JPH04149158A

JPH04149158A - Ｎ―ジクロロベンジル―ｎ―ナフトキシエチルアミンおよび農園芸用殺菌剤

Info

Publication number: JPH04149158A
Application number: JP26948790A
Authority: JP
Inventors: Akinori Oda; 小田　晃規; Kazutoshi Yoshikawa; 和俊吉川; Akinobu Tanaka; 昭宣田中; Yoshiaki Suzuki; 吉昭鈴木
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1990-10-09
Filing date: 1990-10-09
Publication date: 1992-05-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、新規なＮ−ジクロロペンシル−Ｎナフトキシ
エチルアミンならびに新規な農園芸用殺菌剤に関する。

［従来の技術、発明か解決すべき問題点］農作物の病害
の病原細菌に対する殺菌剤として、従来より無機あるい
は有機銅剤、ストレプトマイシンなとの抗生物質剤か用
いられてきた。

しかしながら、これらの従来の薬剤には、効力か、実用
上、十分てはないことおよび薬害の発生等の問題点かあ
るため、さらに静菌作用乃至殺菌作用（両者を一括して
　抗菌作用　と記すこともある）か強く、薬害の発生の
少ない薬剤か望まれていた。

［課題を解決するための手段、作用］本発明者らは、前記の従来技術の問題点を解決すべく鋭
意研究を重ねた結果、新規なＮ−ジクロロヘンシル−Ｎ
−ナフトキシエチルアミンを発見し、しかも、これらの
化合物か農園芸病害の病原細菌に対して静菌作用乃至殺
菌作用を有することを発見して本発明に到達した。

すなわち、本第−発明は、−Ｉで■て示されるＮ−ジク
ロロベンジル−Ｎ−ナフトキシエチルアミンである。

Ｐ本第−発明における一ＩでＩて示されるＮ−ジクロロベ
ンジル−Ｎ−ナフトキシエチルアミンは、たとえば、つ
きのようにして製造することかできる。

すなわち、 ■ ■ ナフトール■とジブロモエタン■とを、水酸化ナトリウ
ム等の塩基存在下、水、アルコール、ジメチルスルホキ
シドまたはジメチルホルムアミド等の溶媒中て反応せし
め、化合物■へ変換させた後、臭化水素補足剤の存在下
、アルコール、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホ
ルムアミド等の溶媒中てこの化合物■とアミン■とを反
応させて、本発明Ｎ−ジクロロベンジル−Ｎ−ナフトキ
ンエチルアミンＩか得られる。

本発明における一Ｉで■て示されるＮ−ジクロロヘンシ
ル−Ｎ−ナフトキシエチルアミンの物性を、第１表に示
す。

また、本第二発明は、−ＩでＩで示されるＮ−ジクロロ
ベンジル−Ｎ−ナフトキシエチルアミンの少なくとも１
種を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用
殺菌剤である。

Ｐ −Ｉで■で示されるＮ−ジクロロベンジル−Ｎ−ナフト
キシエチルアミンは、カンキツ潰瘍病菌なとのＸａ　ｎ
　ｔ　ｈｏｍｏｎ　ａ　ｓ属細菌およびトマト潰瘍病菌
なとのＣｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ属細菌に対し強
い静菌作用乃至殺菌作用を示すばかりでなく、その他の
農作物病害の病原菌に対しても強い抗菌作用を示す。

これらのＮ−ジクロロベンジル−Ｎ−ナフトキシエチル
アミンは、いずれも化学的に安定てあり、長期の保存に
も耐え得る。

従って、これらのＮ−ジクロロベンジル−Ｎ−ナフトキ
シエチルアミンを有効成分とする本第二発明の農園芸用
殺菌剤は、実用性の高いものである。

本第二発明の農園芸用殺菌剤の有効成分であるＮ−シク
ロロベリンルーＮ−ナフトキシエチルアミンは、いずれ
も広い抗菌スペクトラムを有している。従って、本第二
発明の農園芸用殺菌剤は、たとえは、カンキツ潰瘍病、
イネ白葉枯病、モモ穿孔細菌病、キャベツ黒腐病、レタ
ス斑点細菌病、メロン褐斑細菌病、ダイズ葉焼病および
トマト潰瘍病なとの各種病原菌による広範囲の病害の防
除に有効である。

本第二発明の農園芸用殺菌剤は、本第−発明の新規な化
合物を使用して、それ自体公知の方法により、水和剤、
液剤、乳剤、フロアブル（ゾル）剤、粉剤、ドリフトレ
ス（ＤＬ）粉剤および粒剤などの従来使用されている農
園芸用薬剤、特に殺菌剤として採用しうる任意の剤型に
調製することかできる。

これらの製剤に使用される担体としては、農園芸用薬剤
に通常使用されているものを使用することかでき、特に
制限はない。

たとえば、固体担体の代表例としては、カオリン、ベン
トナイト、クレー、タルクおよびバーミキュライトなと
の鉱物質粉末、木粉、澱粉および結晶セルロースなとの
植物質粉末、石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂お
よびダンマルガムなとの高分子化合物なとかある。液体
担体の代表例としては、水、メチルアルコール、エチル
アルコール、ｎ−プロピルアルコール、１ｓｏ−プロピ
ルアルコール、ブタノール、エチレングリコールおよび
ヘンシルアルコールなとのアルコール類、トルエン、ベ
ンゼン、キシレン、エチルベンセンおよびメチルナフタ
レンなとの芳香族炭化水素類クロロホルム、四塩化炭素
、ジクロロメタン、クロルエチレン、モノクロルヘンセ
ン、トリクロロフルオルメタンおよびジクロロフルオル
メタンなどのハロゲン化炭化水素類、エチルエーテル、
エチレンオキシドおよびジオキサンなとのエーテル類、
アセトン、メチルアルコール、シクロヘキサノンおよび
メチルイソブチルケトンなとのケトン類、酢酸エチル、
酢酸ブチルおよびエチレンクリコールアセテートなとの
エステル類、ンメチルホルムアミドおよびジメチルアセ
トアミドなとの酸アミド類、ジメチルスルホキシドなと
のスルホキシド類、エチレンクリコールモノエチルエー
テルしおよびエチレンクリコールモノエチルエーテルな
とのアルコールエーテル類、ｎ−ヘキサンおよびシクロ
ヘキサンなとの脂肪族または脂環式炭化水素類、石油エ
ーテルおよびソルベントナフサなとの工業用ガソリンな
らびにパラフィン類、灯油および軽油なとの石油留分な
とかある。

また、各種の界面活性剤を使用することもてきる。代表
例としてポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびポ
リオキンエチレンアルキルエステルなとの非イオン型界
面活性剤、アルキルベンセンスルホネートおよびアルキ
ルサルフェートなとの陰イオン型界面活性剤、ラウリル
アミンおよびステアリルトリメチルアンモニウムクロリ
ドなとの陽イオン型界面活性剤ならびにベタイン型カル
ボン酸および硫酸エステルなとの両性型界面活性剤など
が挙げられる。

前記の製剤中の本第−発明の化合物の含有量には特に制
限はないか、実用上、通常は、０．００１〜９５ｗｔ％
程度、好ましくは、０．０１〜９０ｗｔ％程度とされる
。たとえは、実用上、通常は、粉剤、ＤＬ粉剤および粒
剤なとては０．０１〜５ｗｔ％程度とされ、また、水利
剤、液剤および乳剤なとては１〜７５ｗｔ％程度とされ
る。

このようにして調製された製剤は、たとえは、粉剤、ド
リフトレス剤および粒剤なとては、そのまま施用され、
水和剤、液剤、乳剤およびフロアブル剤なとては、水ま
たは適当な溶媒に希釈して施用される。

また、本第二発明の農園芸用殺菌剤は、他の農園芸用殺
菌剤、除草剤、殺虫剤および植物生長調整剤ならびに肥
料なとと併用することかできる。

本第二発明の農園芸用殺菌剤は、そのまま、または、希
釈して作物の茎葉に散布し、または、水面、水中、土壌
表面もしくは土壌内部に施用される。

本第二発明の農園芸用殺菌剤の施用量は、対象病害の種
類、罹病の程度、対象作物の種類、施用部位、施用法、
施用時期および剤型の種類などによって異なり、−概に
特定し得ないか、１０アールあたり、粉剤、ドリフトレ
ス剤および粒剤（いずれも有効成分濃度３ｗｔ％）なと
ては、２〜６ｋｇとされ、また、水和剤、液剤、乳剤お
よびフロアブル剤（いずれも有効成分濃度２０ｗｔ％）
　なとては、０．０５〜３ｋｇを１００〜５００１の水
に希釈して使用される。

本第−発明の化合物は、抗菌作用か強く、しかも安定性
か大きいので施用適期か広く、また、作物病害の治療の
みならず、予防にも使用することか可能である。

［実施例］本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。

本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例ｌＮ−２，４−ジクロロヘンシル−Ｎ−２−α−ナフトキ
シエチルアミン（化合物１）の合成２−α−ナフトキン
エチルプロミド１．ＯＯｇ（３，９８ｍｍ○１）を２５
ｍ１のエタノールに溶かし、これに、無水炭酸ナトリウ
ム０．４２４ｇ　（４，００ｍｍｏｌ）と２，４−ジク
ロロヘンシルアミン１．７６ｇ　（１０，０ｍｍｏｌ）
を加えて油浴上８時間加熱還流した。冷却後、反応混合
物を］００ｍ１の水に注き、クロロホルム（３０ｍｌＸ
３）で抽出した。

有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤：酢
酸エチル／クロロホルム＝４／６）で精製し、０．９３
０ｇ（収率６７！％）の標題化合物を無色油状物として
得た。

この化合物の物性は次の如くであった。

すなわち、Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３） δ・１．９５（ｓ、　ＩＨ）、　３．１．３（ｔ、　Ｊ
＝６Ｈｚ、　２Ｈ）、　３．９５（ｓ、　２Ｈ）、　４
．２５（ｔ、　Ｊ＝６）ｌｚ、　２Ｈ）、　６．７７（
ｄｄ、　Ｊ＝６．３Ｈｚ］、Ｈ）、　７．２−７．６（
ｍ、　７Ｈ）、　７．７８（ｍ、　ＩＨ）、　８．０５
（ｍ。

ＩＨ）ｐｐｍ。

元素分析；　Ｃ，９Ｈ，７Ｃ１，ＮＯとしての計算値Ｃ
：　６５．９１　８・　４．９５　　Ｎ：　　４，０５
（％）実測値Ｃ：　６６．１９　　Ｈ：　　５．２２　　Ｎ：　　３
．８６（％）実施例２Ｎ−３，４−ジクロロヘンシル−Ｎ−２−αナフトキシ
エチルアミン（化合物２）の合成２−α−ナフトキシエ
チルプロミド１．ＯＯｇ（３，９８ｍｍｏ　１）を２５
ｍ１のエタノールに溶かし、これに無水炭酸ナトリウム
０．４２４ｇ（４，００ｍｍｏ　Ｉ）と３．４−ジクロ
ロベンジルアミン２．ｌ　Ｉｇ　（１２，０ｍｍｏｌ）
を加えて、油浴上６時間加熱還流した。冷却後、反応混
合物を８０ｍ１の水に注ぎ、クロロホルム（３０ｍｌｘ
３）て抽出した。

有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤　酢
酸エチル／クロロホルム＝４／６）で精製し、０．９９
１ｇ（収率７２％）の標題化合物を無色油状物として得
た。

この化合物の物性は次の如くてあった。

すなわち、Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） δ−１，８２（ｓ、　ＩＨ）、　２．９４（ｔ、　Ｊ＝
５Ｈｚ、　２）（）、　３．７１（ｓ、　２Ｈ）、　４
．０８（ｔ、　、Ｉ’５Ｈｚ、　２Ｈ）、　６．９−８
．０（ｍ、　　ＩＯＨ）ｐｐｍ。

元素分析；　Ｃ，、Ｈ，７Ｃ１２ＮＯとしての計算値Ｃ
：　６５．９１　　Ｈ：　　４．９５　　Ｎ：　　４．
０５（％）実測値Ｃ・　６６、＋３　　　Ｈ：　　４．９９　　Ｎ：　　
３．８９（％）実施例３Ｎ−２，４−ジクロロベンジル−Ｎ−２−β−ナフトキ
ンエチルアミン（化合物３）の合成２−β−ナフトキン
エチルプロミドｉ、　　００ｇ（３，９８ｍｍｏ　］　
）を２２５ｍのエタノールに溶かし、これに、無水炭酸
ナトリウム０．４２４ｇ　（４，００ｍｍ○１）と２，
４−ジクロロペンシルアミン１．７６ｇ　（１０，０ｍ
ｍｏｌ）を加えて油浴上８時間加熱還流した。冷却後、
反応混合物を１００ｍ１の水に注き、クロロホルム（２
０ｍｌＸ３）で抽出した。

有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤、ｆ
￥酸エチル／クロロホルム＝３５／６５）で精製し、０
．８７０ｇ（収率６３％）の標題化合物を無色油状物と
して得た。

この化合物の物性は次の如くであった。

すなわち、Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　　； δ・１．８８（ｓ、ＬＨ）、　　３．０２（ｔ、　　Ｊ
・５Ｈｚ、　　２Ｈ）、　　３．８９（ｓ、　２Ｈ）、
　４．１４（ｔ、　Ｊ＝５Ｈｚ、　２Ｈ）、　７．０−
７．５（ｍ、　７Ｈ）。

７゜６−７．８（ｍ、　　３Ｈ）ｐｐｍ、元素分析；　
Ｃ１５Ｈ１’＋Ｃｌ２ＮＯとしての計算値Ｃ：　６５．
９１　　）］・　４．９５　　Ｎ：　４．０５（％）実
測値Ｃ：　６６．２１　　Ｈ：　　５．１７　　Ｎ：　３．
７６（％）実施例４Ｎ−３，４−ジクロロヘンシル−Ｎ−２−βナフトキシ
エチルアミン（化合物４）の合成２−β−ナフトキシエ
チルプロミド１．００ｇ（３，９８ｍｍｏ　１）を３０
ｍ１のエタノールに溶かし、これに無水炭酸ナトリウム
０゜５３０ｇ（５，００ｍｍｏ　１）と３．４−ジクロ
ロベンジルアミン・２．　　Ｉ　３ｇ　（１２，１ｍｍ
○１）をカロえて、油浴上６時間加熱還流した。冷却後
、反応混合物を１００ｍ１の水に注き、クロロホルム（
３０ｍ１．Ｘ３）で抽出した。

有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤、酢
酸エチル／′クロロホルム−３／７）で精製し、０．８
４］、ｇ（収率６１’％）の標題化合物を無色油状物と
して得た。

この化合物の物性は次の如くであった。

すなわち、Ｈ−ＮＭＲ，（ＣＤＣｌ２） δ＝１．７７（ｓ、　　ＩＨ）、　　２．９２（ｔ、　
、］：５Ｈｚ、　２Ｈ）、　３．６８（ｓ、　２Ｈ）、
　４．０６（ｔ、　Ｊ＝５Ｈｚ、　２Ｈ）、　７．０−
７．９（ｍ、　ＩＯＨ）ｐｐｍ。

元素分析；　Ｃ，９Ｈ，７Ｃ］□ＮＯとしての計算値Ｃ
：　６５．９１　　）１・　４．９５　　Ｎ：　　４．
０５（％）実測値Ｃ：　６６．０４　　）１：　　５．０９　　Ｎ：　　
３．８１（％）製剤例１　（水和剤）配合成分　　　　　　　　　　　　重量部化合物４（塩
酸塩）　　　　　　　　　２０リグニンスルフオン酸　
　　　　　　３ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　　　　　　　　　　２ケイソウ土　　
　　　　　　　　　　７５上記成分を均一に混合して、
有効成分２０重量％を含む水和剤を得た。

製剤例２（粉剤）配合成分　　　　　　　　　　　　重量部化合物４（塩
酸塩）　　　　　　　　３ステアリン酸カルシウム　　
　　　　１無水ケイ酸粉末　　　　　　　　　　１クレ
ー　　　　　　　　　　　　　　４８タルク　　　　　
　　　　　　　　　４７上記成分を均一に混合して、有
効成分３重量％を含む粉剤を得た。

試験例１　植物病原細菌に対する抗菌試験Ｎ−シクロロ
ベシシルーＮ−ナフトキシエチルアミンおよびＮ−ジク
ロロベンジル−Ｎ−ナフトキシエチルアミンの塩につい
て各種植物病原菌に対する抗菌力を調へた。

すなわち、キャベツ黒腐病菌Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　
ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ｐＶ、　ＣａｍｐｅＳｔｒｊＳ
、カンキツ潰瘍病菌Ｘ。

ｃａｎ＋ｐｅｓｔｒｉｓ　ｐＶ、　ｃｉｔｒｉ、イネ白
葉枯病菌Ｘ、　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ｐＶ、　ｏｒｙ
ｚａｅ　、モモ穿孔細菌病菌Ｘ、　ｃａｍｐｅｓｔｒｉ
ｓ　ｐｖ、　ｐｒｕｎｉ　　およびトマト潰瘍病菌Ｃｏ
ｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｍｉｃｈｉｇａｎｅｎｓ
ｅ　ｐＶ、　ｍｉｃｈｉｇａｎｅｎｓｅを被検菌として
、寒天平板上における菌の生育阻害作用を調へた。

ペプトン加用ジャガイモ煎汁培地に供試化合物を混入し
て１１００ｐｐを最高濃度とする２倍希釈系列を作り、
ベトリ皿に流し込んで寒天平板を作成した。

寒天平板上に被検菌を接種し、２８°Ｃて２日間培養後
、菌の生育の有無を調査した。

結果を第２表に示す。

本発明の化合物は、いずれの病原菌に対しても強い抗菌
作用を示した。

第２表植物病原細菌に対する抗菌試験最小阻止濃度　（ｐｐｍ）試験例２　カンキツ潰瘍病防除試験ナラミカン葉から約１ｃｍ角の葉片を切り取り、この葉
片を所定濃度に調製した薬液に２０分間浸漬した後、薬
液から葉片を取り出し、薬液を風乾後、カンキツ潰瘍病
菌懸濁液（約１０’／ｍｌ）を針接種した。

湿った濾紙を敷いたペトリ皿に接種葉片を入れ２８°Ｃ
て１０日間インキュベートした後、発病を調査し、次式にしたかって罹病度を算出した。

また、薬害の発生状況は、肉眼観察によって判定した。

結果を第３表に示す。

第３表カンキツ潰瘍病防除試験十・楽書あり（以１・同体う試験例３　イネ白葉枯病防除試験径６ｃｍのポットで育成した５葉期のイネ（品種コシヒ
カリ）に、所定濃度に調製した供試化合物の水溶液を散
布した。

１日後、１０８／ｍｌに調製したイネ白葉枯病菌懸濁液
を剪葉接種した。

接種３週間後に病斑長を測定し、次式にしたかって防除
価を算出した。

結果を第４表に示す。

第４表　イネ白葉枯病防除試験＊＊■販対照楽刑試験例４　軟腐病防除試験径２ｃｍ、厚さ１ｃｍのダイコンディスクを作成し、所
定濃度に調製した薬液に１時間浸漬した。

このダイコンディスクを供試化合物の水溶液から取り出
し、これを風乾後、ディスク中央部に菌液を熱漬し、２
８°Ｃに２４時間保った後、発病程度を調査し、次式に
したかって防除価を算出した。

結果を第５表に示す。

第５表　軟腐病防除試験木＊市Ｗｉ対照楽剤［発明の効果］本発明のＮ−ジクロロベンシル−Ｎ−ナフトキシエチル
アミンは、いずれも新規化合物であり、製造か容易で、
安定性かともに大きく、しかも各種植物病原菌に対して
すぐれた抗菌作用を示す。

従って、本発明の農園芸用殺菌剤は各種の植物病害の防
除に好適に使用される。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式 I で示されるＮ−ジクロロベンジル−Ｎ−
ナフトキシエチルアミン。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕２、一般式 I で示されるＮ−ジクロロベンジル−Ｎ−
ナフトキシエチルアミンの少なくとも１種を有効成分と
して含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕