔ％）など
では、２〜６ｋｇとされ、また、水和剤、液剤、乳剤お
よびフロアブル剤（いずれも有効成分濃度２０ｗｔ％）
などでは、０．０５〜３ｋｇを１００〜５００１の水に
希釈して使用されるっ 本第−発明の化合物は、抗菌作用が強く、薬害が少なく
、しかも安定性が大きいので施用適期が広く、また、作
物病害の治療のみならず、予防にも使用することが可能
である。

［実施例］ 本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが本発明
はこれらの実施例に限定されるものではないっ 実施例１ Ｎ−２，４−シクロロヘンンル−Ｎ−２−（２、４，６
−ドリクロロフエノキシ）エチルアミン（化合物ｌ）の
合成 ２−　（２，４，６−１−リクロロフエノキシ）エチル
プロミド１．５３ｇ　（５，ＯＯｍｍｏｌ）を３０ｍ１
のエタノールに溶かし、これに、炭酸ナトリウム０．５
３０ｇ　（５，ＯＯｍｍｏｌ）と２．４−７クロロヘン
ノルアミン２．６４ｇ（１００ｍｍｏｌ）を加えて油浴
上８時間加熱還流した。冷却後、反応混合物をｌ００ｍ
１の水に注ぎ、クロロホルム（３０ｍｌｘ３）で抽出し
た。

有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残
渣をシリカケルカラムクロマトクラフィー（展開剤・酢
酸エチル／クロロホルム＝　ｌ　５　、／′８５）で精
製し、１．２８ｇ（収率６４％）の標題化合物を無色結
晶として得た。

この化合物の物性は次の如くであったっすなわち、 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　　。

δ−２，０５（ｓ、　ＩＨ）、　３．０５（ｔ、　Ｊ＝
５Ｈｚ、　２Ｈ）、　３．９５（ｓ、　２Ｈ１４，０３
（ｔ、　Ｊ＝５Ｈｚ、　２ｆ（）、　７．０−７．５（
ｍ、　５Ｈ）ｐｐｍ元素分析Ｉ　Ｃ，５）１．２Ｃ１５
ＮＯとしての計算値Ｃ：４５．０９　　　Ｈ：３．０３
　　　Ｎ：４．ＯＯ（％）実測値 Ｃ：４４．９８　　　Ｈ：２．７６　　　Ｎ：３．９１
（％）実施例２ Ｎ−３，４−７クロロヘンノルーＮ−２−（２，４，６
−ドリクロロフエノキシ）エチルアミン（化合物２）の
合成 ２−（２，４，６−ドリクロロフエノキシ）エチルプロ
ミド１．５３ｇ　（５，ＯＯｍｍｏｌ）を３０ｍ１のエ
タノールに溶かし、これに炭酸ナトリウム０．５３ｇ　
（５，ＯＯｍｍｏｌ）と３，４−ノクロロヘンンルアミ
ン２．６４ｇ　（１５，０ｍｍｏｌ）を加えて、油浴上
６時間加熱還流した。冷却後、反応混合物を１００ｍ１
の水に注ぎ、クロロホルム（３０ｍｌｘ３）で抽出した
。

有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残
渣をシリカケルカラムクロマトクラフィー（展開剤　酢
酸エチル／クコロホルム−１５／８５）で精製し、１．
１２ｇ（収率５６％）の標題化合物を白色結晶として得
た。

この化合物の物性は次の如くであった。

すなわち、 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　　； δ＝　１．９５（ｓ、　　１）Ｉ）、３．０１（ｔ、　
Ｊ＝５Ｈｚ、　２Ｈ）、　３．８４（ｓ、２Ｈ）、　３
．９９（ｔ、　Ｊ＝５Ｈｚ、　２８）、　７．１−７．
４（ｍ、　５ｆ（）ｐｐｍ。

元素分析：　　Ｃｌ５８１２Ｃ１５ＮＯとしての計算値
Ｃ：４５．０９　　　Ｈ：３．０３　　　Ｎ：４．００
（％）実測値 Ｃ：４５．２９　　　Ｈ：３．２４　　　Ｎ：３．８０
（％）実施例３ Ｎ−２，４−ジクロロベンジル−Ｎ−２−（２，４，５
４リクロロフエノキシ）エチルアミン（化合物３）の合
成 ２−　（２，４，５−ｈリクロロフエノキシ）エチルプ
ロミド１．．５３ｇ　（５，ＯＯｍｍｏｌ）を３０ｍ１
のエタノールに溶かし、これに、炭酸ナトリウム０．５
３０ｇ　（５，ＯＯｍｍｏｌ）と２．４−７クロロヘン
シルアミン２．６４ｇ（１５，０ｍｍ○１）を加えて油
浴上８時間加熱還流した。冷却後、反応混合物を１００
ｍ１の水に注ぎ、クロロホルム（３０ｍｌｘ３）で抽出
した。

有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残
渣をシリカケルカラムクロマトグラフィー（展開剤　酢
酸エチル／クロロホルム＝１５／８５）で精製し、１．
４６ｇ（収率７３％）の標題化合物を白色結晶として得
た。

この化合物の物性は次の如（であった。

すなわち、 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）； δ・１．９７（Ｓ、　　ＩＨ）、　３．０８（ｔ、　Ｊ
・５）１ｚ、　２Ｈ）、　３．９９（ｓ、　２Ｈ）、　
４．１６（ｔ、　Ｊ＝５Ｈｚ、　２Ｈ）、　７．３−７
．６（ｍ、　５Ｈ）ｐｐｍ。

元素分析：　Ｃ１５Ｈ１２ＣＩ５ＮＯとしての計算値Ｃ
：４５．０９　　　Ｈ・３．０３　　　Ｎ：４．００（
％）実測値 Ｃ・４５．１６　　　）！・３．３１　　　Ｎ：４．０
６（％）実施例４ Ｎ−３，４−シクロロペンジｌレーＮ−２−（２，４，
５−トリクロロフェノキジエチルアミン（化合物４）の
合成 ２−　（２，４，５−トリクロロフェノキシ）エチルプ
ロミドｌ、５３　ｇ　（５，ＯＯｍｍｏ　ｌ）を３０ｍ
！のエタノールに溶かし、これに炭酸ナトリウム０．５
３０ｇ　（５，００ｍｍｏｌ）と３゜４−シクロロベン
ンルアミン２．６４ｇ（１５゜Ｏｍｍｏｌ）を加えて、
油浴上６時間加熱還流した。冷却後、反応混合物を１０
０ｍ１の水に注ぎ、クロロホルム（３０ｍｌＸ３：）で
抽出した。

有機層を硫酸マクネンウムで乾燥後、溶媒を留去し、残
渣をシリカケル力ラムクロマトクラフイー（展開剤　酢
酸エチル／クロロホルム−１５／８５）で精製し、１．
５０ｇ（収率７５％）の標題化合物を無色結晶として得
た。

この化合物の物性は次の如くであったっすなわち、 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）　　。

δ＝１．．８７（ｓ、　　ＩＨ）、　３．０１（ｔ、　
Ｊ＝５Ｈｚ、　２ｔ（）、　３．８２（ｓ、　２Ｈ）、
　４．旧（ｔ、　Ｊ＝５Ｈｚ、　２旧、　７．１−７．
３（ｍ、　５Ｈ）ｐｌ）ｍ。

元素分析；　Ｃ１５Ｈ１２Ｃ１５ＮＯとしての計算値Ｃ
：４５．０９　　　Ｈ：３．０３　　　Ｎ：４．ＯＯ（
％）実測値 Ｃ：４５．３８　　　Ｈ：３．１４　　　Ｎ：４．０９
（％）（以下余白） 製剤例１　（水和剤） 配合成分　　　　　　　　　　　　重量部化合物４　（
塩酸塩）２０ リグニンスルフォン酸　　　　　　　３ポリオキシエチ
レンアルキル アリルエーテル　　　　　　　　　　２ケイソウ土　　
　　　　　　　　　７５上記成分を均一に混合して、有
効成分２０重量％を含む水和剤を得た。

製剤例２（粉剤） 配合成分　　　　　　　　　　　　重量部化合物４（塩
酸塩）　　　　　　　　　３ステアリン酸カルシウム　
　　　　　ｌ無水ケイ酸粉末　　　　　　　　　　１ク
レー　　　　　　　　　　　　　　　４８タルク　　　
　　　　　　　　　　　４７上記成分を均一に混合して
、有効成分３重量％を含む粉剤を得た。

試験例１　植物病原細菌に対する抗菌試験Ｎ−ンシクロ
ヘンシルーＮ−フェノキノエチルアミンおよびＮ−シク
ロロヘンンルーＮ−フェノキジエチルアミンの塩につい
て各種植物病原菌に対する抗菌力を調べた。

すなわち、キヤヘツ黒腐病菌Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　
ｃａｍｐｅＳｔｒｉＳ　ｐＶ、　Ｃａｎ＋ｐｅＳｔｒｉ
Ｓ、カンキツ潰瘍病菌Ｘ。

ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ｐｖ、　ｃｉｔｒｉ、イネ白葉
枯病菌Ｘ、　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ｐＶ、　ｏｒｙｚ
ａｅ　、モモ穿孔細菌病菌Ｘ、　ｃｒａｍｐｅｓｔｒｉ
ｓ　ｐＶ、　ｐｒｕｎｉ　　およびトマト潰瘍病菌Ｃｏ
ｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉＵｍ　ｍｉｃｈｉｇａｎｅｎｓ
ｅ　ｐＶ、　ｍｉｃｈｉｇａｎｅｎｓｅ　　を被検菌と
して、寒天平板上における菌の生育阻害作用を調べた。

ペプトン加用ンヤカイモ煎汁培地に供試化合物を混入し
て１１００ｐｐを最高濃度とする２倍希釈系列を作り、
ペトリ皿に流し込んで寒天平板を作成した。

寒天平板上に被検菌を接種し、２８°Ｃで２日間培養後
、菌の生育の有無を調査した。

結果を第２表に示す。

本発明の化合物は、いずれの病原菌に対しても強い抗菌
作用を示した。

第２表　植物病原細菌に対する抗菌試験最小阻止濃度　
（ｐｐｍ） 試験例２　カンキツ潰瘍病防除試験 ナラミカン葉から約１ｃｍ角の葉片を切り取り、この葉
片を所定濃度に調製した薬液に２０分間浸漬した後、薬
液から葉片を取り出し、薬液を風乾後、カンキツ潰瘍病
菌懸濁液（約１０８／ｍｌ）を針接種した。

湿った濾紙を敷いたペトリ皿に接種葉片を入れ、２８８
ＣでｌＯ日間インキユヘートした後、発病を調査し、次
式にしたがって罹病度を算出した。

また、薬害の発生状況は、肉眼観察によって判定した。

結果を第３表に示す。

第３表　カンキツ潰瘍病防除試験 ＊　　　塩酸塩 試験例３　イネ白葉枯病防除試験 径６ｃｍのポットで育成した５葉期のイネ（品種コシヒ
カリ）に、所定濃度に調製した供試化合物の水溶液を散
布した。

１日後、１０’／ｍｌに調製したイネ白葉枯病菌懸濁液
を前葉接種した。

接種３週間後に病斑長を測定し、次式にしたがって防除
価を算出した。

結果を第４表に示す。

第４表　イネ白葉枯病防除試験 ＊＊市販訂照楽刑 試験例４　軟腐病防除試験 径２ｃｍ、厚さ１ｃｍのダイコンディスクを作成し、所
定濃度に調製した薬液に１時間浸漬した。

このダイコンディスクを供試化合物の水溶液から取り出
し、これを風乾後、ディスク中央部に菌液を懸濁し、２
８℃に２４時間保った後、発病程度を調査し、次式にし
たがって防除価を算出した。

第５表　軟腐病防除試験 ＊＊市販対照楽刑 ［発明の効果］ 本発明のＮ−ジクロロベンジル−Ｎ−フェノキジエチル
アミンは、いずれも新規化合物であり、製造が容易で、
安定性がともに大きく、しかも各種植物病原菌に対して
すぐれた抗菌作用を示すとともに薬害も少ない。従って
、本発明の農園芸用殺歯剤は各種の植物病害の防除に好
適に使用される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 I で示されるＮ−ジクロロベンジル−Ｎ−
   フェノキシエチルアミン。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ２）一般式 I で示されるＮ−ジクロロベンジル−Ｎ−
   フェノキシエチルアミンの少なくとも１種を有効成分と
   して含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕