JPH04149437A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、特にイエローカラードシアンカプラーおよびセ
レン増感された乳剤層を含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 色再現性および鮮鋭性を改良する手段としては、たとえ
ば特開昭５４−１４５１３５号、同５６１１４９４６号
および同５７−１５１．９４４号等に記載されているい
わゆるＤＩＲ化合物を用いることがよく知られている。

確かにこれら化合物により層間効果およびエツジ効果が
向上し、色再現性、鮮鋭性はある程度改良されたが、こ
れら化合物では放出された現像抑制剤が抑制するのに充
分な量放出されないと充分な眉間効果やエツジ効果が得
られないこと、抑制されるべき感光層が適度に現像され
ていないと望ましい眉間効果が得られないことなどの問
題があり、全ｎ光領域で充分な効果を与えることはでき
なかったし、またその効果を得るに際し、添加感色性層
および隣接感色性層の低感化を招いていた。

一方、この赤感光性乳剤層から青感光性層への層間効果
と写真性能的に近い効果を赤感光性乳剤層にイエローカ
ラードシアンカプラーを用うることによって得ることが
可能であることが、特開昭６１−２２１７４８号、特開
平１−３１９１４４号および西独特許公開３８１５４６
９Ａ号等に記載されているが、これら特許記載の方法、
すなわち、これらイエローカラードシアンカプラーを用
いただけではその効果は充分ではなかった。また、従来
知られているイエローカラードシアンカプラーではその
イエロー色素の分子吸光係数が小さく、力、プリング活
性も低いなどの問題があった。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料に使用するハロゲン化
銀乳剤は、通常、所望の感度、階調等を得るために各種
の化学物質を用いて化学増感を施こす。その代表的方法
としては、硫黄増感、セレン増感、金などの貴金属増感
、還元増感および、これらの組合せによる、各種増感法
が知られている。

またこれらの増感力についで、高感度化、粒状性の改良
のための種々の改良がなされてきた。

上記の増感法のうち、セレン増感法に関しては、米国特
許第１５１４９４４号、同第１６０２５９２号、同第１
６２３４９９号、同第３２９７４４６号、同第３２９７
４４７号、同第３３２００６９号、同第３４０８１９６
号、同第３４０８１９７号、同第３４４２６５３号、同
第３４２０６７０号、同第３５９１３８５号、フランス
特許第２６９３０３８号、同第２０９３２０９号、特公
昭５２−３４４９１号、同４４−１５７４８号、同５２
−３４４９２号、同５３−２９５号、同５７−２２０９
０号、特開昭５９−１８０５３６号、同５９−１８５３
３０号、同５９−１８１３３７号、同５９−１８７３３
８号、同５９−１９２２４１号、同６０−１５００４６
号、同６０−１５１６３７号、同６１−２４６７３８号
、英国特許第２５５８４６号、同第８６１９８４号及び
ＨｏＥ　、　　Ｓ　ｐｅｎｃｅｒら著、Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　　
ｉ、３１巻、１５８〜１６９ページ（１９６３年）等に
開示されている。

一般にセレン増悪は、通常当業界で行なわれている硫黄
増感よりも増感効果は大きいけれどもかぶりが高い。軟
調化しやすいという問題があった。

またさらなる高域化も望まれていた。

（発明が解決しようとするｉｌり 本発明の目的は、高感・硬調で色再現性・鮮鋭性に優れ
た感材を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は下記感光材料によって達成された。

支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層
に含有されるハロゲン化銀粒子がセレン増感剤、金増感
剤およびイオウ増感剤のそれぞれ少なくとも１種により
化学増感され、かつ、少なくとも１層にイエローカラー
ドシアンカプラーを含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

以下に本発明について詳述する。

本発明の乳剤はセレン増感剤、金増感剤及び硫黄増感剤
のそれぞれ少なくとも１種の異なる増感剤で増感されて
いる。

ここでセレン増感とは、従来公知の方法にて、実施され
る。すなわち、通常、不安定型セレン化合物および／ま
たは非不安定型セレン化合物を添加して、高温、好まし
くは４０゛Ｃ以上で乳剤を一定時間攪拌することにより
行なわれる。特公昭４４−１５７４８号に記載の不安定
セレン増感剤を用いるセレン増感が好ましく用いられる
。具体的な不安定セレン増感剤としては、アリルイソセ
レノシア２−トの如き脂肪族インセレノノア２−ト類、
セレノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミド類、セレ
ノカルボン酸類およびエステル類、セレノフォスフェー
ト類がある。特に好ましい不安定セレン化合物は以下に
示される。

■　コロイド状金属セレン ■、有機セレン化合物（セレン原子が共有結合により有
機化合物の炭素原子に２Ｍ結合しているもの） ａ　イソセレノンア７、−ト類 例えば、アリルイソセレノノアネートの如き脂肪族イソ
セレノシアネート ｂ　セレノ尿素類（ユノール型を含む）例工ば、セレノ
尿素、及びメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、ヘキシル、オクチル、ジオクチル、テトラメチ
ル、Ｎ−（β−カルボキンエチル）−Ｎ’、Ｎ’　−ジ
メチル、ＮＮ−ジメチル、ジエチル、ジメチル等の脂肪
族セレノ尿素；フェニル、トリル等の芳香族基を１個又
はそれ以上もつ芳香族セレノ尿素；ピリジル；ヘンヅチ
アヅリル等の複素環式基をもつ複素環式セレノ尿素特に
好ましいセレノ尿素類としては、４買換セレノ尿素であ
る。具体例を以下に示す。

ｅ ■ （ＣＨ３）！ ＣＮ （Ｃ）（３）。

ｅ Ｃセレノケトン類 例えば、セレノアセトン、セレノアセトフェノン、アル
キル基が＼Ｃ−５ｅに結合し／ たセレノケトン、セレノベンゾフェノン、ｄ　セレノア
ミド類 例えば、セレノアミド ｅ　セレノカルボン酸およびエステル類例えば、２−セ
レノプロピオン酸、３−セレノ酪酸、メチル３−セレノ
ブチレート■、その他 ａ　セレナイド類 例えば、シュチルセレナイド、ジェチルジセレナイド、
トリフェニルフォスフインセレナイド ｂ　セレノフォスフェート類 例えば、トリ エート、トリーロープチルセレノフォスフェート 不安定型セレン化合物の好ましい類型を上に述べたがこ
れらは限定的なものではない、５業技術者には写真乳剤
の増感剤としての不安定型セレン化合物といえば、セレ
ンが不安定である限りに於いて該化合物の構造はさして
重要なものではなく、セレン増感剤分子の有機部分はセ
レンを担持し、それを不安定な形で乳剤中に存在せしめ
る以外何らの役割をもたぬことが一般に理解されている
。

本発明に於いては、かかる広範な概念の不安定セレン化
合物が有利に用いられる。

特公昭４６−４５５３号、特公昭５２−３４４９２号お
よび特公昭５２−３４４９１号に記載の非不安定型セレ
ン増感剤を用いるセレン増感も用いられる。非不安定型
セレン化合物には例えば亜セレン酸、セレノシアン化カ
リウム、セレナゾール類、セレナゾール類の４級アンモ
ニウム塩、ジアリールセレニド、ジアリールジセレニド
、２〜ｐ−）リルセレノフォスフ チオセレナゾリジンジオン、２−セレノオキゾリジン千
オンおよびこれらの誘導体等が含まれる。

特公昭５２−３８４０８号に記載の非不安定型セレン増
感剤、チオセレナゾリジンジオン化合物も有効である。

これらのセレン増感剤は水またはメタノール、エタノー
ルなどの有機溶媒の単独または混合溶媒に溶解し化学増
感時に添加される。好ましくは化学増感開始前に添加さ
れる。使用されるセレン増感剤は１種に限られず上記セ
レン増感剤の２種以上を併用して用いることができる。

不安定セレン化合物と非不安定セレン化合物の併用は好
ましい。

本発明に使用されるセレン増感剤の添加量は、用いるセ
レン増感剤の活性度、ハロゲン化銀の種類や大きさ、熟
成の温γおよび時間などにより異なるが、好ましくは１
．ハロゲン化銀１モル当りｌ×１０−一モル以上である
。より好ましくは１×１０−１モル以上５Ｘ１０−’モ
ル以下である。セレン増感剤を用いた場合の化学熟成の
温度は好ましくは４５℃以上である。より好ましくは５
０°Ｃ以上、８０’Ｃ以下である。Ｊ）ＡｇおよびｐＨ
は任意である。例えばＰＨは４から９までの広い範囲で
本発明の効果は得られる。

本発明のセレン増感は、ハロゲン化銀溶剤の存在下で行
うことにより、より効果的である。

本発明で用いることができるハロゲン化Ｗ＆溶剤として
は、米国特許第３．２７１，１５７号、同第３．５３１
．２８９号、同第３，５７４．６２８号、特開昭５４−
１０１９号、同５４−１５８９１７号等に記載された（
ａン有機チオニーチル類、特開昭５３−８２４０８号、
同５５〜７７７３７号、同５５−２９８２号等に記載さ
れた（ｂ）チオ尿素誘導体、特開昭５３−１４４３１９
１に記載された（ｃ）酸素または硫黄原子と窒素原子と
にはさまれたチオカルボニル基を有するハロゲン化銀溶
剤、特開昭５４−１００７］７号に記載された（ｄ）イ
ミダゾール類、（ｅ）亜硫酸塩、（ｆ）チオシアネート
等が挙げられる。

特に好ましい溶剤としては、チオシアネートおよびテト
ラメチルチオ尿素がある。また用いられる溶剤の量は種
類によっても異なるが、例えばチオシアネートの場合、
好ましい量はノ＼ロゲン化銀１モル当りｌＸｌ０−’モ
ル以上Ｉ　Ｘ　１０−”モル以下である。

本発明の乳剤は化学増感において硫黄増感および金増感
を併用する。

イオウ増感は、通常、イオウ増感剤を添加して、高温、
好ましくは４０°Ｃ以上で乳剤を一定時間攪拌すること
により行われる。

また、金増感は、通常、金増感剤を添加して、高温、好
ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌することによ
り行われる。

上記のイオウ増感には硫黄増感剤として公知のものを用
いることができる０例えばチオ硫酸塩、アリルチオカル
バミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、シスチン
、ｐ−）ルエンチオスルホン酸塩、ローダニンなどが挙
げられる。その他米国特許第１．５７４，９４４号、同
第２．４１０６８９号、同第２，２７８，９４７号、同
第２゜７２８．６６８号、同第３，５０１，３１３号、
同第３，６５６，９５５号各明細書、ドイツ特許１．４
２２．８６９号、特公昭５６−２４９３７号、特開昭５
５−４５０１６号公報等に記載されている硫黄増感剤も
用いることができる。硫黄増感剤の添加量は、乳剤の感
度を効果的に増大させるのに十分な量でよい、この量は
、ｐＨ１温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の
条件の下で相当の範囲にわたって変化するが、ハロゲン
化銀１モル当りｌＸｌ０−’モル以上、５Ｘ１０−’モ
ル以下が好ましい。

上記の金増感の金増感剤としては金の酸化数が＋１価で
も＋３価でもよく、金増感剤として通常用いられる金化
合物を用いることができる０代表的な例としては塩化金
酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリックトリクロ
ライド、カリウムオーリックチオシアネート、カリウム
ヨードオーレート、テトラシアノオーリックアシド、ア
ンモニウムオーロチオシアネート、ピリジルトリクロロ
ゴールドなどが挙げられる。

金増感剤の添加量は種々の条件により異なるが、目安と
してはハロゲン化ｍ１モル当り１×１０〜″モル以上５
Ｘ１０−’モル以下が好ましい。

化学熟成に際して、ハロゲン化銀溶削およびセレン増感
剤およびイオウ増感剤および金増感剤等の添加の時期お
よび順位については特に制限を設ける必要はなく、例え
ば化学熟成の初期（好ましくは）または化学熟成進行中
に上記化合物を同時に、あるいは添加時点を異にして添
加することができる。また添加に際しては、上記の化合
物を水または水と混合し得る有機溶媒、例えばメタノー
ル、エタノール、アセトン等の単波あるいは混合液に熔
解せしめて添加させればよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は好ましくは粒子形成過程に
おいて還元増感されている。

還元増感をハロゲン化銀乳剤の粒子形成過程に施こすと
いうのは基本的には核形成、熟成、成長の間に行うこと
を意味する。還元増感は粒子形成の初期段階である核形
成時、物理熟成時、成長時のどの段階で実施してもよい
、最も好ましいのはハロゲン化銀粒子の成長中に還元増
感する方法である。ここで成長中とは、ハロゲン化銀粒
子が物理熟成あるいは水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化ア
ルカリの添加によって成長しつつある状態で還元増感を
施こす方法も、成長途中に成長を一時止めた状態で還元
増感を施こした後さらに成長させる方法も含有すること
を意味する。

上記還元増感とはハロゲン化銀乳剤に公知の還元側を添
加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ　１〜７の低ＰＡ
ｇの雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方法、高ｐ
Ｈ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨの雰囲気で成長
させるあるいは熟成させる方法のいずれをも選ぶことが
できる。また２つ以上の方法を併用することもできる。

還元増感剤を添加する方法は還元増感のレベルを微妙に
調節できるため好ましい方法である。

還元増感剤として第一錫塩、アミンおよびポリアミン類
、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シ
ラン化合物、ボラン化合物などが公知である０本発明に
はこれら公知の化合物から選んで用いることができ、ま
た２種以上の化合物を併用することができる。還元増感
剤として塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジメチルアミン
ボラン、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体が好ま
しい化合物である。還元増感剤の添加量は乳剤製造条件
に依存するので添加剤を選ぶ必要があるが、ハロゲン化
銀１モル当り１０−’〜１０４モルの範囲が適当である
。

還元増感剤は水あるいはアルコール類、グリコール類、
ケトン類、エステル類、アミド類などの溶媒に溶かし粒
子形成中に添加することができる。

あらかじめ反応容器に添加するのもよいが、粒子形成の
適当な時期に添加する方が好ましい、また水溶性銀塩あ
るいは水溶性ハロゲン化アルカリの水溶液にあらかじめ
還元増感剤を添加しておき、これらの水溶液を用いて粒
子形成してもよい。また粒子形成に伴って還元増感剤の
溶液を何回かに分けて添加しても連続して添加するのも
好ましい方法である。

本発明のハロゲン化銀乳剤はより好ましくは粒子形成過
程終了後好ましくは脱塩工程以前に、ハロゲン化銀１モ
ル当り５Ｘ１０−’モル以上のパラジウム化合物が添加
される。

ここでパラジウム化合物とはパラジウム２価塩または４
価の塩を意味する。好ましくはパラジウム化合物はＲｚ
ＰｄＸａまたはＲ１ＰｄＸ４で表わされる。ここでＲは
水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニウム基を表
わす、Ｘはハロゲン原子を表わし塩素、臭素またはヨウ
素原子を表わす。

具体的には、ＫｔＰｄＣＩｍ　、　（ＮＬ）ｚＰｄｃｌ
ａ　。

ＮａｚＰｄｅ１４．　　（ＮＨｎ）ｚＰｄｃＩ４．　Ｌ
ｉｔＰｄＣ１４ＮａｚＰｄＣ１ｉまたはＫｚＰｄＢｒａ
が好ましい。

最も好ましくはこれらのパラジウム化合物はパラジウム
化合物の５倍モル以上のチオシアン酸イオンと併用して
用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は好ましくは分光増感されて
用いられる。

本発明に用いられる分光増感色素としては通常メチン色
素が用いられるが、これにはシアン色素、メロシアニン
色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラ−シアニン色ｔ、ヘミシアニン色素、スチリル色
素およびヘミトキソノール色素が包含される。これらの
色素類には、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通
常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ビ
ロリン、オキサゾリン、チアゾリン、ピｄ−ル、オキサ
ゾール、チアゾール、セレナゾール、イミダゾール、テ
トラゾール、ピリジンなど；これらの核に脂環式炭化水
素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素
環が融合した核、即ち、インドレニン、ベンズインドレ
ニン、インドール、ベンズオキサドール、ナフトオキサ
ドール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンゾ
セレナゾール、ベンズイミダゾール、キルンなどが適用
できる。これらの核は戻素原子上に置換されていてもよ
い。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
、チオヒダントイン、２−チオオキサゾリジン−２，４
−ジオン、チオシリジン−２，４−ジオン、ローダニン
、チオバルビッール酸などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。

上記の色素の中で本発明にとくに有用な増感色素はシア
ニン色素である０本発明に有用なシアニン色素の具体例
として次の一般式（１）で表わされる色素があげられる
。

一般式（１） ％式％ 式中Ｚ、、ｚｚはシアニン色素に通常用いられるヘテロ
環核、特にチアゾール、チアゾリン、ベンゾチアゾール
、ナフトチアゾール、オキサゾール、オキサゾリン、ベ
ンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、テトラゾール
、ピリジン、キノリン、イミダシリン、イミダゾール、
ペンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、セレナゾリ
ン、セレナゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナ
ゾール又はインドレニンなどを完成するに必要な原子群
を表わす、これらの核は、メチルなどの低級アルキル基
、ハロゲン原子、フェニール基、ヒドロキシル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルスルファモイル基、アルキルカ
ルバモイル基、アセチル基、アセトキシ基、シアノ基、
トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基
などによって置換されていてもよい。

Ｌ、またはり、はメチン基、置換メチン基を表わす。置
換メチン基としては、メチル、エチル等の低級アルキル
基、フェニル、置換フェニル、メトキシ、エトキシ等に
よって置換されたメチン基などがある。

Ｒ５とＲｚは炭素数が１〜５のアルキル基；カルボキシ
ル基をもつ置換アルキル基；β−スルホエチル、Ｔ−ス
ルホプロピル、δ−スルホブチル、２−（３−スルホプ
ロポキン）エチル、２−〔２（３−スルホプロポキシ）
エトキシ〕エチル、２−ヒドロキシ・スルホプロピルな
どのスルホ基をもつ置換アルキル基；アリル（ａｌｌｙ
ｌ）基やその他の通常ノアニン色素のＮ−置換基に用い
られている置換アルキル基を表わす。ｍ、は１．２また
は３を表わすａＸＩ　θは沃素イオン、臭素イオン、Ｐ
−トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオンなどの通
常ソアニン色素に用いられる酸アニオン基を表わす。ｎ
ｌは１または２を表わし、ヘタイン構造をとるときはｎ
ｌは１である。

分光増感色素としては、上記以外に次のようなものに記
載されたものが用いられる。ドイツ特許９２９．０８０
号、米国特許２，４９３，７４８号、同２，５０３．７
７６号、同２．　５１９．　００１号、同２，９１２．
３２９号、同３．６５６９５９号、同３．６７２．８９
７号、同３，６９４．２１７号、同４．０２５．３４９
号、同４０４６．５７２号、同２，６８８．５４５号、
同２．９７７．２２９号、同３．３９７．０６０号、同
３．５２２．０５２号、同３，５２７，６４１号、同３
，６１７．２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，
６６６．４８０号、同３．６７２８９８号、同３，６７
９．４２８号、同３，７０３．３７７号、同３，８１４
．６０９号、同３゜８３７．８６２号、同４．０２６．
７０７号、英国特許１，２４２，５８８号、同１．３４
４．２８１号、同１．５０７，８０３号、特公昭４４１
４．０３０号、同５２−２４，８４４号、同４３−４９
３６号、同５３−１２．３７．５号、特開昭５２−１１
０，６１８号、同５２−１０９．９２５号、同５０−８
０，８２７号などに記載されている。

ハロゲン化銀乳剤調製中に添加される増感色素の量は、
添加剤の種類やハロゲン化銀量などによって一義的に述
べることはできないが、従来の方法にて添加される量と
ほぼ同等量用いることができる。

すなわち、好ましい増感色素の添加量はハロゲン化銀１
モルあたり０．００１〜１００ｍｍｏｌであり、さらに
好ましくは０．０１〜１０ｍｍｏｌである。

増感色素は化学熟成後、または化学熟成前に添加される
。本発明のハロゲン化銀粒子に対しては最も好ましくは
増悪色素は化学熟成中又は化学熟成以前（例えば粒子形
成時、物理熟成時）に添加される。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異節環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２．９３３、　３９０号、同３，６３５，
７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮金物（たとえば米国特許３．７４３，５１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。米国特許３，６１５．６１３号、同３，
６１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６
３５，７２１号に記載の組合せは特に有用である。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわち、アゾール類たとえばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類
（特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メル
カプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基やスル
ホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メルカプ
ト化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリンチオ
ン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン類（特
に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テトラアザ
インデンＷ４）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼン
スルフィン酸；などのようなカブリ防止剤または安定剤
として知られた多くの化合物を加えることができる。

これらカプリ防止剤または安定剤の添加時期は通常、化
学増感を施した後行われるが、より好ましくは化学熟成
の途中又は化学熟成の開始以前の時期の中から選ぶこと
ができる。すなわちハロゲン化銀乳剤粒子形成過程にお
いて、銀塩溶液の添加中でも、添加後から化学熟成開始
までの間でも、化学熟成の途中（化学勢威中、好ましく
は開始から５０％までの時間内に、より好ましくは２０
％までの時間内）でもよい。

具体的には、ヒドロキシアザインデン化合物、ベンゾト
リアゾール化合物、少なくとも１個のメルカプト基で置
換されかつ分子中ｔこ少なくとも２個のアザ窒素原子を
有するヘテロ環化合物を挙げることができる。

ヒドロキシアザインデン化合物としては、下記の一般式
（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で示されるものが好ましい。

一般式（ｎ） ｌ（０ 一般式（ＩＩＩ） Ｒ。

ここで、式中のＲ＋　とＲ２とは同じでも異なっていて
もよく、それぞれ水素原子；脂肪族残基〔アルキル基（
たとえばメチル、エチル、プロピル、ペンチル、ヘキシ
ル、オクチル、イソプロピル、５ｅｃ−ブチル、ｔ−ブ
チル、シクロヘキシル、シクロペンチルメチル、２−ノ
ルボルニル）；芳香族残基で置換されたアルキル基（た
とえばベンジル、フェネチル、ベンズヒドリル、１−ナ
フチルメチル、３−フェニルブチル）；アルコキシ基で
置換されたアルキル基（たとえばメトキシメチル、２−
メトキシエチル、３−エトキシプロピル、４−メトキシ
ブチル）：ヒドロキシ基、カルボニル基またはアルコキ
シカルボニル基で置換されたアルキル基（たとえばヒド
ロキシメチル、２ヒドロキンメチル、３−ヒドロキシブ
チル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、２−
（メトキシカルボニル）エチル〕または芳香族残基〔ア
リール基（たとえばフェニル、１−ナフチル）；置換基
を有する了り−ル基（たとえばｐトリル、ｍ−エチルフ
ェニル、ｍ−クメニル、メシチル、２．３−キシリル、
ｐ−クロロフェニル、０−ブロモフェニル、Ｐ−ヒドロ
キシフェニル、］−］ヒドロキシー２〜ナフチルｍ−メ
トキシフェニル、ｐ−エトキシフェニル、ｐ−カルボキ
シフェニル、０−（メトキシカルボニル）フェニル、ｍ
−（エトキシカルボニル）フェニル、４−カルボキシ−
ナフチル〕を表わす。

また、Ｒ３とＲ１の総炭素数としては、１２以下が好ま
しい。

ｎは１または２を表わす。

一般式（ＴＩ＞またはＮＴ）で表わされるヒドロキシテ
トラアザインデン化合物の具体例を以下に示す、但し、
本発明の方法に用いられる化合物はこれらのみに限定さ
れるものではない。

■−１４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７
−テトラアザインデン ■−２４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−テトラアザ
インデン ■−３４−ヒドロキシ−６−メチル−１，２゜３ａ、７
−テトラアザインデン ■−４４−ヒドロキシル６−フェニル−１，３゜３ａ、
７−テトラアザインデン ｎ−５４−メチル−６−ヒドロキシ−１，３゜３ａ、７
−テトラアザインデン １１−６　２　６−シメチルー４−ヒドロキシ−１３，
３ａ７−テトラアザインデン ■−７４−ヒドロキシ−５−エチル−６−メチル−１，
３，３ａ、７−テトラアザインデン Ｈ〜８２，６−シメチルー４−ヒドロキシ−５ｔ−９ ■−１０ ■−１２ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−１６ エチルー１．３．３ａ、７−テトラア ザインデン ４−ヒドロキシ−５，６−シメチルー１゜３．３ａ、７
−テトラアザインデン ２．５．６１リメチル−４−ヒドロキ シ−１，３，３ａ、７−テトラアザインデン ２−メチル−４−ヒドロキシ−６−フェニル−１，３，
３ａ、７−テトラアザインデン ４−ヒドロキシ−６−エチル−１，２ ３ａ、フーチトラアザインデン ４−ヒドロキシ−６−フェニル−１，２３ａ、７−テト
ラアザインデン ４−ヒドロキシ−１，２，３ａ、７−テトラアザインデ
ン ４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２ ３ａ、７−テトラアザインデン ５６−ドリメチレンー４−ヒドロキシ １．３，３ａ、７−チトラアザインデ また、ベンゾトリアゾール化合物としては、下記一般弐
■で表わされるものを挙げることができる。

（一般弐■） （Ｒｓ）ｌ’ 式中、ｐはＯまたは１〜４の整数である。またＲ３は、
ハロゲン原子（塩素、臭素あるいはヨウ素）、あるいは
脂肪族基（飽和脂肪族基および不飽和脂肪族基を含む）
、例えば、好ましくは炭素数１〜８の無置換アルキル基
（たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ヘキシル）
；置換アルキル基（好ましくはアルキルラジカル（ｍｏ
ｉｅｔｙ）の炭素数が１〜４のもの、例えばビニルメチ
ル基）、アラルキル基（例えばヘンシル、フェネチル）
、ヒドロキソアルキル基（例えば２−ヒドロキシエチル
、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル）、
アセトキシアルキル基（例えば２−アセトキシエチル、
３−アセトキシプロピル）、アルコキシアルキル基（例
えば２−メトキシエチル、４−メトキシブチル）；また
はアリール基（例えばフェニル）を表わす、Ｒ８はさら
に好ましくは、ハロゲン原子（塩素あるいはヨウ素）あ
るいは炭素数１〜３のアルキル基（メチル、エチル、あ
るいはプロピル）である。

本発明の方法に用いられるベンゾトリアゾール化合物の
具体例を下に列記する。但し、本発明の方法に用いられ
るベンゾトリアゾール化合物はこれらのみに限定される
ものではない。

化合物■−１ベンゾトリアゾール 化合物■−２５−メチル−ベンゾトリアゾール化合物Ｉ
Ｖ−３５，６−シメチルベンゾトリアゾール 化合物ＩＶ−４５−プロモーベンゾトリアゾール化合物
ＩＶ−５５−クロロ−ベンゾトリアゾール化合物■−６
５−ニトロ−ベンゾトリアゾール化合１１１１Ｖ−７４
−二トロ−６−クロロベンゾトリアゾール 化合物ｒｖ−ｓ　　５−ニトロ−６−クロロペンツトリ
アゾール 次に、少なくとも１個のメルカプト基で置換され、かつ
分子中には少なくとも２個のアザ窒素原子を有するヘテ
ロ環化合物Ｃ以下、メルカプト基を有する含窒素へテロ
環化合物と記述する）について説明する。かかる化合物
のへテロ環には、窒素原子以外に酸素原子、硫黄原子、
セレン原子などの異種原子を有してよい。有利な化合物
は５員又は６貴のアザ窒素原子を少なくとも２個有する
単環式へテロ環化合物か、又はアザ窒素原子を少なくと
も１個有するヘテロ環が２個又は３個縮合して成る２環
又は３環式へテロ環化合物であって、メルカプト基がア
ザ窒素に隣接する炭素原子上に置換している化合物であ
る。

本発明で用いることができるメルカプト基を有する含窒
素へテロ環化合物において、ヘテロ環としてピラゾール
、１．２４−トリアゾール、１２．３−シリアゾール、
１，３．４−チアジアゾール、１．２．３−チアジアゾ
ール、１，２．４−チアジアゾール、１，２．５−チア
ジアゾール、１．２．３．４−テトラゾール、ピリダジ
ン、１２、　３−）リアジン、１．２．４−トリアジン
、１．３．５４リアジン、これらの環が２〜３個縮合し
た環、たとえばトリアゾロトリアゾール、ジアザインデ
ン、トリアザインデン、テトラザインデン、ペンタザイ
ンデンを適用できる。単環へテロ環と芳香族環の縮合し
たヘテロ環、たとえばフタラジン環、インダゾール環も
通用できる。

これらの環の中で好ましいのはｌ、２．４−トリアゾー
ル、１，３．４−チアジアゾール、１゜２．３．４−テ
トラゾール、］、］２．４−トリアジントリアゾロトリ
アゾール、およびテトラザインデンである。

メルカプト基はこれらの環のどの炭素原子上に置換して
もよいが、好ましいのは次のような結合が形成される場
合である。

＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ− Ｈ ｂ） Ｈ Ｃ） ヘテロ環にはメルカプト基以外の置換基を有してもよい
。置換基としては、たとえば炭素数８以下のアルキル基
（たとえばメチル、エチル、シクロヘキシル、シクロヘ
キシルメチル）、置換アルキル基（たとえばスルホエチ
ル、ヒドロキシメチル）、炭素数８以下のアルコキシ基
（たとえばメトキシ、エトキシ）、炭素数８以下のアル
キルチオ基（メチルチオ、ブチルチオ）、ヒドロキシ基
、アミノ基、ヒドロキシアミノ基、炭素数８以下のアル
キルアミノ基（たとえばメチルアミノ、ブチルアミノ）
、炭素数８以下のジアルキルアミノ基（たとえばジメチ
ルアミノ、ジイソプロピルアミノ）、アリールアミノ基
（たとえばアニリノ）、アシルアミノ基（たとえばアセ
チルアミノ）、ハロゲン原子（たとえば塩素、臭素）、
シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファト基、フ
ォスフォ基などを適用できる。

本発明のセレン増感孔側と併用するのに好ましいメルカ
プト化合物は一般式（Ａ）で表わされる。

一般式（Ａ） Ｑ−ＳＭ’ 式中、Ｑｌ；１−ＳＯ，Ｍ’　　−ＣＯＯＭ’−○Ｈお
よび−ＮＲ’　Ｒ”から成る群から選ばれた少なくとも
一種を直接または間接に結合した複素環残基を表わし、
Ｍ’　、Ｍ２は独立して水素原子、アルカリ金属、四級
アンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ’　、Ｒ
”は水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基
を表わす。

一般式（Ａ）においてＱで表わされる複素環残基の具体
例としては、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾ
ール環、セレナゾール環、トリアゾール環、テトラゾー
ル環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、ベンタ
ゾール環、ピリミジン環、チアシア環、トリアジン環、
チアジアジン環など、または他の炭素環やペテロ環と結
合した環例えばベンゾチアゾール環、ベンゾトリアゾー
ル環、ベンズイミダゾール環、ヘンジオキサゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ナフトオキサゾール環、トリア
ザインドリジン環、ジアザインドリジン環、テトラアザ
インドリジン環などかあげられる。

一般式（Ａ）で表わされるメルカプト複素環化合物のう
ちで特に好ましいものとして、一般式（Ｂ）及び（Ｃ）
で表わされるものを挙げることができる。

一般式（Ｂ） 一般式（Ｃ） 一般式（Ｂ）において、ＹＳＺは独立して窒素原子また
はＣＲ’　　（Ｒ’は水素原子、置換もしくは無置換の
アルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を
表わす。）を示し、Ｒ２は一３０２Ｍ”　　−Ｃ００Ｍ
２−○Ｈおよび−ＮＲ’　Ｒ’から成る群から選ばれた
少なくとも一種で置換された育機残基であり、具体的に
は炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ヘキシル基、ドデシル基、オクタデ
シル基など）、炭素数６〜２０のアリール基（例えばフ
ェニル基、ナフチル基など）を示し、Ｌｌは−Ｓ−１−
０−１−Ｎ−１−〇〇−−８〇−および−８Ｏ！−から
成る群から選ばれた連結基を示し、ｎは０または１であ
る。

これらのアルキル基およびアリール基に、さらにハロゲ
ン原子（Ｆ、ＣＩ、Ｂｒなと）、アルコキシ基（メトキ
シ基、メトキシエトキシ基なと）、アリールオキシ基（
フェノキシ基など）、アルキル基（Ｒ’がアリール基の
とき）、アリール基（Ｒ”かアルキル基のとき）、アミ
ド基（アセトアミド基、ベンゾイルアミノ基など）、カ
ルバモイル基（無置換カルバモイル基、フェニルカルバ
モイル基、メチルカルバモイル基など）、スルホンアミ
ド基（メタンスルホンアミド基、フェニルスルホンアミ
ド基なと）、スルファモイル基（無置換スルファモイル
基、メチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル
基など）、スルホニル基（メチルスルホニル基、フェニ
ルスルホニル基なと）、スルフィニル基（メチルスルフ
ィニル基、フェニルスルフィニル基など）、シアノ基、
アルコキシカルボニル基（メトキンカルボニル基など）
アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル基
なと）、およびニトロ基などの他の置換基によって置換
されていてもよい。

ここでＲ２の置換基〜Ｓｏ、Ｍ、−Ｃｏ○Ｍ２−ＯＨお
よびＮＲ’　、Ｒ１が２個以上あるときは同じでも異っ
ていてもよい。

Ｍ２は一般式（Ａ）で表わされたものと同じものを意味
する。

次に、一般式（Ｃ）において、Ｘは硫黄原子、酸素原子
または−Ｎ−を表わし、Ｒ１は水素原子、Ｒ″ 置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは
無置換のアリール基を表わす。

Ｌ’　Ｉ；！−ＣＯＮＲ’　　−ＮＲ’　ＣＯ−−Ｓｏ
、ＮＲ’　−−ＮＲ’　Ｓｏ、−−ＱＣ〇−ＣＯＯ−−
５−１ＮＲ＠−−Ｃ〇− −ｓｏ−−ｏｃｏｏ−１ＮＲ’　Ｃ０ＮＲ７−−ＮＲ’
　ＣＯ２−１○Ｃ０ＮＲ“−または−ＮＲ’　Ｓｏ、Ｎ
Ｒ７−を表わし、Ｒ’　、Ｒ７は各々水素原子、置換も
しくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換
のアリール基を表わす。

Ｒ３、Ｍ！は一般式（Ａ）、（Ｂ）で表わされたものと
同じものを意味し、ｎは０またはｌを表わす。

さらに、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’およびＲ７で表わされる
アルキル基、およびアリール基の置換基としてはＲ３の
置換基として挙げたものと同じものを挙げることができ
る。

一般式において、Ｒ３が一３０２Ｍ’および−ＣＯＯＭ
”のものが特に好ましい。

以下に本発明に用いられる一般式（Ａ）で表わされる好
ましい化合物の゛具体例を示す。

ｃＨｚｃＨｚｃＨ＊５ＯｚＮａ ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ ０ＯＮａ （１ソノ （？０） ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＣＨ。

ＣＨ。

一般式（Ａ）で示される化合物は公知でありまた以下の
文献に記載されている方法により合成することができる
。

米国特許第２．５８５゜ ３８８号、 同２゜ １．９２４号、特公昭４２−２１，８４２号、特開昭５
３−５０．１６９号、英国特許第１，２７５．７０１号
、Ｄ、Ａ、バージニスら、“ジャーナル・オブ・ヘテロ
サイクリック・ケミストリー（Ｄ、Ａ、　Ｂｅｒｇｅｓ
　ｅｔ、ａｌ、、　”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　
Ｈｅｔｅｒｏ−ｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ’）
第１５巻９８１号（１９７８号）、“ザ・ケミストリ・
オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー　、イミダゾ
ール・アンド、デリバティブズ、バートエ（“Ｔｈｅ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　　Ｈａｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　”　ｌｍ１ｄａｚｏｌｅ　ａｎ
ｄＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ｐａｒｔ　　Ｉ）　、３３
６〜９頁、ケミカル・アブストラクツ（Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ）　、５８．７９２１号（１９
６３）、３９４頁、Ｅ、ホガース、“ジャーナル・才ブ
・ケミカル・ソサエティ（Ｅ、　　Ｈｏｇｇａｒｔｈ、
　　”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏ
ｃ−ｉｅｔｙ”）　１１６０〜７頁（１９４９）、及び
Ｓ、　Ｒ、サンドラ−１Ｗ、カワ、“オーガニック・フ
ァンクショナル・グループ・プレパレーションズ。

アカデミツク・プレス社（Ｓ、Ｒ，５ａｎｄｉｅｒ、　
Ｗ。

ｋａｒｏ、“叶ｇａｎｉｃ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇ
ｒｏｕｐ　ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓＡｃａｄｅｍｉｃ
　Ｐｒｅｓｓ社）３１２〜５頁　（１９６８）Ｍ、ジャ
ムトンら（Ｍ、　Ｃｈａｍｄｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、）　
、プルタン・ド・う・ソシエテ・シミーク・ド・フラン
ス（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｄｅ　ｌａ　５ｏｃｉｅｔｅ　
Ｃｈｉｍｉｑｕｅ　ｄｅ　Ｆｒａｎｃｅ）、７２３　（
＋９５４）、Ｄ、Ａ、　　シャーリー、ＤＷ、アレイ、
ジャーナル・オブ・ゼ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティ（Ｄ、Ａ、　５ｈｉｒｌｅＹ、　Ｄ、　Ｗ。

Ａ１１ｅｙ、　　Ｊ、　Ａｍｅｒ、　　Ｃｈｅｍ、Ｓｏ
ｃ、）　、７９−１４９２２（１９５４）、Ａ、ボール
、Ｗ、マーチバルト、ベリヒテ（Ａ、　Ｗｏｈｌ、　Ｗ
、　Ｍａｒｃｈｗａｌｄ、　　Ｂｅｒ、）　　（ドイツ
化学会誌）、２２巻、５６８頁（＋８８９）、ジャーナ
ル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（Ｊ、
　　Ａｍｅｒ、　　Ｃｈｅｍ、　　Ｓｏｃ、）　、４４
．１５０２〜１０頁、米国特許第３，０１７，２７０号
、英国特許第９４０，１６９号、特公昭４９−８゜３３
４号、特開昭５５−５９，４６３号、アドバンスト・イ
ン・ヘテロサイクリック・ケミストリ（Ａｄｖａｎｃｅ
ｄ　ｉｎ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ）、９．１６５〜２０９（＋９６８）西独特許第２
，７１６．７０７号、ザ・ケミストリー・オブ・ヘテロ
サイクリック・コンパウンダ・イミダゾール・アンド・
デリバティブス（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　
Ｈｅｔｅｒｏ−ｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｌ
ｍ１ｄａｚｏｌｅ　ａｎｄ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ。

Ｖｏｌ　　１．３８４頁、オーガニック・シンセシス（
Ｏｒｇ、　５ｙｎｔｈ、）ｒＶ、、　　５６９　（１９
６３）　、ベリヒテ（Ｂｅｒ、）　、　　９．４６５　
（１９７６）、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサエティ（Ｊ、Ａｍｅｒ、　Ｃｈｒｍ、Ｓｏｃ、
）、４５．２３９０　　（１９２３）、　特開昭５０−
８９，０３４号、同５３−２８，４２６号、同５５−２
１．００７号、特開昭４０−２８，４９６号。

一般式（Ａ）で表わされる化合物は、ハロゲン化銀乳剤
層、親水性コロイド層（中間層、表面保護層、イエロー
フィルター層、アンチハレーション層など）に含有させ
るが、ノ＼ロゲン化銀乳剤層またはその隣接層に含有さ
せることが好ましい。

また、その添加量は、Ｉ　Ｘ　ｌ　Ｏ−’　〜Ｉ　Ｘ　
ｌ　Ｏ−’ｍｏｌ／ｍであり、好ましくは５　Ｘ　１０
−’　〜Ｉ　Ｘ　１０−’ｍｏｌ／ｍ、より好ましくは
ＩＸＩ　Ｏ−＠〜３ＸＩ　Ｏ−’ｍｏｌ／ｍである。

本発明において用いられる上記カブリ防止剤または安定
剤の添加量は、添加方法やノ＼ロゲン化銀量によって一
義的に決めることはできないが、好ましくはハロゲン化
銀１モルあたり１０−７モル−１０−”モル、より好ま
しくは１０−Ｓ〜１０−２モルである。

本発明の乳剤は他の乳剤と混合して用いることができる
０本発明の乳剤を２種類以上混合して用いることもでき
るし、他の乳剤の１種または２種またはそれ以上と混合
して用いることもできる。

粒子サイズの異なったものを混合することもできるし、
ハロゲン組成の異なったものを混合することもできるし
、粒子形状の異なったものを混合することもできる。単
分散乳剤同志の混合も可能であるし、多分散乳剤同志の
混合も可能であるし、単分散と多分散との混合も可能で
ある。好ましくは本発明のハロゲン化銀乳剤は全投影面
積に対して少なくとも５０％以上含有されていることが
好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子は主に（１１１１面から構成
されていることが特に好ましい、ハロゲン化銀粒子の面
指数については、例えばハロゲン化銀乳剤粒子の電子顕
微鏡写真から直接、観察することができるし、またより
正確には日本化学会誌、１９８４．（６）、Ｐ、９４２
〜９４７に記載されている様な色素の吸着を利用した定
量法も可能である。主に（１１１）面とは（１１１）面
がハロゲン化銀粒子の全面積の５０％以上を占めている
ことを意味する。好ましくは６０％以上、より好ましく
は７０％以上である。

主に（１１１）面から構成された粒子には、平板状粒子
、８面体正常晶粒子およびこれらの角が欠けたもの、丸
みを帯びたもの、さらには不定形状の粒子が存在する。

本発明において、最も好ましくは平板状粒子が用いられ
る。以下に、順次詳述する。

次に本発明に好ましく用いられる平板状ノ１０ゲン化銀
乳剤について詳しく説明する。

本発明に使用する平板状ハロゲン化銀乳剤において、平
均アスベクト比とはハロゲン化銀粒子における厚みに対
する直径の比の平均値を意味する。

即ち、個々のハロゲン化銀粒子の直径を厚みで除した値
の平均値である。ここで直径とは、ハロゲン化銀乳剤を
顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したとき、粒子の投影面積
と等しい面積を有する円の直径を指すものとする。従っ
て、平均アスベクト比が２〜１以上であるとは、この円
の直径が粒子の厚みに対して２倍以上であることを意味
する。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平板状ハロゲン
化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの２倍以上である
が、好ましくは３〜２０倍、より好ましくは４〜１５倍
、特に好ましくは５〜１０倍である。又、全ハロゲン化
銀粒子の投影面積における平板状ハロゲン化銀粒子の占
める割合は５０％以上であるが、好ましくは７０％以上
、特に好ましくは８５％以上である。

二のような乳剤を用いることにより優れた鮮鋭度のハロ
ゲン化銀写真感光材料を得ることができる。鮮鋭度が優
れているのはこのような乳剤を用いた乳剤層による光散
乱か従来の乳剤層と比較して極めて小さいことによる。

このことは、当業者が日常使用しつる実験方法により容
易に確認することができる。平板状ハロゲン化銀乳剤を
用いた乳剤層の光散乱が小さい理由は明らかではないが
、平板状ハロゲン化銀乳剤の主要面が支持体面と平行に
配向するためてはないかと考えられる。

又、平板状ハロゲン化銀粒子の径としては、０１２〜２
０μｍ、好ましくは０．３〜１０．０μｍであり、特に
好ましくは０．４〜５．０μｍである。粒子の厚みとし
ては、好ましくは０．５μｍ以下である。ここで平板状
ハロゲン化銀粒子径とは、粒子の投影面積に等しい面積
の円の直径をいう。また、粒子の厚みとは、平板状ハロ
ゲン化銀粒子を構成する二つの平行な面の間の距離で表
わされる。

本発明において、より好ましい平板状ハロゲン化銀粒子
は、粒子直径が０．３μｍ以上ｌ０６０μｍ以下で、粒
子厚さが０．３μｍ以下であり、且つ平均（直径／厚さ
）が５以上１０以下である。

これ以上になると感光材料を折り曲げたり、固く巻き込
んだり、あるいは鋭利な物に触れた時に写真性能に異常
が出ることがあり好ましくない。更に好ましくは、粒子
直径が０．４μｍ以上５．０μｍ以下で、平均（直径／
厚さ）が５以上の粒子が全ハロゲン化銀粒子の全投影面
積の８５％以上を占めるハロゲン化銀写真乳剤の場合で
ある。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子は、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よいが、臭化銀、沃化銀１５モル％以下の沃臭化銀、又
は塩化銀５０モル％以下で沃化銀２モル％以下の塩沃臭
化銀及び塩臭化銀かより好ましく、混合ハロゲン化銀に
おける組成分布は均一でも局在化していてもよい。

又、粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも良い
。

本発明で使用する平板状のハロゲン化銀乳剤は、Ｃｕｇ
ｎａｃ　、　Ｃｈａｔｅａｕ　　の報告や、Ｄｕｆｆｉ
ｎ著”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”　　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ
刊、ＮｅＷ　Ｙｏｒｋ　　１９６６年）６６頁〜７２頁
、及びＡ、　Ｐ、　Ｈ，Ｔｒｉｖｅｌｌｉ　、Ｗ、　Ｆ
、　Ｓｍ１ｔｈＩｊｉ　　”Ｐｈｏｔ、　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　　’８０　（１９４０年）２８５頁に記載されてい
るが、特開昭５８＝１１３９２７号、同５８−１１３９
２８号、同５８−１２７９２１号に記載された方法等を
参照すれば容易に調製することができる。

例えばｐＢｒが１．３以下の比較的高ｐＡｇ値の雰囲気
中で平板状粒子か重量で４０％以上存在する種晶を形成
し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる
。この粒子成長過程において、親たな結晶核か発生しな
いように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい
。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や質の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
することができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ
、粒子の形状（直径／厚み比等）、粒子サイズの分布、
粒子の成長速度をコントロールすることかできる。溶剤
の使用量は、反応溶液の１０−３〜１．０重量％の範囲
が好ましく、特に１０−’−１０−’重量％の範囲が好
ましい。本発明においては、溶剤の使用量の増加と共に
粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を進めることか
できる一方、溶剤の使用量と共に粒子の厚みが増加する
傾向もある。

ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過程においては
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は
鉄錯塩等を共存させてもよい。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子の製造時には
、粒子成長を速めるために添加する銀塩溶液（例えばＡ
　ｇ　Ｎ　Ｏ２水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫ
Ｂｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させ
る方法が好ましく用いられる。

これらの方法に関しては、例えば米国特許第１゜３３５
．９２５号、米国特許第３．　６５０．　７５７号、同
第３，６７２，９００号、同第４．２４２．４４５号、
特開昭５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号
等の記載を参考にすることができる。

次に本発明のイエローカラードシアンカプラーについて
説明する。

本発明において、イエローカラードシアンカプラーとは
、カプラーの可視吸収領域における吸収極大を４００ｎ
ｍから５００ｎｍの間に有し、かつ芳香族第り級アミン
現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収領域におけ
る吸収極大が６３０ｎｍから７５０ｎｍの間のシアン色
素を形成するシアンカプラーであるものをいう。

本発明のイエローカラードシアンカプラーのうち、芳香
族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より、水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリドン−５−イ
ルアゾ基、水溶性のピラゾロン−４−イルアゾ基、水溶
性の２−アシルアミノフェニルアゾ基または水溶性の２
−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物残基を放
出可能なシアンカプラーが好ましく用いられる。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは好ましくは
下記一般式（ＣＩ）〜（ＣＩＶ）で表わされる。

一般式（ＣＩ） 一般式（ＣＩ［） 一般式（ＣＩ） ＲＩ＋ 一般式（ＣＩ）〜（ＣＩＶ）においてＣｐはシアンカプ
ラー残基（Ｔはそのカップリング位に結合している）を
、Ｔはタイミング基を、ｋはＯまたは１の整数を、Ｘは
Ｎ、ＯｌまたはＳを含みそれらにより、（Ｔ）、　　と
結合しＱとを連結する２価の連結基を表わし、Ｑはアリ
ーレン基または２価の複素環基を表わす。

一般式（ＣＩ）において、Ｒ１及びＲ２は独立に水素原
子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基またはアルキルスルホニル基を、Ｒ３は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基をそれぞれ表わす。ただし、ＴＳＸ、Ｑ、Ｒ
１、Ｒ２またはＲ３のうち少なくとも一つは水溶性基（
例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、アミノ、
アンモニラミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシス
ルホニルオキシ）を含むものとする。

が下記のような互変異性体構造をとり得ることはよく知
られており、これら互変異性体構造も本発明の一般式（
ＣＩ）で規定された構造に含まれるものである。

（Ｒ３ が水素原子のとき） （Ｒ３ が水素原子のとき） （Ｒ３ が水素原子のとき） （Ｒ３が水素原子のとき） 一般式（ＣＩ［）においてＲａ　はアシル基また（まス
ルホニル基を、Ｒ５は置換可能な基を、ｊ　ｉｔ　Ｑな
いし４の整数を表わす。ｊが２以上の整数のときＲＩｌ
　は同じであっても異なってし）でもよ（１゜但しＴ、
Ｘ、Ｑ、Ｒａ　　またはＲ５のうち少なくとも一つは水
溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、
ホスホへホスフィへヒドロキシスルホニルオキシ、アミ
へアンモニウミル）を含むものとする。

一般式（ＣＩ［［）および（ＣＩＶ）において、Ｒ９は
水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、またはアルキルスルホニルを
、ＲＩＯは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただしＴ
、　Ｘ。

Ｑ、Ｒ９またはＲ１０のうち少なくとも一つは水溶性基
（例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホ
ノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ
、アンモニラミル）を含むものとする。

異性体の関係にあり同じ化合物である。

以下に一般式（ＣＩ）〜（ＣＩＶ）で表わされる化合物
についてさらに詳しく説明する。

Ｃｐが表わすカプラー残基としては公知のシアンカプラ
ー残基（例えばフェノール型、ナフトール型など）が挙
げられる。

Ｃｐの好ましい例としては、次の一般式（Ｃｐ−６）、
（Ｃｐ−７）又は（Ｃｐ−８）で表わされるカプラー残
基を挙げることができる。

一般式（Ｃｐ−６） 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（Ｃｐ−８） 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲ５１＋　Ｒ５２＋　Ｒ５３ｒ　Ｒ５ｋま
たはＲ５５が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数
が８ないし４０．好ましくはＩＯないし３０になるよう
に選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下
が好ましい。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカ
プラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表
わし、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭素
数の範囲は規定外であってもよい。

以下でＲ１１１は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ８２は芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ
１１３＋　Ｒ４ＢおよびＲ，５は水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わす。

以下にＲ５＋ｔ　Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５１１＋Ｒ５Ｓ　
　＋ｄおよびｅについて詳しく説明する。

Ｒ５１はＲ８２と同じ意味を表わす。Ｒ５２はＲＨと同
じ意味の基、 Ｒ１１１０−基、Ｒ１１１Ｓ−基、！１０ゲン原子、ま
た（よＲｂ　１Ｎ−基を表わす。ｄは０ないし３を表わ
す。

Ｒ，に３ ｄが複数のとき複数個のＲ５２は同じ置換基また（ま異
なる置換基を表わす。またそれぞれのＲ５２力く２価基
となって連結し環状構造を形成してもよし１゜環状構造
を形成するための２価基の例としてはが代表的な例とし
て挙げられる。ここでｆは０ないし４の整数、ｇは０な
いし２の整数、を各々表わす。Ｒ５３はＲ＋ｎと同じ意
味の基を表わす。Ｒ５１１はＲＨと同じ意味の基、Ｒ５
５はＲ１１１と同じ意味の基、Ｒａ　１０　ＣＯＮ　Ｈ
−基、Ｒｈ＋ＳＯ２ＮＨ−基、Ｒｈ３０−基、Ｒ，、Ｓ
−基、ハロゲン原子またはＲｕ　ＩＮ−基を表わす。複
数個のＲ５５があるとき各ＩＩ３ 々同じものまたは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（１）ブチル、（ｉ）ブチル、（
１）アミノ、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘ
キシル、オクチル、１．　１．　３．　３−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシノ呟ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは■〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３貝ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル、２−チエ
ニル、２−フリル、１，３．４−チアジアゾール−２−
イル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５
−イル、１，２．４−）リアゾール−２−イルまたはｌ
−ピラゾリルが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ，７０−基、Ｒｈ６Ｓ−基、基、ＲＬ１６Ｓ０２　
Ｎ−基、ＲＵ７ＮＳ０２−基、Ｒｈ　７　　　　　　Ｒ
ｕ　ａ Ｒｇ６ＳＯ２−基、Ｒ，７０ＣＯ−基、Ｒ１１７Ｎ　Ｃ
ＯＮ−基、Ｒａ６と同じ意味の基、Ｒ１１［ｌ　　ＲＩ
Ｉｇ 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここてＲａ
６は脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ
ａ７、Ｒ１１８およびＲ１１９は各々脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香
族基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味
である。

一般式（Ｃｐ−６）において、Ｒ５，は脂肪族基または
芳香族基が好ましい。Ｒ５２はクロル原子、脂肪族基ま
たはＲｈ＋Ｃ０ＮＨ−基が好ましい。ｄは１または２が
好ましい。Ｒ５３は芳香族基が好ましい。

一般式（（、ｐ−７）において、Ｒ５２はＲｈ＋Ｃ０Ｎ
Ｈ−基が好ましい。ｄは１か好ましい。

Ｒ５＋１は脂肪族基または芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−８）において、ｅは０またはｌが好まし
い。Ｒ５５としてはＲｈ＋０ＣＯＮＨ−基、Ｒ，１ＣＯ
ＮＨ−基またはＲｈ＋０ＣＮＨ−基が好ましくこれらの
置換位置はナフトール環の５位が好ましい。

Ｔで表わされるタイミング基はカプラーと芳香族第１級
アミン現像薬の酸化体とカップリング反応によりＣｐと
の結合が開裂した後、Ｘとの結合が開裂する基であり、
カップリング反応性の調節、カプラーの安定化、Ｘ以下
の放出タイミングの調節等積々の目的に用いられる。タ
イミング基として、以下の公知の基などが挙げられる。

下記において＊印はＣｐ、＊＊印はＸと、または＊印は
Ｃｐ１＊＊印はＱと各々結合する。

（Ｔ−１） （Ｔ−２） ＊ ネ し１″１２ 一寧寧 （Ｔ−３） （Ｔ−４） ＊ ＊ （Ｔ−５） ネ （Ｔ−６） ＊−〇ＣＨ２ 一＊ （Ｔ ＊−Ｑ（ニー＊＊ 式中、ＲＩＯはベンゼン環に置換可能な基を表わし、Ｒ
＋ｔはＲ１１１について説明したものと同義であり、Ｒ
＋２は水素原子または置換基を表わす。ｔは０ないし４
の整数を表わす。Ｒ１０およびＲ＋２の置換基としては
ＲＨ、ハロゲン原子、ＲＩ１３０−Ｒ，３Ｓ−１Ｒ１１
３（Ｒ１１１１）　ＮＣ０−１Ｒ１１３００Ｃ−ＲＩＩ
３ＳＯ２−１Ｒａ３（Ｒ１１１１）ＮＳＯ２−Ｒ１１３
ＣＯＮ　（Ｒａ３）−１Ｒ４１ＳＯ２Ｎ　（Ｒ４３）　
−Ｒａ３ＣＯ−１ＲＩ１１Ｃ○０−１Ｒ赫１Ｓ〇−、ニ
トロ、Ｒａ３（Ｒａｍ）ＮＣＯＮ　（Ｒａｓ）−、シア
ノ、Ｒａ１０ＣＯＮ　（Ｒａ３）−１Ｒ，３０ＳＯ２−
Ｒａ３（Ｒａｍ）　Ｎ　− Ｒａ３ＣＲｓｍ）　ＮＳＯ２Ｎ　（Ｒ１１ｓ）−１また
はｋは０またはｌの整数であるが一般にｋが０である場
合、すなわちｃｐとＸとが直接結合する場合が好ましい
。

ＸはＮ、　ＯまたはＳにより（Ｔ）５以上と結合する２
価の連結基であり、−Ｏ−−Ｓ−一〇５Ｏ２−−Ｏ３０
２ＮＨ−もしくはＮで（Ｔ）以上と結合する複素環基（
例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジ
ン、ビロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２．４
−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、スクシンイミド
、フタルイミド、オキサゾリジン−２，４−ジオン、イ
ミダプリジン−２，４−ジオン、１．２．４−トリアシ
リジン−３，５−ジオンなどから誘導される基）または
これらの基とアルキレン基（例えばメチレン、エチレン
、プロピレン）、シクロアルキレン基（例えば１，４−
シクロヘキシレン）、アリーレン基（例えば０−フェニ
レン、ｐ−フェニレン）、２価の複素環基（例えばピリ
ジン、チオフェンなどから誘導される基）、−ＣＯ−−
ＳＯ２−−ＣＯＯ−−ＣＯＮＨ− ３Ｏ２Ｎ　Ｈ−−Ｓ　Ｏ２０−−ＮＨＣＯ−−ＮＨＳＯ
２−−ＮＨＣＯＮＨ− ＮＨ３Ｏ２ＮＨ−ＮＨＣＯＯ−などを複合した連結基が
好ましい。Ｘはさらに好ましくは一般式（Ｉ［）で表わ
される。

一般式（ＩＩ） ’−Ｌ　　　（Ｌ　　Ｘ２）″′、＊＊一般式（Ｉ［）
において＊は（Ｔ）２以上と結合する位置を、＊＊はＱ
以下と結合する位置を、Ｘｌは一〇−または−８−を、
Ｌはアルキレン基を、Ｘ２　は単結合、−ｏ−−ｓ−−
ｃｏ−−ＣＮＨ−−３Ｏ２ＮＨ−−ＮＨ３Ｏ２，−一５
ｏ２　　ｏ−−ｏｓｏ２　−　−ｏｃｏ−０ＳＯ２ ＮＨ−または−ＮＨ３Ｏ２ ０−をｍは ０〜３の整数を表わす。Ｘの総炭素原子数（以下Ｃ数と
いう）は好ましくは０〜１２、より好ましくは０〜８で
ある。Ｘとして最も好ましいものは一〇Ｃ８２ＣＨ２０
−である。

Ｑはアリーレン基または２価の複素環基を表わす。Ｑが
アリーレン基のときアリーレン基は縮合環であっても置
換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、アンモニウム、
ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルコキシ
、アリールオキシ、アシル、スルホニル、カルボキシル
、カルバモイル、スルファモイル）を育していてもよく
、Ｃ数は好ましくは６〜１５、より好ましくは６〜１０
である。Ｑが２価の複素環基のとき、複素環基は少なく
とも１個のＮ、　Ｏ，Ｓ、　　Ｐ、　　ＳｅまたはＴｅ
から選ばれるペテロ原子を環内に含む３〜８員、好まし
くは５〜７員の単環もしくは縮合環の複素環基（例えば
ピリジン、チオフェン、フラン、ビロール、ピラゾール
、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾチ
アゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラン、ベンゾ
チオフェン、１．　３．　４−チアジアゾール、インド
ール、キノリンなどから誘導される基）であって、置換
基（Ｑがアリーレン基の場合の置換基に同じ）を育して
いてもよく、Ｃ数は好ましくは２〜１５、より好ましく
は２〜１０である。Ｑとして最も好従って本発明におい
て最も好ましい である。

Ｒ１、Ｒ２またはＲ３がアルキル基であるとき、アルキ
ル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結
合を含んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原子、
ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホス
フィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカ
ルボニル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボン
アミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイ
ル、スルホニル）を育していてもよい。

Ｒ，、Ｒ２またはＲ３がシクロアルキル基であるとき、
シクロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基であ
って架橋基を有していても、不飽和結合を含んでいても
、置換基（Ｒ，、Ｒ２またはＲ３がアルキル基の場合の
置換基に同じ。）を有していてもよい。

Ｒ１、Ｒ２またはＲ３がアリール基であるとき、了り−
ル基は縮合環であっても、置換基（Ｒ＋　、Ｒ２または
Ｒ３がアルキル基の場合の置換基の他、アルキル、シク
ロアルキルなどがある。）を育していてもよい。

Ｒ１、Ｒ２またはＲ３が複素環基であるとき、複素環基
は少なくとも１個のＮ、　　Ｓ、　　Ｏ，Ｐ。

ＳｅまたはＴｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３
〜８員（好ましくは５〜７員）の単環もしくは縮合環の
複素環基（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル
、チアゾリル、ピリジル、キノリニル）であって、置換
基（Ｒ１、Ｒ２またはＲ３がアリール基の場合の置換基
に同じ）を育していてもよい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬｉ０Ｎａ’″　Ｋ　（″、アン
モニウム等である。

Ｒ１は好ましくは水素原子、カルボキシル基、Ｃ数１−
１０のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、カルホ
メチル、２−スルホメチル、カルボキシメチル、２−カ
ルボキシメチル、２−ヒトクキジメチル、ベンジル、エ
チル、イソブロゼル）またはＣ数６〜１２の了り−ル基
（例えばフェニル、４−メトキシフェニル、４−スルホ
フェニル）であり、特に好ましくは水素原子、メチル基
またはカルボキシル基である。

Ｒ２は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、Ｃ数１〜
１０のカルバモイル基、Ｃ数０〜ｌＯのスルファモイル
基、スルホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチ
ル、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスルホニル基（例
えばメチルスルホニル、フェニルスルホニル）、Ｃ数１
〜１０のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、ベン
ズアミド）またはＣ数１〜１ｏのスルホンアミド基（例
えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）
であり、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基また
はカルボキシル基である。

Ｒ３は好ましくは水素原子、Ｃ数１−１２のアルキル基
（例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル、２
−スルホメチル、２−カルボキシメチル、エチル、ｎ−
ブチル、ベンジル、４−スルホベンジル）またはＣ数６
〜１−５のアリール基（例えばフェニル、４−カルボキ
シフェニル、３−カルポキシフエニル、４−メトキシフ
ェニル、２．４−ジカルボキシフェニル、２−スルホフ
ェニル、３−スルホフェニル、４−スルホフェニル、２
．４−ジスルホフェニル、２．５−ジスルホフェニル）
であり、より好ましくはＣ数Ｉ〜７のアルキル基または
Ｃ数６〜１０のアリール基である。

Ｒ１１は具体的には一般式（Ｉ［）で表わされるアシル
基もしくは一般式（ＩＶ） ニル基である。

一般式（ＩＮ） で表わされるスルホ Ｒ，、Ｃ− 一般式（ＩＶ） Ｒ，、ＳＯ２− ＲＮがアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分岐
鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいてもよ
く、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、ア
ルコキシ、アリール、アルコキシカルボニル、アミノ、
アンモニラミル、アシル、カルボンアミド、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル）を
有していてもよい。

Ｒ，＋＋がシクロアルキル基であるとき、シクロアルキ
ル基は３〜８員環のシクロアルキル基であって、架橋基
を有していても、不飽和結合を有していても、置換基（
Ｒ１１がアルキル基の場合の置換基に同じ）を有してい
てもよい。

ＲＮがアリール基であるとき、アリール基は縮合環であ
っても、置換基（Ｒ１１がアルキル基の場合の置換基の
ほか、アルキル、シクロアルキルなどがある）を有して
いてもよい。

ＲＨが複素環基であるとき、複素環基は少なくとも１個
のＮ、　　Ｓ、　Ｏ，Ｐ、　ＳｅまたはＴｅから選ばれ
たヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好ましくは５〜７
員）の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばイミダゾ
リル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、
キノリニル）であって、置換基（Ｒ１１がアリール基の
場合の置換基に同じ）を育していてもよい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬｉ４Ｎａ”、に０．アンモニウ
ム等である。

Ｒ１１は好ましくはＣ数１−１０のアルキル基、（例え
ばメチル、カルボキシメチル、スルホエチル、シアノエ
チル）、Ｃ数５〜８のシクロアルキル基（例えばシクロ
ヘキシル、２−カルボキシシクロヘキシル）、もしくは
Ｃ数６〜ｌＯのアリール基（フェニル、１−ナフチル、
４−スルホフェニル）であり、特に好ましくは、Ｃ数１
〜３のアルキル基、Ｃ数６のアリール基である。

Ｒ５は置換可能な基であり、好ましくは電子供与性基で
あり、特に好ましくは−Ｎ　Ｒ１２Ｒ＋　３もしくは一
０Ｒ１Ｉｌである。置換位置としては４−位が好ましい
。Ｒ＋２、Ｒ＋３およびＲＮＩは水素原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基で
ある。またＲ１２とＲ１３の間で環を形成してもよく、
形成される窒素へテロ環としては脂環式のものが好まし
い。

ｊは０ないし４の整数を表わし、好ましくは】もしくは
２であり、特に好ましくはｌである。

Ｒ９またはＲ４ｏがアルキル基であるときアルキル基は
直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含
んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロ
キシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ
、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカルボニ
ル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボンアミド
、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、ス
ルホニル）を有していてもよい。

Ｒ９またはＲ＋ｏがシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基であって
、架橋基を有していても、不飽和結合を有していても、
置換基（Ｒ９またはＲＩＱがアルキル基の場合の置換基
に同じ）を有していてもよい。

Ｒ９またはＲｌｏがアリール基であるとき、アリール基
は縮合環であっても、置換基（Ｒ９またはＲ１０がアル
キル基の場合の置換基のほか、アルキル、シクロアルキ
ルなどがある）を有していてもよい。

Ｒ９またはＦｈｏが複素環基であるとき、複素環基は少
なくとも１個のＮ、　Ｓ、　Ｏ，Ｐ、　ＳｅまたはＴｅ
から選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好まし
くは５〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基（例え
ばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、
ピリジル、キノリニル）であって、置換基（Ｒ９または
Ｒ＋ｏがアリール基の場合の置換基に同じ）を有してい
てもよい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬｉ′″Ｎａ”、Ｋ“、アンモニ
ウム等である。

Ｒ９は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、Ｃ数１〜
１０のカルバモイル基、Ｃ数２〜１０のアルコキシカル
ボニル基、Ｃ数７〜１１のアリールオキシカルボニル基
、Ｃ数０〜１０のスルファモイル基、スルホ基、Ｃ数１
−１０のアルキル基（例えばメチル、カルボキシメチル
、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスルホニル基（例え
ばメチルスルホニル、フェニルスルホニル）、Ｃ数１〜
１０のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、ベンズ
アミド）、Ｃ数１〜１０のスルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）、アル
キルオキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）またはアリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ）であり、特に好まし
くはシアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、カルボキシル基である。

Ｒ＋ｏは好ましくは水素原子、Ｃ数は１〜】２のアルキ
ル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル
、エチル、２−スルホエチル、２−カルボキシエチル、
３−スルホプロピル、３−カルボキシプロピル、５−ス
ルホペンチル、５−カルボキシペンチル、４−スルホベ
ンジル）またはＣ数６〜１５の了り−ル基（例えばフェ
ニル、４−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニ
ル、２．４−ジカルボキシフェニル、４−スルホフェニ
ル、３−スルホフェニル、２．５−ジスルホフェニル、
２，４−ジスルホフェニル）であり、より好ましくはＣ
Ｗｌ、１〜７のアルキル基またはＣ数６〜ＩＯのアリー
ル基である。

以下に一般式（ＣＩ）〜（ＣＩＶ）におけるｃｐ、Ｒ” Ｒ” の具体例を示す。

（ＣｐのＩＰｌ） Ｈ ０Ｈ Ｃ＊Ｈ＋フ（ｎ） Ｈ Ｈ Ｈ （ｉ）Ｃｓ　Ｈｅ　ＯＣＮ ＋１Ｈ （ｉ）Ｃｓ　Ｈ珈０ＣＮ （ｉ）Ｃ４Ｈ＠　ＯＣＮ １Ｈ ○Ｈ Ｈ Ｈ Ｃ＋　Ｈｓ ○Ｈ （Ｘの例） ０−、　　Ｓ　、　−ＯＣＨＩ　＋、　　ｏＣＨ！　Ｃ
ＨＩ−０ＣＨＩ　ＣＨＩ　Ｏ、ＯＣＨＩ　ＣＨｔ　ＣＨ
ｚ　Ｏ−０（ＣＨＩ　ＣＨＩ　Ｏ）宜−、０ＣＨｔ　Ｃ
Ｈｔ　５−ＯＣＨＩ　ＣＨＩＮＨＣＯ、０ＣＨｔ　ＣＨ
ｔ　ＮＨ３０ｔＯＣＨｚ　ＣＨｚ　ＳＯ２，０ＣＨｚ　
ＣＨｔ　０ＣＯ−。

−０ＣＨｔ　ＣＨｔ　Ｃｏ−、−５ＣＨ！　Ｃ０ＮＨ。

−５ＣＨＩ　Ｃｏｏ−、−０ＣＨＣＯＮＨ−。

ＣＨ。

０ＣＨ２ＣＨＩ　０３Ｏｆ− ０ＣＯ− ＯＣＨｔ　ＣＨ−。

ｏｔ　Ｈ −ＯＣＨ！　ＣＨＣＨｔ　− ｏｔ　Ｈ ＯｚＨ ＣｈＨ Ｃｏ、Ｈ ０ｓＮａ （Ｑの例） しり！　ｈ し１．ｈｔｉ ＬＪｓＮａ Ｒ１゜ ＣＨ，ＣＨ，ＳＯ，Ｎａ ＣＨ，ＣＨＩＳＯ！Ｎａ ＣＨ２Ｃｏｔ　Ｈ Ｒ３゜ 本発明のイエローカラードシアンカプラーの具体例を示
すが、 これらに限定されるものではない。

（ＹＣ−１） （ＹＣ−２） （ＹＣ−３） （ＹＣ−４） （ＹＣ−５） （ＹＣ−６） （ＹＣ−７） （ＹＣ−８） （ＹＣ−９） （ＹＣ−１０） （ＹＣ−１１） （ＹＣ−１３） （ＹＣ−１４） （ＹＣ−１５） （ＹＣ−１６） （ＹＣ−１７） （ＹＣ−１８） （ＹＣ−２０） Ｈ ＣＨｔ　ＣＨｔ　ＳＯｓ　Ｎａ （ＹＣ−２２） （ＹＣ−２３） Ｈ ＣＨｚ　ＣＨｔ　ＳＯｓ　Ｎａ ＣＨＩ　ＣＨＩ　ＳＯｓ　Ｎａ （ＹＣ−２４） （ＹＣ−２５） （ＹＣ−２７） ０ＯＨ Ｃ！　Ｈｌ （ＹＣ−２８） （ＹＣ−２９） （ＹＣ−３０） （ＹＣ−３１） （ＹＣ−３２） Ｈ Ｃ＠　Ｈｌｌ（１１） Ｃ＊Ｈｓ ０ＯＨ Ｎｔｉｌ、；ｔＪｕＭｓ （ＹＣ−３３） （ＹＣ−３４） （ＹＣ−３５） （ＹＣ−３６） （ＹＣ−３７） （ＹＣ−３８） （ＹＣ−３９） Ｈ （ＹＣ−４０） Ｈ ＮｔｌＬ；（ＪＬ；Ｍｓ （ｙｃ−４１） （ＹＣ−４２） ＯＣｔＨ＋５ （ＹＣ−４３） （ＹＣ−４４） （ＹＣ−４５） （ＹＣ−４６） （ＹＣ−４７） （ＹＣ−ｔ８） ＣＨＩ　ＣＨｓ （ＹＣ−４９） （ＹＣ−５０） （ＹＣ−５１） ＣＨ＊　Ｃｏｔ　Ｈ （ＹＣ−５３） （ＹＣ−５４） 禦 ＣＨＩ’ＣＨ！　ＳＯｓ　Ｎａ 本発明の一般式（ＣＩ）で表わされるイエローカラード
カプラーは一般に６−ヒドロキシ−２−ピリドン類とカ
プラー構造を含む芳番族ジアゾニウム塩または複素環ジ
アゾニウム塩とのジアゾカップリング反応により合成す
ることができる。

前者すなわち６−ヒドロキシ−２−ピリドン類はタリン
スベルグ纏“複素環式化合物−ビリジンおよびその誘導
体類−第３部”　（インターサイエンス出版、１９６２
年）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン２ケミカル・
ソサエティー（Ｊ。

Ａｍ、　Ｃｈｅａ＋、Ｓｏｃ、）　１９４３年、６５巻
、４４９頁、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカルテクノロ
ジー・アンド・バイオテクノロジー（Ｊ　、　Ｃｈｅｗ
、　Ｔｅｃｈ。

Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ、）　１９８６年、３６巻、４１
０頁、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）　１
９６６年、２２巻４４５頁、特公昭６１−５２８２７号
、西独特許第２，１６２．６１２号、同２，３４９．７
０９号、同２，９０２．４８６号、米国特許３，７６３
．１７０号等に記載の方法で合成することができる。

後者のジアゾニウム塩は米国特許第４．００４゜９２９
号、同４，１３８，２５８号、特開昭６１−７２２４４
号、同６１−２７３５４３号等に記載の方法により合成
することができる。６−ヒドロキシ−２−ピリドン類と
ジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反応はメタノー
ル、エタノール、メチルセロソルブ、酢酸、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、水等の溶媒またはこ
れらの混合溶媒中で行なうことができる。このとき塩基
として酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ピリジン、トリエチルアミン、テ
トラメチル尿素、テトラメチルグアニジン等を用いるこ
とができる。

反応温度は通常−７８°Ｃ〜６０°Ｃ１好ましくは一２
０℃〜３０℃である。

以下に本発明のイエローカラードカプラーの合成例を示
す。

化合物ａの合成 タウリン１２５．２ｇ及び水酸化カリウム６６ｇにメタ
ノール５００ｍｌを加え、加熱攪拌し、シアン酢酸メチ
ル１１０ｇを約１時間で滴下した。

５時間加熱還流後１晩放置し、析出した結晶を濾過し、
エタノールで洗浄し、乾燥することにより化合物ａの結
晶を２０２．６ｇ得た。

化合物すの合成 化合物ａ１１．５ｇ及′び炭酸カリウム３．５ｇに水１
１．５ｍｊ！を加え、スチームバス上で加熱攪拌しなか
らアセト酢酸エチル７．８ｇを滴下し、さらに７時間攪
拌した。放冷後濃塩酸９．２ｍｌを加え攪拌することに
より結晶が析出した。濾過し、メタノールで洗浄後乾燥
することにより化合物すの結晶を１０．４ｇ得た。

例示カプラー（ＹＣ−１）の合成 米国特許第４，１３８，２５８号に記載の合成方法によ
り合成した化合物ｃｌｏ、１ｇをＮ、　Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド６０ｍｆ及びメチルセロソルブ６０ｍＩ！に
溶解し、水冷上濃塩酸４．３　ｍ　Ｉ！を加え、次いで
亜硫酸ナトリウム１．８４ｇの水５ｍｌ溶液を滴下し、
ジアゾニウム溶液を調製した。次に化合物ｂ７．８ｇ及
び酢酸ナトリウム８゜２ｇにメチルセロソルブ６　ｏｍ
ｒ及び水２０ｍＩ！を加え水冷下撹拌しながら、前記ジ
アゾニウム溶液を滴下した。滴下後さらに１時間、室温
で２時間攪拌し、析出した結晶を濾過した。水洗、乾燥
の後結晶をメタノール５００ｍｆに分散し、加熱還流１
時間の後放冷した。結晶を濾過、メタノール洗浄、乾燥
することにより、目的とする例示カプラー（ＹＣ−１）
の赤色結晶１３．６ｇを得た。

この化合物の融点は２６９〜２７２℃（分解）であり、
構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び元素
分析により確認した。尚、本化合物のメタノール中での
最大吸収波長は４５７．７ｎｍ、分子吸光係数は４１３
００であり、イエローカラードカプラーとして良好な分
光吸収特性を示した。

（合成例２）例示カプラー（ＹＣ−３）の合成ｄ 特開昭６２−８５２４２号に記載の合成方法により合成
した化合物ｃ！１９．２ｇにＮ、　Ｎ−ジメチルホルム
アミド７５ｍ１及びメチルセロソルブ７５ｍｆを加え溶
解し、水冷上攪拌しながら濃塩酸５．６ｍｌを加え、次
いで亜硝酸ナトリウム２５ｇの水５ｍｌ溶液を滴下した
。滴下後１時間、室温でさらに１時間攪拌し、ジアゾニ
ウム溶液を調製した。

化合物ｂｌｏ、１ｇ及び酢酸ナトリウム１０゜７ｇにメ
チルセロソルブ７５ｍ１及び水２６ｍＡを加え、水冷上
攪拌しながら、前記ジアゾニウム溶液を滴下した。滴下
後１時間、室温でさらに２時間攪拌し、析出した結晶を
濾過した。つぎに結晶を２００ｍｆのメタノールに分散
し、水酸化ナトリウム２．２ｇの水１０ｍｌ溶液を滴下
し、３時間攪拌した。濃塩酸で中和し、析出した結晶を
水洗、メタノール洗浄の後乾燥した。得られた粗結晶を
合成例１と同じく熱メタノールにより精製することによ
り、目的とする例示カプラー（ＹＣ−３）を１４．８ｇ
得た。この化合物の融点は２４６〜２５１’Ｃ（分解）
であり、構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル
及び元素分析により確認した。尚、本化合”物のメタノ
ール中での最大吸収波長は４５７．６ｎｍ、分子吸収係
数は４２７００であり、イエローカラードカプラーとし
て良好な分光吸収特性を示した。

化合物ｅの合成 アントラニル酸１３７．１ｇをアセトニトリル６００ｍ
ｌ中に加え、加熱攪拌し、ジケテン９２．。

５ｇを約１時間で滴下した。１時間加熱還流後、室温ま
で冷却し、析出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗
浄後、乾燥して化合物ｅの結晶を２００．５ｇ得た。

化合物ｆの合成 化合物ｅ１９９．１ｇ、シ了ノ酢酸エチル８９゜２ｇ１
２８％ナトリウムメトキシド３４４ｇをメタノール０．
９１に加え、オートクレーブ中１２０℃で８時間反応し
た。−晩放置後、反応混合物を減圧濃縮し、水７００ｍ
ｌを加え、濃塩酸２３０ｍｆで塩酸酸性とした。析出し
た結晶を濾取し、得られた粗結晶を酢酸エチル、アセト
ニトリルの混合溶媒で加熱洗浄して化合物ｆ、１５２ｇ
を得た。

例示カプラー（ＹＣ−２８）の合成 米国特許第４，１３８．２５８号に記載の合成方法に準
じて合成した化合物ｇ、１３．０ｇをＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍ１に溶解し、水冷上製
塩酸４．５ｍｆを加え、次いで亜硝酸ナトリウム１．４
８ｇの水５ｍｌ溶液を滴下し、ジアゾニウム溶液を調整
した。次に化合物ｆ６．０ｇ及び酢酸ナトリウム８ｇｌ
：Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｒｎｌ！及び水１
５ｍｌを加え、水冷下撹拌しながら前記ジアゾニウム溶
液を滴下した。

滴下後室温でさらに３０分間攪拌した。塩酸酸性にし、
酢酸エチルで抽出、水洗した後、減圧濃縮を行ない、濃
′縮物を酢酸エチル、メタノールの混合溶媒で再結晶し
て例示カプラー（ＹＣ−２８）の黄色結晶１３ｇを得た
。このカプラー（ＹＣ−２８）の融点は１５４〜６℃で
あり、構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及
び元素分析により確認した。尚、本化合物メタノール中
での最大吸収波長は４５８．２ｎｍ、分子吸光係数は４
２８００であり、イエローカラードカプラーとして良好
な分光吸収特性を示した。

（合成例４） 例示カプラーＹＣ−４２の合成 例示カプラーＹＣ−４２ （１）化合物３の合成 フェニルエステル体１４４５．５ｇとイソプロパツール
アミン２９０．１ｇをアセトニトリル６０〇−中、２時
間加熱還流した。水冷後、析出した結晶を濾取、乾燥し
て化合物３３４２ｇを得た。

ｍｐ、１６２−５℃ （２）化合物５の合成 ヒドロキシル体３３４１ｇと２−ヘキシルデカノイルク
ロリド２３１ｇをアセトニトリル８８０ｉ中、２時間加
熱還流し、水冷後、析出した結晶を濾取、乾燥して化合
物５４３７ｇを得た。

ｍｐ、　　９７−１００℃ （３）化合物６の合成 ニトロ体５３７０ｇ、１０％Ｐｄ−Ｃ触媒６ｇ、酢酸エ
チルＩＩ！をオートクレーブＩこ仕込み、５０°Ｃで３
時間水添した。還元終了後、触媒を濾別し、濾液を減圧
濃縮して得られた残渣をｎ−ヘキサンで晶析し、析出し
た結晶を濾取、乾燥してアミン体７３２７ｇを得た。ｒ
ｎｐ、９５−７℃（４）例示カプラーＹＣ−４２の合成 アミン体７２０．８ｇをジメチルホルムアミトロ０Ｉｌ
に溶解し、水冷下に濃塩酸７．６−を添加した。さらに
亜硝酸ソーダ２，７ｇ、水ｌＯ−の水溶液を２０分かけ
て洟下し、３０分攪拌を続けてジアゾ液を調整した。

一方、ピリドン７９．７ｇ、酢酸ソーダ１３ｇを水３０
−、ジメチルホルムアミド３０−の混合液に加え、加熱
溶解後、水冷し、１０℃以下で攪拌しながら上記ジアゾ
液をゆっくり加えた。さらに１５分間攪拌を続けた後、
酢酸エチルで抽出し、水洗を３回行なった。有機層を減
圧濃縮し、残渣をメタノール酢酸エチルで晶析し、析出
した結晶を濾取、乾燥して例示カプラーＹＣ−４２を２
１゜２ｇを得た。ｍｐ、１１７−９°Ｃ 一般式（ＣＩＩ）〜（ＣＩＶ）で表わされるイエローカ
ラードシアンカプラーは特公昭５８−６９３９号、特開
平１−１９７５６３号および一般式（ＣＩ）で表わされ
るカプラー合成法として前述した特許等に記載の方法に
より合成することかできる。

本発明においては、一般式（ＣＮおよび一般式（Ｃｎ）
で表わされるイエローカラードシアンカプラーが更に好
ましく用いられ、一般式（ＣＩ）で表わされるものが特
に好ましく用いられる。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは、感光材料
中のいずれの層に添加してもよいが、感光性乳剤層に添
加することが好ましく、本発明のセレン増感された乳副
と同一の感色性ハロゲン化銀乳剤層に添加されることが
より好ましく、本発明のセレン増感された赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および／またはその隣接感光性乳剤層に
添加することが特に好ましい。

その感材中への総添加量は、ｏ、ｏｏｓ〜０゜３０ｇ／
ボであり、好ましくは０．０２〜０．２０ｇ／ｎ（、よ
り好ましくは０．　０３〜０．　１５ｇ／ｒ＋（である
。

本発明のイエローカラードシアンカプラーの添加方法は
後述のように通常のカプラーと同様にして添加すること
が可能である。

本発明に併用できるハロゲン化銀乳剤には、臭化銀、沃
臭化銀、沃塩臭化銀および塩臭化銀のいずれのハロゲン
化銀を用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は３０モル
％以下の沃化銀を含む沃臭化銀、もしくは沃塩臭化銀で
ある。

本発明の平板状粒子はクリープ著「写真の理論と実際Ｊ
　　（Ｃ１ｅｖｅ、　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　　Ｔ
ｈｅｏｒｙ　ａｎｄＰｒａｃｔｉｃｅ　　（１９３０）
）、１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング（Ｃｕｔｏｆｆ、　　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１４巻、２４８〜２５７
頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４．２２６号、
同４．４１４，３１０号、同４，４３３゜０４８号、同
４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２．１
５７号などに記載の方法により簡単に調製することがで
きる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤において、ハロゲン化
銀粒子の結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異
質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をな
していてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１．
０２７，１４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、
同４，４４４゜８７７号および特願昭５８−２４８４６
９号等に開示されている。また、エピタキシャル接合に
よって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以
外の化合物と接合されていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤はその粒子中に、ハロゲン組
成に関して分布あるいは構造を存することが好ましい、
その典型的なものが特公昭４３−１３１６２、特開昭６
１−２１５５４０、特開昭６０−２２２８４５、特開昭
６１−７５３３７などに開示されているような粒子の内
部と表層が興なるハロゲン組成を有するコアーシェル型
あるいは二重構造型の粒子である。このような粒子にお
いてはコア部の形状とシェルの付いた全体の形状が同一
のこともあれば異なることもある。また単なる二重構造
でなく、特開昭６０−２２２８４４に開示されているよ
うな三重構造にしたりそれ以上の多層構造にすることや
、コアーシェルの二重構造の粒子の表面に異なる組成を
有するハロゲン化銀を薄くつけたりすることができる。

粒子の内部に構造を持たせるために、上述のような包み
込む構造だけでなく、いわゆる接合構造を有する粒子を
つくることができる。これらの例は特開昭５９−１３３
５４０、特開昭５８−１０８５２６、ＥＰ１９９２９０
Ａ２．、特公昭５８−２４７７２、特開昭５９−１６２
５４などに開示されている。＃合する結晶はホストとな
る結晶と異なる１１ｗ１をもってホスト結晶のエツジや
コーナ一部、あるいは画面に接合して生成させることが
できる。このような接合結晶はホスト結晶がハロゲン組
成に関して均一であってもあるいはコアーシェル型の構
造を有するものであっても形成させることができる。

接合構造の場合にはハロゲン化銀同志の組み合せは当然
可能であるが、ロダン銀、炭酸銀などの岩塩構造でない
銀塩化合物をハロゲン化銀と組み合せ、接合構造をとる
ことができる。またＰｂＯのような非銀塩化合物も接合
構造が可能であれば用いてもよい。

これらの構造を存する沃臭化銀粒子の場合、たとえばコ
アーシェル型の粒子においてコア部が沃化銀含有量が高
く、シェル部が沃化銀含有量が低くても、また逆にコア
部の沃化銀含有量が低く、シェル部が高い粒子であって
もよい、同様に接合構造を有する粒子についてもホスト
結晶の沃化銀含有率が高く、接合結晶の沃化銀含有率が
相対的に低い粒子であっても、その逆の粒子であっても
よい、同様のことは塩化銀含有量についてもいえる。

また、これらの構造を有する粒子のハロゲン組成の異な
る境界部分は、明確な境界であっても、絃成差により混
晶を形成して不明確な境界であってもよく、また積極的
に連続的な構造変化をつけりものでも良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤はＥＰ−００９６７２
７８２、ＢＰ’−００６４４１２Ｂ１などに開示されて
いるように粒子に丸みをもたらす処理、あるいはＤＥ−
２３０６４４７Ｃ２、特開昭６０−２２１３２０に開示
されているように表面の改質を行ってもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は表面潜像型が好まし
いが、特開昭５９−１３３５４２に開示されているよう
に現像液あるいは現像の条件を選ぶことにより内部潜像
型の乳剤も用いることができる。また薄いシェルをかぶ
せる浅内部潜像型乳剤も目的に応じて用いることができ
る。

熟成を促進するのにハロゲン化１！溶剤が有用である０
例えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反
応器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハ
ロゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促
進し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いること
もできる。これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもできる。別の変形態様として、熟成剤をハロゲ
ン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入することも
できる。

ハロゲンイオン以外のＰ成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウムおよびカリウ
ムチオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネー
ト塩を用いることができる。

本発明の乳剤は粒子間の沃化銀含量がより均一になって
いることが好ましい０粒子間の沃化銀含量が均一である
かどうかの判断を下すことは、前述したＥＰＭＡ法（Ｅ
　Ｉｅｃｔｒｏｎ−Ｐ　ｒｏｂｅ　　Ｍ　ｉｃｒ。

Ａｎａｌｙｚｅｒ法）を用いることは可能となる。

この方法は乳剤粒子を互いに接触しないように良く分散
したサンプルを作成し電子ビームを照射する。電子線励
起によるＸ線分析により極微小な部分の元素分析が行え
る。

この方法により、各粒子から放射される銀及び沃素の特
性ｘｖＡ強度を求めることにより、個々の粒子のハロゲ
ン組成が決定できる。

ＥＰＭＡ法により粒子間の沃化銀含量の分布を測定した
時に、相対標準偏差が５０％以下、さらに３５％以下、
特に２０％以下であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀札割は、ハロゲン化銀粒子の形成
又は物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、
タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩
またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させても
よい。最も好ましいのはイリジウム塩である。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇ、蒸留水１Ｎ
を溶かした水溶液を７５℃で攪拌しておき、ここへ硝酸
！！５．０ｇを溶かした水溶液３５ｃｃ及び臭化カリウ
ム３．２ｇ、沃化カリウム０゜９８ｇを溶かした水溶液
３５ｃｃをそれぞれ７０ｃｃ／分の流速で３０秒間添加
した後、ＰＡｇを１０に上げて３０分間熟成して、種乳
剖を調製した。

つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液ｌｌのうちの
所定量及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶
液を等モル量ずつ所定の温度、所定のｐＡｔｇで臨界成
長速度近くの添加速度で添加し平板コア乳剤を調製した
。更にひきつづいて、残りの硝酸銀水溶液及びコア乳剤
調製のときとは異なった組成の臭化カリウムと沃化カリ
ウムの混合物の水溶液を等モル量づつ臨界成長速度近く
の添加速度で添加し、コアを被覆しコア／シェル型の沃
臭化銀平板乳剤１〜５を調製した。

アスベクト比のｔｉＩ節はコアー及びシェル調製時のｐ
Ａｇを選択することで得られた。結果を表１−１に示し
た。

】） 乳剤粒子１．０００個につき、個々の粒子のアスベクト
比を測定し、アスベクト比の大きい粒子より全投影面積
の５０％相当の粒子を選び、それらの粒子のアスベクト
比の平均値。

１）同様に全投影面積の８５％相当の粒子のアスベクト
比の平均値。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ノλロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る
。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のノ１０ゲン化銀乳剤層
は、西独特許第１．１２１．４７０号あるいは英国特許
第９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることかできる
。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７
−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−
２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ）
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順
、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ）Ｉの順等
に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／Ｒ）Ｉの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率か０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを筒布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の筒布銀量は、６．０ｇ／ｍ以下が好
ましく、４．５ｇ／ｍ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

ド ！ また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４．４１１．９８７号や同第４
．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。

本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ３８１０４７９４号
、特表千１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７．３０８Ａ号、米国特許４
．４２０．５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー魔
１７６４３、■−〇〜Ｇ、および同Ｎα３０７１０５　
、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４０１．７５２号、同第４，
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５．０２０号、同第１．４７６、７６０号
、米国特許第３．９７３．９６８号、同第４、３１４．
０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同
第３゜７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー尚２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許第４５００、６３０号、同第４．５４０．６５４号、
同第４．５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１０４７
９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びすフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３？ｆ、西独特許
公開第３゜３２９、７２９号、欧州特許第１２１．３６
５Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３．４４
６．６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４．７
７５．６１６号、同第４，４５１．５５９号、同第４．
４２７．７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４
．２５４゜２】２号、同第４．２９６．１９９号、特開
昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。さら
に、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同６４
−５５５号、同６４−５５６に記載のピラゾロアゾール
系カプラーや、米国特許第４゜８１８．６７２号に記載
のイミダゾール系カプラーも使用することができる。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４．０８０．２１　］
号、同第４．３６７、２８２号、同第４．４０９．３２
０号、同第４．５７６９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載され
ている。

発色色素か適度な拡散性を存するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６、２３７号、英国特許第２，１２５
、５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、本発明のイエローカラードシアンカプラー以外に
、リサーチ・ディスクロージャー魔１７６４３の■−Ｇ
項、同定３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第４．１６
３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第
４．００４．９２９号、同第４．１３８．２５８号、英
国特許第１．１４６．３６８号に記載のものか好ましい
。また、米国特許第４．７７４．１８１号に記載のカッ
プリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許第４．７７７、１
２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しつる色
素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用い
ることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同Ｎａ　３０７１０５　、■
−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号
、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、
同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特
許４．２４８．９６２号、同４．７８２．０１２号に記
載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものか好ましい。

また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同第
４．３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、尚１１４４９、同
２４２４Ｉ、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第４．５５５．４７７
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５
７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等か挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点存機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，ｌ−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなと）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、　Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキシル
）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同第
２５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、尚１７６４３の２８頁、回走１８７１６の６４７頁
右欄から６４８頁左欄、および同に３０７１０５の８７
９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を育する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることか好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下か更に
好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ、７！は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ、７．は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、　Ｇｒｅｅｎ
）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎ
ｇ、　）、　１９’Ｓ、２号、　１２４〜１２９頁に記
載の塁のスエロメーター（膨澗計）を使用することによ
り、測定でき、Ｔ１７２は発色現像液で３０°Ｃ１３分
１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽
和膜厚とし、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と
定義する。

膜膨潤速度Ｔ１７．は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは筒布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μＩ１１〜２０μｍの親水性コロイド
層（バック層と称す）を設けることか好ましい。このバ
ック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、筒布助剤、表面活性剤等を含有させること
が好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％
が好ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、魔
１７６４３の２８〜２９頁、同隘１８７１６の６５１左
欄〜右欄、および同磁３０７１０５の８８０〜８８１頁
に記載された通常の方法によって現像処理することがで
きる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ユニレンジアミン系化合物か好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような存機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ｌ−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒド
ロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙
げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ビ
ラプリトンなどの３−ピラゾリドン顕またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ）ｌは９〜１２
であることか一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０−以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１−０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほがに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄ＣＩ［）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩ［）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩、及び１．３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉｌｌ
［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４
．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐ
Ｈで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２．０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮＣ１１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物：特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７．
７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物
塩：西独特許第９６６、４１０号、同２．７４８．４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３
−９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−１６３、９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．８５
８号、西独特許第１、２９０．８１２号、特開昭５３−
９５．６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第４．５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に育効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であリ、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や存機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨＩ
ＩＩ整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好ま
しくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−
エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイ
ミダゾール類を０．１〜１０モル／１添加することか好
ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良か生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を育してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の・処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのか一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会纒
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会ｇｒ防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮα１４．８
５０及び同階１５．１５９に記載のシップ塩基型化合物
、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第３．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３
−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ビラプリトン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３℃〜３８°Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

乳剤１〜５を６０゛Ｃに昇温し、別記構造式で示される
増感色素１．　　Ｉｌ、　ＩＩＩおよび■を第１−２表
に示す量加え、６０°Ｃで２０分間保持した後６０°Ｃ
にてＰＨ６，３で本発明で併せて用うるのに好ましい、
化合物（１１）、チオ硫酸ナトリウム塩化金酸およびチ
オノアン酸カリウムを表１−２に示す量添加して、金−
硫黄増悪を施した。金−硫黄増感は各々の乳剤で最適に
なるように行なった。

ここで［金−硫黄増感を最適になるように行なう」とは
、金−硫黄増悪後、］／１００秒露光した時の感度が最
も高くなるような化学増感を言う。

これらの乳剤をｌａ、ｌｂ、ｌｃ、１６およす１ｅとし
た。

次に乳剤１〜５に金−硫黄−セレン増悪を施した。金−
硫黄−セレン増悪は、金−硫黄増悪の時と同様に別記構
造式で示される分光増悪色素ｌ１１１１１１Ｖを表１−
２に示す量加え、６０°Ｃで２０分間保持した後６０°
ＣでＰＨ６，０にし、前記「金−硫黄」増感時に用いた
薬品に加えて、ＮＮ−ジメチルセレノ尿素を表１−２に
示す量添加して、各々最適に、金−硫黄−セレン増感を
施した。これらの乳剤をＩｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂ、５ｂ
および５Ｃとした。

下絵りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層筒布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇｌｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同−Ｍのハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間
層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　Ｏｌ】８ＥＸ−１
０，０７０ ＥＸ−３０，０２０ Ｅ　Ｘ−１２２，Ｏｘ　ｔｏ” Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） ０、０６０ ０、０８０ ０．１０ ０．１０ ０、０２０ １．０４ 銀　　０．２５ 銀　　０．２５ ６．９Ｘ１０” １．８ｘ１０−ｓ ３、ｌＸ１０−’ ０．３４ ０、０２０ ０．０７０ ｏ、　ｏｓ。

Ｏ，０７０ ０、０６０ ０，８７ 乳剤Ｇ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤１ａ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−８ ＥＸ−１０ ＥＸ−１４ Ｂ５−１ 銀　　１．００ ５、　Ｉ　Ｘ　１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ０．４０ ０、０５０ ０．０１５ ０゜０７０ ｏ、　ｏｓ。

Ｏ，０７０ １，３０ 銀 １．６０ ０、０９７ ０、０１０ ０、０８０ ０、０１０ ０．０１５ ０、０３０ ０．２２ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ ＥＸ−１ ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＢＳ−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（！２ｍ感乳剤層） ０．１０ １．６３ ０、０４０ ０、０２０ ０．８０ 銀　　０．１５ 銀　　　０．１５ ３．０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０、０２１ ０．２６ ０、０３０ ０、０２５ ０．１０ ０、０１０ ０．６３ 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤り 乳剤Ｅ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−１ Ｘ−Ｉｔ 　Ｘ−１３ Ｂ５−１ 銀　　　０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ？、０ｘｌＯ−’ ２．６Ｘ１０−’ ０、０９４ ０、０２６ ｏ、ｏｉｓ Ｏ１１６ ８，０Ｘ１０”’ ０．５０ 銀　　０．６０ 銀　　０．６０ ３．５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ３．０ＸｌＯ−’ ０、０２５ ０．１０ ０．０１５ ０．２５ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青惑乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳′ＭＦ 増感色素■ Ｘ−８ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（ｖ；２青惑乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ ０，１０ １，５４ ０、０５０ ｏ、　ｏｓ。

Ｏ，０３０ ０，９５ 銀　　０．０８０ 銀　　０．０７０ 銀　　０．０７０ ３゜５Ｘ１０−’ ０、０４２ ０．７２ ０．２８ １．１０ ０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ０．１５ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤■ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） Ｂ−１（直径　１．７μｍ） Ｂ−２（直径　１．７μｍ） ７、（ＩＸＩＯ−’ ０、０５０ ０．７８ 銀　　　０．７７ ２．２ＸｌＯ−’ ０、２０ ０、０７０ ０．６９ 銀　　　０．２０ ０．１１ ０、■７ ５．０Ｘ１０−’ １．００ ０．４０ ５．０Ｘ１０−２ ０．１０ ０．１０ Ｓ−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び筒布性をよくするために、Ｗ−１，Ｗ−２、
Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ
−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−
１０，Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩
、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有され
ている。

Ｘ Ｘ Ｘ−３ Ｈ Ｈ Ｘ−４ Ｈ Ｘ−５ ＣｓＨ＋５（ｎ） Ｘ−６ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｈｓ Ｘ し１ ＣＨ１ ＥＸ−１０ ＥＸ−１２ Ｃ，Ｈｓ Ｉ Ｊｓ ＥＸ−１３ ｙ＝７０・３０　（ｗｔ％） Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート ＢＳ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＣＨ。

ｎ＝２〜４ ＮＨＣＪ＋５（ｎ） Ｎ）ＩＣ２）１゜ （試料１０２〜１１０） 試料１０１の第５層の乳剤１ａを表１−３に示したよう
に置き換えて試料１０２〜１１０を作製した。

（試Ｆ４１１１〜１２０） 試料１０１〜１１０の第４層および第５層に本発明のイ
エローカラードシアンカプラー（ＹＣ−４２）を０．０
６０ｇ／ｒｒｌおよび０．０１５ｇ／イ添加し、試料１
１１〜１２０を作製した。

（試料１２１） 試１１１２０の第５層の乳１ｉＱ５ｂを５０に置き換え
て試料１２１とした。

（試料１２２〜１２９） 試料１．２０の第４層および第５層に添加されている（
ＹＣ−４２）を（ＶＣ−１）（ＶＣ−３）（Ｙ（、−２
８）（ＹＣ−４１）（ＹＣ−４４）（ＹＣ−４６）（Ｙ
Ｃ−３７）および（ＶＣ−４７）に等モルで置き換え試
料１２２〜１２９を作製した。

これら試料に赤色像様露光を与え、下記カラー現像処理
を行なった。シアン濃度（カブリ＋０゜２）を与える露
光量の逆数の対数を相対感度として求めた。またシアン
濃度（カブリ＋２．０）におけるイエロー濃度からイエ
ローカブリ濃度を減じた価を色濁り度として表１−３に
示した。

さらに、（カブリ＋０．２）と（カブリ＋１゜２）の点
を結んだ直線の傾きを求めガンマとして表１−３に示し
た。

また白色光にてＭＴＦ測定パターンを露光、現像して、
４０サイクル／　ｍ　ｍにおけるイエローおよびシアン
色像ＭＴＦ値を測定した。ＭＴ　Ｆ（Ｉ！は、Ｔｈｅ　
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ３ｒｄ、　ｅｄ、　　（マンク
ミラン社刊、ミース著）に記載の方法にならった。

処理方法 工程　　　処理時間　処理温度 発色現像　　２分３０秒　　４０°Ｃ 漂　　　白　　　　　４５秒　　　３８゛Ｃ漂白定着（
１１４５秒　　３８°Ｃ 漂白定着（２）　　　　４５秒　　３８°Ｃ水　洗（１
）　　　　　２０秒　　３８°Ｃ水　洗（２３２０秒　
　３８℃ 安　　　定　　　　　２０秒　　３８゛Ｃ乾　　燥　　
　１分　　　　　５５°Ｃ本補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長
さ当りの量漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ（２）
から（１）への向流方式であり、また漂白液のオーバー
フロー液は全て漂白定着（２）へ導入した。

尚、上記処理における漂白定着液の水洗工程への持込量
は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り２ｉであった。

（発色現像液）　　　　　　　母液（ｇ）ジエチレント
リアミン五酢酸　５．０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０ ６．０ 補充液（ｇ） ０　ｄ１ ５Ｈ１ ５，０ ３０ＩＩ＆ ０Ｗ１ ｄ １補充量 炭酸カリウム　　　　　　　　３０．０　　３７．０臭
化カリウム　　　　　　　　１．３　　　０．５沃化カ
リウム　　　　　　　　１．２　Ｋヒドロキシルアミン
硫酸塩２．０　　　３．６４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−
４，７６，２ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて　　　　　　　　　１．０１　１．０Ｉｌｐ
　Ｈ１０，００１０，１５ （漂白液）　　　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）
１．３−ジアミノプロパン　１４４．０　　２０６．０
四酢酸第二鉄アンモニウ ムー水塩 １３−ジアミノプロパン　　２．８　　　４．０四酢酸 臭化アンモニウム　　　　　　８４．０　　１２０．０
硝酸アンモニウム　　　　　　１７．５　　２５．０ア
ンモニア水（２７％）　　　　１０．０　　　１．８＃
酸（９８％）　　　　　　　　５１．１　　７３．０水
を加えて　　　　　　　　　１．０７　１．０ｆｐＨ４
，３３，４ （漂白定着液）　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）
エチレンジアミン四酢酸第　５０．０ 二鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二　　５．０　　２５．０ナト
リウム塩 亜硫酸アンモニウム　　　　　１２．０　　２０．０チ
オ硫酸アンモニウム水溶　２９０．０　ｍ　３２０．Ｏ
ｄ液（７００ｇ／ｊり アンモニア水（２７％）　　　　６．Ｏａｆ　　１５．
０ｍ水を加えて　　　　　　　　　１．Ｏｊ！　　１．
０ｆＰＨ６，８８，０ （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型９ＩＪ酸性カチオン交換樹脂（ｏ−ムアン
ドハース社製アンバーライ）ＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ
型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ
−４００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムジオン濃度を３■／ｌ以下に処理し
、統いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌ
と硫酸す１リウム１５０■／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％’）　　　　　　　　　１．　２ａｉ界面
活性剤　　　　　　　　　　　　０．　４ＥＣ，、Ｈ，
、−０（ＣＨＩ　ＣＨ，ｏｈ＋ｏＨ）エチレングリコー
ル　　　　　　　　１．Ｏ水を加えて　　　　　　　　
　　　　１．０２ＰＨ５，０−７，０ 表１−３より、ｒ金−ｇ黄−セレンＪ増感した乳剤とイ
エローカラードシアンカプラーを同時に含有する試料は
、その乳剤のみを有する試料に比べ高恩・硬１ｌｌ（高
ガンマ）でありかつ、色濁り度で表わされる色再現性と
ＭＴＦ値で表わされる鮮鋭性に優れること、イエローカ
ラードシアンカプラーのみを含有する試料に比べ、著し
く高感度であることが明らかである。また乳剤粒子が平
板状であるとこれら本発明の効果がより強調されること
がわかる。また、試料１２０と１２１の比較から「金−
硫黄−セレン」増悪した乳剤にさらに一般式（Ａ）で表
わされる化合物を用いることが好ましいことが明らかで
ある。

実施例２ 特開平２−１６８２４７号の試料４０６の第４層の乳剤
を本発明の乳剤１ａ−１０ｂに置き換え、また第４層に
イエローカラートノアンカプラー（ＶＣ−４１）　０．
　０４０　ｇ／ｎ（を添加して、実施例１と同様の評価
をしたところ、実施例１同様の効果が認められた。

特許出願人　冨士写真フィルム株式会社手続補正書 （自発） 平成 ２年／乙月／／日

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒子がセレン増感剤、
   金増感剤およびイオウ増感剤のそれぞれ少なくとも１種
   により化学増感され、かつ、少なくとも１層にイエロー
   カラードシアンカプラーを含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. （２）上記のハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくと
   も５０％以上がアスベクト比２：１以上の平板状粒子で
   あることを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。
3. （３）一般式（Ａ）で表わされる化合物を含有すること
   を特徴とする請求項（１）または（２）に記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ａ） Ｑ−ＳＭ＾１ 式中、Ｑは−ＳＯ＿３Ｍ＾２、−ＣＯＯＭ＾２、−ＯＨ
   および−ＮＲ＾１Ｒ＾２から成る群から選ばれた少なく
   とも一種を直接または間接に結合した複素環残基を表わ
   し、Ｍ＾１、Ｍ＾２は独立して水素原子、アルカリ金属
   、四級アンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ＾
   １、Ｒ＾２は水素原子、または置換もしくは無置換のア
   ルキル基を表わす。
4. （４）イエローカラードシアンカプラーが、芳香族第１
   級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応により、
   水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリドン−５−イルアゾ
   基、水溶性のピラゾロン−４−イルアゾ基、水溶性の２
   −アシルアミノフェニルアゾ基または水溶性の２−スル
   ホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物残基を放出可能
   なシアンカプラーであることを特徴とする請求項（１）
   ないし（３）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。