JPH04149231A - 芳香族ポリエステルの製造法 - Google Patents
芳香族ポリエステルの製造法Info
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- JPH04149231A JPH04149231A JP27338890A JP27338890A JPH04149231A JP H04149231 A JPH04149231 A JP H04149231A JP 27338890 A JP27338890 A JP 27338890A JP 27338890 A JP27338890 A JP 27338890A JP H04149231 A JPH04149231 A JP H04149231A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、づぐれた耐熱性と機械特性とを有する光学的
に等方性で結晶性の芳香族ポリエステル（アリレート）
を工業的に有利に製造する方法に関する。
に等方性で結晶性の芳香族ポリエステル（アリレート）
を工業的に有利に製造する方法に関する。
［従来技術１
従来より、イソフタル酸を主たる酸成分とし、ハイドロ
キノンを主たるジオール成分とする芳香族ポリエステル
はよく知られている。そしてその製造方法として、例え
ば、特公昭３８−１６７９３号にはイソフタル酸クロラ
イドとハイドロキノン及び少割合の各種の他種成分を高
沸点の熱媒中で２７０℃以上の高温で反応させる方法（
ａ）が開示されており、また、特開昭５８−４７０１９
号には、イソフタル酸ジアリールエステルとハイドロキ
ノン及び少割合の４．４′ −ジヒドロキシジフェニル
等の他種成分を、生成するヒドロキシ芳香族化合物を除
去しつつ、３５０℃以下の温度で溶融重合反応させ、形
成された重合体の還元粘度が０゜１〜０．５に到達した
のち必要に応じ得られた重合体を更に固相重合させる方
法（ｂ＋、及び、イソフタル酸、ハイドロキノン及びジ
アリールカーボネートならびに ４，４′ −ジヒドロ
キシジフェニル等の他種成分からなる混合物を、生成す
るヒドロキシ芳香族化合物及び二酸化炭素を除去しつつ
、３５０℃以下の温度で溶融重合反応させ反応系内に形
成された重合体の還元粘度が０．１〜０．５に到達した
のら必要に応じて得られた重合体を更に固相重合させる
方法ｔＣ＋が開示されている。
キノンを主たるジオール成分とする芳香族ポリエステル
はよく知られている。そしてその製造方法として、例え
ば、特公昭３８−１６７９３号にはイソフタル酸クロラ
イドとハイドロキノン及び少割合の各種の他種成分を高
沸点の熱媒中で２７０℃以上の高温で反応させる方法（
ａ）が開示されており、また、特開昭５８−４７０１９
号には、イソフタル酸ジアリールエステルとハイドロキ
ノン及び少割合の４．４′ −ジヒドロキシジフェニル
等の他種成分を、生成するヒドロキシ芳香族化合物を除
去しつつ、３５０℃以下の温度で溶融重合反応させ、形
成された重合体の還元粘度が０゜１〜０．５に到達した
のち必要に応じ得られた重合体を更に固相重合させる方
法（ｂ＋、及び、イソフタル酸、ハイドロキノン及びジ
アリールカーボネートならびに ４，４′ −ジヒドロ
キシジフェニル等の他種成分からなる混合物を、生成す
るヒドロキシ芳香族化合物及び二酸化炭素を除去しつつ
、３５０℃以下の温度で溶融重合反応させ反応系内に形
成された重合体の還元粘度が０．１〜０．５に到達した
のら必要に応じて得られた重合体を更に固相重合させる
方法ｔＣ＋が開示されている。
さらに、特開昭５３−５４２５２号には実施例としてイ
ソフタル酸ジフェニル０．４モル、ハイドロキノン０．
２８６モル及びレゾルシン０．１２２モルとを窒素気流
中２８０〜３３０℃で２．５時間加熱し、次いで減圧下
３５０℃で８０分間加熱し、固有粘度０．４０のポリエ
ステルを製造する例＜ｄ＋が開示されている。
ソフタル酸ジフェニル０．４モル、ハイドロキノン０．
２８６モル及びレゾルシン０．１２２モルとを窒素気流
中２８０〜３３０℃で２．５時間加熱し、次いで減圧下
３５０℃で８０分間加熱し、固有粘度０．４０のポリエ
ステルを製造する例＜ｄ＋が開示されている。
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、本発明者らの研究によれば、上記（ａ）
の方法は生成ポリマー中にハロゲンが残存しやすく、耐
熱性が劣るという問題があり、また上記＋ａ＋、 ＋ｂ
＋、 （Ｃ）の方法は、ともに、比較的高価な原料を使
用するためコスト高になる等の問題がある他、これらの
方法で得られるポリマーは比較的高融点であり、特に高
重合度のものでは溶融成形が困難であるという問題もあ
った。一方、＋ｄ＋の方法によれば得られたポリマーは
比較的固有粘度が低く、更に高重合度化しようとすると
着色が大きくなり、また、場合によっては分岐するなど
の問題点があることが見出された。
の方法は生成ポリマー中にハロゲンが残存しやすく、耐
熱性が劣るという問題があり、また上記＋ａ＋、 ＋ｂ
＋、 （Ｃ）の方法は、ともに、比較的高価な原料を使
用するためコスト高になる等の問題がある他、これらの
方法で得られるポリマーは比較的高融点であり、特に高
重合度のものでは溶融成形が困難であるという問題もあ
った。一方、＋ｄ＋の方法によれば得られたポリマーは
比較的固有粘度が低く、更に高重合度化しようとすると
着色が大きくなり、また、場合によっては分岐するなど
の問題点があることが見出された。
［課題を解決するための手段１
本発明者らは、かかる欠点のない耐熱性のすぐれた溶融
成形が可能な結晶性の全芳香族ポリエステルを提供すべ
く鋭意研究を重ねた結果、イソフタルＩＩ＜Ａ）、ハイ
ドロキノン（Ｂ）及びハイドロキノン以外の芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と芳香族ヒドロキシカルボン酸とから選
ばたれ少なくとも１種の他種成分（Ｃ）よりポリエステ
ルを製造するに際し、上記の成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）
におけるヒドロキシル基を低級脂肪族カルボン酸エステ
ルとなし、かつ全成分中のカルボキシル基とヒドロキシ
ル基とを実質的に等モルとし、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）
とのモル比を８０／２０〜６０／ ４０となる割合とし
て、これらを触媒の存在下に加熱溶融反応させることに
より上記目的が達成されることを見出し本弁明に到達し
た。
成形が可能な結晶性の全芳香族ポリエステルを提供すべ
く鋭意研究を重ねた結果、イソフタルＩＩ＜Ａ）、ハイ
ドロキノン（Ｂ）及びハイドロキノン以外の芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と芳香族ヒドロキシカルボン酸とから選
ばたれ少なくとも１種の他種成分（Ｃ）よりポリエステ
ルを製造するに際し、上記の成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）
におけるヒドロキシル基を低級脂肪族カルボン酸エステ
ルとなし、かつ全成分中のカルボキシル基とヒドロキシ
ル基とを実質的に等モルとし、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）
とのモル比を８０／２０〜６０／ ４０となる割合とし
て、これらを触媒の存在下に加熱溶融反応させることに
より上記目的が達成されることを見出し本弁明に到達し
た。
以下本発明について詳述する。
本発明す法により製造されるポリエステルは、イソフタ
ルｌ（Ａ）、ハイドロキノン（Ｂ）を主成分とし、これ
にハイドロキノン（Ｂ）以外の芳香族ジヒドロキシ化合
物と芳香族ヒドロキシカルボン酸とから選ばれた少なく
とも１種の他種成分（Ｃ）を共重合したものである。
ルｌ（Ａ）、ハイドロキノン（Ｂ）を主成分とし、これ
にハイドロキノン（Ｂ）以外の芳香族ジヒドロキシ化合
物と芳香族ヒドロキシカルボン酸とから選ばれた少なく
とも１種の他種成分（Ｃ）を共重合したものである。
ここで他種成分（Ｃ）どして用いる芳香族ジヒドロキシ
化合物としては、例えば、ｔ−ブチルハイドロキノン、
ｔ−アミルハイドロキノン、２．５ジーｔ−ブチルハイ
ドロキノン、α−フェニルＪチルハイドロキノン、レゾ
ルシン、４，４′ −ジヒドロキシジフェニル、４．４
′ −ジヒドロキシシフ１ニルエーテル、４．４′
−ジヒドロキシシフエルスルホン、４．４′ −ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロへキリン、４．４′ −ジヒドロキシジフェ
ニルメタン等を挙げることができる。
化合物としては、例えば、ｔ−ブチルハイドロキノン、
ｔ−アミルハイドロキノン、２．５ジーｔ−ブチルハイ
ドロキノン、α−フェニルＪチルハイドロキノン、レゾ
ルシン、４，４′ −ジヒドロキシジフェニル、４．４
′ −ジヒドロキシシフ１ニルエーテル、４．４′
−ジヒドロキシシフエルスルホン、４．４′ −ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロへキリン、４．４′ −ジヒドロキシジフェ
ニルメタン等を挙げることができる。
また芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、例えばＰ−
ヒドロキシ安息香酸１ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸等を挙げることができる。
ヒドロキシ安息香酸１ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸等を挙げることができる。
これら他種成分（Ｃ）は１種を使用するかまたは２種以
上を併用することができる。これらのうち他種成分（Ｃ
）としては、１−ブチルハイドロキノン、レゾルシン、
４．４′ −ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。
上を併用することができる。これらのうち他種成分（Ｃ
）としては、１−ブチルハイドロキノン、レゾルシン、
４．４′ −ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。
本発明においては上記の成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）のヒ
ドロキシル基を低級カルボン酸エステルの形として用い
る。エステル化のための低級カルボン酸としては、具体
的には酢酸、プロピオン酸等を挙げることができるが、
酢酸が特に好ましい。従って成分（Ｂ）の低級脂肪酸カ
ルボン酸エステルとしては１，４−ジアセトキシベンゼ
ンが、成分（Ｃ）の低級カルボン酸エステルとしては４
．４′−ジアセトキシジフェニル、２．２−ビス（４−
アセトキシフェニル）プロパン、１，３−ジアセトキシ
ベンゼン、１．４−ジアセトキシ−２−１−ブチルベン
ゼン、Ｐ−アセトキシ安息香酸、■−アセトキシ安息香
酸、２−アセトキシ−６−ナフトエ酸等を好ましく挙げ
ることができる。
ドロキシル基を低級カルボン酸エステルの形として用い
る。エステル化のための低級カルボン酸としては、具体
的には酢酸、プロピオン酸等を挙げることができるが、
酢酸が特に好ましい。従って成分（Ｂ）の低級脂肪酸カ
ルボン酸エステルとしては１，４−ジアセトキシベンゼ
ンが、成分（Ｃ）の低級カルボン酸エステルとしては４
．４′−ジアセトキシジフェニル、２．２−ビス（４−
アセトキシフェニル）プロパン、１，３−ジアセトキシ
ベンゼン、１．４−ジアセトキシ−２−１−ブチルベン
ゼン、Ｐ−アセトキシ安息香酸、■−アセトキシ安息香
酸、２−アセトキシ−６−ナフトエ酸等を好ましく挙げ
ることができる。
上記の成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の低級脂肪族カルボン
酸エステルは成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）より従来公知の
方法により容易に得ることができるが、該方法としては
例えば無水酢酸などの低級脂肪族カルボン酸の酸無水物
で処理する方法を好ましく採用することができる。
酸エステルは成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）より従来公知の
方法により容易に得ることができるが、該方法としては
例えば無水酢酸などの低級脂肪族カルボン酸の酸無水物
で処理する方法を好ましく採用することができる。
反応に際しては成分（Ａ＞と成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）
の低級脂肪族カルボン酸エステルとを反応させてもよい
し、場合により成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）
を混合した後、これに低級脂肪族カルボン酸の酸無水物
を添加して反応系内において成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）
の低級脂肪族カルボン酸エステルを生成せしめ、次いで
重合せしめる方法も好まし〈実施できる。
の低級脂肪族カルボン酸エステルとを反応させてもよい
し、場合により成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）
を混合した後、これに低級脂肪族カルボン酸の酸無水物
を添加して反応系内において成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）
の低級脂肪族カルボン酸エステルを生成せしめ、次いで
重合せしめる方法も好まし〈実施できる。
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の使用割合とし
ては、これら全成分中のカルボキシル基とヒドロキシル
基とが実質的に等モルで、かつ成分（Ｂ）と成分（Ｃ）
とのモル比が８０／ ２０〜６０／４０の範囲内となる
割合とする。カルボキシル基とヒドロキシル基とが実質
的に等モルであるとはカルボキシル基とヒドロキシル基
とのモル比が、好ましくは０．９５〜１．０５ 、より
好ましくは０．９８〜１．０２程度であることを意味す
る。また成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とのモル比が上記範囲
外となった場合には得られるポリマーの融点が高く溶融
成形が困難となったり、あるいは難結晶性乃至非品性と
なるので好ましくない。
ては、これら全成分中のカルボキシル基とヒドロキシル
基とが実質的に等モルで、かつ成分（Ｂ）と成分（Ｃ）
とのモル比が８０／ ２０〜６０／４０の範囲内となる
割合とする。カルボキシル基とヒドロキシル基とが実質
的に等モルであるとはカルボキシル基とヒドロキシル基
とのモル比が、好ましくは０．９５〜１．０５ 、より
好ましくは０．９８〜１．０２程度であることを意味す
る。また成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とのモル比が上記範囲
外となった場合には得られるポリマーの融点が高く溶融
成形が困難となったり、あるいは難結晶性乃至非品性と
なるので好ましくない。
本発明方法においては、上記各成分のほかに触媒を用い
るが、触媒としては通常エステル化及びエステル交換触
媒として用いられる化合物が好ましく用いられる。好ま
しい触媒の例としては、三酸化アンチモン、酢酸第１錫
、ジブチル錫オキシド、１ｉｌＩ化ゲルマニウム、チタ
ニウムテトラブトキシド等が例示される。
るが、触媒としては通常エステル化及びエステル交換触
媒として用いられる化合物が好ましく用いられる。好ま
しい触媒の例としては、三酸化アンチモン、酢酸第１錫
、ジブチル錫オキシド、１ｉｌＩ化ゲルマニウム、チタ
ニウムテトラブトキシド等が例示される。
本発明では上述の各成分及び触媒を加熱溶融反応させる
。この際の反応温度は比較的低温の初期反応温度から徐
々に上昇させることが好ましい。
。この際の反応温度は比較的低温の初期反応温度から徐
々に上昇させることが好ましい。
初期反応温度は、触媒によっても異なるが、１５０℃以
上、好ましくは１８０℃以上、特に好ましくは２３０℃
以上であり、上限は３３０℃、好ましくは３００℃程度
である。
上、好ましくは１８０℃以上、特に好ましくは２３０℃
以上であり、上限は３３０℃、好ましくは３００℃程度
である。
また最終反応温度は３１０℃〜３８０℃、好ましくは３
２０℃〜３７０℃、特に好ましくは３３０℃〜３６０℃
である。この反応は加圧〜減圧下で行うことができるが
、反応の初期は加圧〜常圧とし、反応の後期は徐々に減
圧として行くことが好ましい。また反応系は窒素、アル
ゴン等の不活性ガス雰囲気下とすることが好ましい。
２０℃〜３７０℃、特に好ましくは３３０℃〜３６０℃
である。この反応は加圧〜減圧下で行うことができるが
、反応の初期は加圧〜常圧とし、反応の後期は徐々に減
圧として行くことが好ましい。また反応系は窒素、アル
ゴン等の不活性ガス雰囲気下とすることが好ましい。
反応時間は、上記重縮合反応が十分に進行するに足る時
間であればよく、またこの時間は用いる七ツマ−に触媒
反応温度１反応スケール等によっても異なるが３０分〜
２０時間、好ましくは１〜１０時間程度である。
間であればよく、またこの時間は用いる七ツマ−に触媒
反応温度１反応スケール等によっても異なるが３０分〜
２０時間、好ましくは１〜１０時間程度である。
本発明方法により得られる芳香族ポリエステルは比較的
溶融粘度が高いため、溶融重合で＾重合度化する場合、
ルーダ−型の反応機等で実施することが好ましい。
溶融粘度が高いため、溶融重合で＾重合度化する場合、
ルーダ−型の反応機等で実施することが好ましい。
重合反応は減圧下または不活性ガスを流し、強制的に反
応の結果生成する低級脂肪族カルボン酸を反応系外に除
外しつつ行う。
応の結果生成する低級脂肪族カルボン酸を反応系外に除
外しつつ行う。
本発明方法において得られるポリエステルの固有粘度（
測定条件は後述する）は、好ましくは０．６〜２．０１
より好ましくは０．７〜１．５である。
測定条件は後述する）は、好ましくは０．６〜２．０１
より好ましくは０．７〜１．５である。
本発明方法においては安定剤を適宜使用でき、安定剤と
して好ましくは従来公知の３価もしくは５価のリン化合
物またはそのエステル類で、例えば亜すン酸、リン酸、
フェニルホスホン酸、トリフェニルホスファイト、トリ
フェニルホスフェート、トリフェニルホスフィン等が使
用できる。
して好ましくは従来公知の３価もしくは５価のリン化合
物またはそのエステル類で、例えば亜すン酸、リン酸、
フェニルホスホン酸、トリフェニルホスファイト、トリ
フェニルホスフェート、トリフェニルホスフィン等が使
用できる。
［発明の効果］
以上の如き本発明方法によれば、安価な原料を用い、溶
融重合のみで光学的に等方性で結晶性を有する線状の高
重合度芳香族ポリエステルを製造することができる。更
に本発明方法によれば前記公知の方法（特公昭３８−．
１（３７９３号、特開昭５８−４７０１９号）に比へて
ほぼ同一組成である（二もかかわらす１１点の比較的低
いポリマーが得られるという特徴があり、成形性の優れ
たポリマーが得られる。該ポリニスデルは押出成形、射
出成形等の通常の溶融成形が可能である。しかも該ポリ
エステルを溶融成形しで得られた成形品は、機械的特性
９寸法安定性、耐熱性、耐薬品性に優れているばかりで
なく、吸水性も小さいので、このポリエステルはエンジ
ニアリングプラスチックス、ｍＨ，ノイルム等の素材と
して極めて有用である。
融重合のみで光学的に等方性で結晶性を有する線状の高
重合度芳香族ポリエステルを製造することができる。更
に本発明方法によれば前記公知の方法（特公昭３８−．
１（３７９３号、特開昭５８−４７０１９号）に比へて
ほぼ同一組成である（二もかかわらす１１点の比較的低
いポリマーが得られるという特徴があり、成形性の優れ
たポリマーが得られる。該ポリニスデルは押出成形、射
出成形等の通常の溶融成形が可能である。しかも該ポリ
エステルを溶融成形しで得られた成形品は、機械的特性
９寸法安定性、耐熱性、耐薬品性に優れているばかりで
なく、吸水性も小さいので、このポリエステルはエンジ
ニアリングプラスチックス、ｍＨ，ノイルム等の素材と
して極めて有用である。
［実施例］
以下実施例を挙げて本発明を詳述する。実施例中、単に
「部」とあるは［−重量部」を意味し、ポリ７−の固有
粘度はＰ−クロルフェノール／テトラクロル丁タン混合
溶媒（重量化４０／ ６０ ）を用い３５℃で測定した
１直で・ある。またポリマーの融点（Ｔｍ＞及びガラス
転移温度（Ｔｇ）はＤＳＣを用い１０℃″分の昇温湿度
で測定した。
「部」とあるは［−重量部」を意味し、ポリ７−の固有
粘度はＰ−クロルフェノール／テトラクロル丁タン混合
溶媒（重量化４０／ ６０ ）を用い３５℃で測定した
１直で・ある。またポリマーの融点（Ｔｍ＞及びガラス
転移温度（Ｔｇ）はＤＳＣを用い１０℃″分の昇温湿度
で測定した。
実施例１
インーノタル酸 １６６部、１，４〜ジアセトキシベン
ゼン １３！ｉ、８部、４．４′ −ジアセトキシシフ
エール８１部及びユニ酸化？ンチ七ン０．１５部を撹拌
装置。
ゼン １３！ｉ、８部、４．４′ −ジアセトキシシフ
エール８１部及びユニ酸化？ンチ七ン０．１５部を撹拌
装置。
窒素導入口をｈする真空留出系を備えた反応容器に入れ
、窒素置換した後、常圧窒素気流中２５０℃て゛−１時
間、次い′Ｃ−３００″Ｃぐ１時間、更に３４０℃℃１
時間反応させた。
、窒素置換した後、常圧窒素気流中２５０℃て゛−１時
間、次い′Ｃ−３００″Ｃぐ１時間、更に３４０℃℃１
時間反応させた。
次に同温度にＵ２０分後に約２０ ｍ ｍ ）（ｇ、３
０分後にｌｍｌｎＨｇ以下の高真空となるように徐々に
減圧とし重縮合反応を進めた。この条件下ｒ３０分後、
反応物の粘醜はかなりＦ昇したが、褐色透明な均一な溶
融物であった。得られたポリン−は固有粘度０．７４
、 Ｔｉ ３３１℃、Ｔｇ１６８℃Ｃあり、結晶性良
好なポリマーであった。
０分後にｌｍｌｎＨｇ以下の高真空となるように徐々に
減圧とし重縮合反応を進めた。この条件下ｒ３０分後、
反応物の粘醜はかなりＦ昇したが、褐色透明な均一な溶
融物であった。得られたポリン−は固有粘度０．７４
、 Ｔｉ ３３１℃、Ｔｇ１６８℃Ｃあり、結晶性良
好なポリマーであった。
これに対し、特公昭３８１６７９３号実施例５に記載の
方性を追試して製造したポリマーは、本実施例とほぼ同
一組成であるが、融点は３５５〜３７２℃と本発明り法
によるものに比べて高く成形性が悪いことが確認された
。
方性を追試して製造したポリマーは、本実施例とほぼ同
一組成であるが、融点は３５５〜３７２℃と本発明り法
によるものに比べて高く成形性が悪いことが確認された
。
実施例２
実施例１と同様の反応器に、イソフタル醒１６６部、ハ
イドロキノン１１部、４．４′ −ジヒド［ｊキシジフ
ェニル５５．８部、無水酢酸２１４部、三酸化アンチモ
ン０．１５部及びリン酸トリフェニル０．３３部を仕込
み、常圧上窒素気流中、１８０℃で１時間反応さゼ、次
いで２５０℃ｒ：１時間、３００℃で１時間、更に３４
０℃で１時間反応させた。次に同温度にＣ実施例１と同
様に徐々に減圧とし、ｌ ｌｌＨｇ以下の高真空下で２
５分間反応を続けた。この際反応物は次第に粘度１拝し
たが、固化あるいは白濁することなく溶融重合可能であ
った。得られたポリマーは固有粘度０．８０ 、 Ｔｍ
３３１℃、Ｔｌ；１１６９℃で、結晶性は良好であ
った。
イドロキノン１１部、４．４′ −ジヒド［ｊキシジフ
ェニル５５．８部、無水酢酸２１４部、三酸化アンチモ
ン０．１５部及びリン酸トリフェニル０．３３部を仕込
み、常圧上窒素気流中、１８０℃で１時間反応さゼ、次
いで２５０℃ｒ：１時間、３００℃で１時間、更に３４
０℃で１時間反応させた。次に同温度にＣ実施例１と同
様に徐々に減圧とし、ｌ ｌｌＨｇ以下の高真空下で２
５分間反応を続けた。この際反応物は次第に粘度１拝し
たが、固化あるいは白濁することなく溶融重合可能であ
った。得られたポリマーは固有粘度０．８０ 、 Ｔｍ
３３１℃、Ｔｌ；１１６９℃で、結晶性は良好であ
った。
実施例３
イソフタルＩＷ１６６部、１，４−ジアセトキシベンビ
ン１４６部、２．２−どス（４−７セトキシフＪニル）
１０パン７８部、酢酸第１錫０，１２部を実施例１と同
様の反応容器に入れ、実施例１と同様の反応条件にて昇
温し、更に徐々に減圧とした。
ン１４６部、２．２−どス（４−７セトキシフＪニル）
１０パン７８部、酢酸第１錫０，１２部を実施例１と同
様の反応容器に入れ、実施例１と同様の反応条件にて昇
温し、更に徐々に減圧とした。
１ ｍｍＨｑ ＩＪ、−’Ｆ−ζ゛の高與２ ’Ｆ ′
ｃ７５分間反応させたところ、徐々に粘度上昇が見られ
たが、固化あるいは白濁することなく溶融下での重合が
可能であった６得られたポリ−７−は固有粘度０，８３
、 ＴｌＮ３２６℃、ｌ！７１．！ｉｏ℃であった。
ｃ７５分間反応させたところ、徐々に粘度上昇が見られ
たが、固化あるいは白濁することなく溶融下での重合が
可能であった６得られたポリ−７−は固有粘度０，８３
、 ＴｌＮ３２６℃、ｌ！７１．！ｉｏ℃であった。
実施例４
４．４’−ジヒドＬ１キシシフ１ニル５５，８部をｔゾ
ｆルハイド［］キノン４９８部に変える以外は実施例２
と同様条件て゛反応させた。得られたポリ？−は固有粘
度０，７２ 、Ｔｍ ３３８℃、Ｔｏ １７８℃であ
り、また反応時固化することなく溶融重合可能であった
。
ｆルハイド［］キノン４９８部に変える以外は実施例２
と同様条件て゛反応させた。得られたポリ？−は固有粘
度０，７２ 、Ｔｍ ３３８℃、Ｔｏ １７８℃であ
り、また反応時固化することなく溶融重合可能であった
。
特許出願人 帝 人 株 式 会 社
Claims (2)
- （１）イソフタル酸（Ａ）、ハイドロキノン（Ｂ）及び
ハイドロキノン以外の芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香
族ヒドロキシカルボン酸とから選ばれた少なくとも１種
の他種成分（Ｃ）よりポリエステルを製造するに際し、
上記の成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）におけるヒドロキシル
基を低級脂肪族カルボン酸エステルとなし、かつ全成分
中のカルボキシル基とヒドロキシル基とを実質的に等モ
ルとし、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とのモル比を８０／２
０〜６０／４０となる割合として、これらを触媒の存在
下に加熱溶融反応させることを特徴とする芳香族ポリエ
ステルの製造法。 - （２）成分（Ｃ）として、ｔ−ブチルハイドロキノン、
レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル及び２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンからな
る群から選ばれた少くとも１種の芳香族ジヒドロキシ化
合物を使用する請求項（１）に記載の芳香族ポリエステ
ルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2273388A JP2624364B2 (ja) | 1990-10-15 | 1990-10-15 | 芳香族ポリエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2273388A JP2624364B2 (ja) | 1990-10-15 | 1990-10-15 | 芳香族ポリエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04149231A true JPH04149231A (ja) | 1992-05-22 |
| JP2624364B2 JP2624364B2 (ja) | 1997-06-25 |
Family
ID=17527203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2273388A Expired - Lifetime JP2624364B2 (ja) | 1990-10-15 | 1990-10-15 | 芳香族ポリエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2624364B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008308578A (ja) * | 2007-06-14 | 2008-12-25 | Canon Inc | フラン環を含有するポリアリレート樹脂の製造方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5465795A (en) * | 1977-11-04 | 1979-05-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of aromatic polyester |
| JPS5674120A (en) * | 1979-08-27 | 1981-06-19 | Union Carbide Corp | Manufacture of polyarylate |
| JPS5838721A (ja) * | 1981-09-01 | 1983-03-07 | Teijin Ltd | 全芳香族ポリエステル、そのフイルムおよびそれらの製造法 |
| JPS5847019A (ja) * | 1981-09-16 | 1983-03-18 | Teijin Ltd | コポリエステルおよびその製造方法 |
| JPH01188522A (ja) * | 1988-01-21 | 1989-07-27 | Mitsubishi Kasei Corp | ポリエステルの製造法 |
-
1990
- 1990-10-15 JP JP2273388A patent/JP2624364B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5465795A (en) * | 1977-11-04 | 1979-05-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of aromatic polyester |
| JPS5674120A (en) * | 1979-08-27 | 1981-06-19 | Union Carbide Corp | Manufacture of polyarylate |
| JPS5838721A (ja) * | 1981-09-01 | 1983-03-07 | Teijin Ltd | 全芳香族ポリエステル、そのフイルムおよびそれらの製造法 |
| JPS5847019A (ja) * | 1981-09-16 | 1983-03-18 | Teijin Ltd | コポリエステルおよびその製造方法 |
| JPH01188522A (ja) * | 1988-01-21 | 1989-07-27 | Mitsubishi Kasei Corp | ポリエステルの製造法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008308578A (ja) * | 2007-06-14 | 2008-12-25 | Canon Inc | フラン環を含有するポリアリレート樹脂の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2624364B2 (ja) | 1997-06-25 |
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