JPH0440623A - 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は均一な表面を有し、走行性及び耐摩耗性が高度
に改良された磁気記録媒体用ポリエステルフィルムに関
する。

更に詳しくはバテライト型炭酸カルシウム粒子を含有し
て成るフィルムの厚み方向の屈折率をある特定範囲とす
ることによりこれらの特性を改良せしめたポリエステル
フィルムに関する。

（従来の技術および発明が解決しようとする課題〕ポリ
エステルフィルムは物理的、化学的性質に優れた特性を
有し、産業上広く用いられている。

就中、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは
他のフィルムに比し、特に平面性、機械的強度及び寸法
安定性等に優れるので磁気記録媒体の基材として今や不
可欠なものとなっている。

一方、近年磁気記録媒体の改良が急速な勢いで行なわれ
ており、これに伴ないベースフィルムに対する要求も一
段と厳しいものとなってきている。

例えばビデオテープのような高密度の記録を要するもの
では、ベースフィルムの表面はより平坦なものが必要と
される。しかしながら、フィルム表面が平坦になると、
走行性が悪化するのみならずフィルムと基材との間で摩
擦、摩耗が増大し、フィルムの傷付きや摩耗粉の発生等
、種々の弊害を引き起こすようになる。この摩耗粉は記
録信号の欠落、すなわちドロップアウトの原因となりフ
ィルムの商品を著しく低下させてしまう。

一般にフィルムの走行性及び摩耗特性を改良するために
はフィルム表面を適度に粗せば良いことが解っている。

そしてこの事を達成するために原料ポリエチレン中に微
粒子を存在させる方法が採用されており、一部実用化も
されているが、これらの特性を高度に満足することには
必ずしも成功していない。

例えば微粒子としてポリエステル製造時の触媒残渣等か
らのいわゆる析出粒子を用いた場合は、延伸により該微
粒子が破壊され易いため走行性や耐摩耗性が劣り、また
再生使用も困難である。

また、カオリン、酸化ケイ素、二酸化チタン、リン酸カ
ルシウム等のポリエステルに不活性な無機化合物粒子を
添加した場合は、延伸により該粒子が破壊、変形される
ことはなく、比較的急峻な突起を与えるため走行性は改
良されるが、通常その粒度分布が広いためしばしば粗大
突起に基因する電磁変換特性の悪化、ドロップアウトの
多発が認められるようになる。

この二律背反の現象を克服するため、近年シャープな粒
度分布を有する無機または有機の粒子を用いることが提
案されている。例えば特開昭６２−２０７３５６号公報
、特開昭５９−２１７７５５号公報にはそれぞれ単分散
性の酸化ケイ素、乳化重合法による架橋有機粒子が示さ
れている。しかしながらこの場合も酸化ケイ素粒子の場
合はその硬度が高いためフィルムが接触する基材を傷つ
け易いしまた架橋有機粒子の場合は延伸により粒子が変
形し易い点や耐熱性において難がある。

このようにこれまで走行性および耐摩耗性を高度に満足
し、且つ必要な他の緒特性を兼ね備えた磁気記録用ポリ
エステルフィルムは得られていないのが実情である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題に鑑み、鋭意検討した結果、あ
る特定の炭酸カルシウム粒子を含有せしめ且つその厚み
方向の屈折率をある特定範囲としたポリエステルフィル
ムがこの事を達成し得ることを知見し本発明を完成する
に至った。

即ち本発明の要旨は、平均粒径が０．０７〜１．５μｍ
で、下記式に定義する粒度分布値が１．６０以下である
バテライト型炭酸カルシウム粒子を０．００５〜２．０
重量％含有するポリエステルフィルムであり、且つ該フ
ィルムの厚み方向の屈折率が１゜４９２以上であること
を特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフィルムに存
する。

（式中ｄ　ｚｓ、　　ｄ　ｑｓは粒子群の積算体積を大
粒子側から計測し、それぞれ総体積の２５％、７５％に
相当する粒径（μｍ）を示す。） 以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明でいうポリエステルとは、テレフタル酸又はその
エステルと、エチレングリコールを主たる出発原料とし
て得られるポリエステルを指すが他の第三成分を含有し
てもかまわない。この場合、ジカルボン酸成分として、
例えばイソフタル酸、フタル酸、２．６−ナフタレンジ
カルボン酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
及びオキシカルボン酸成分、例えばｐ−オキシエトキシ
安息香酸等の一種または二種以上を用いることが可能で
ある。グリコール成分としては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブタンジオール、１．４−シク
ロヘキサンジメタツール、ネオペンチルグリコール等の
一種又は二種以上を用いることができる。いずれにして
も本発明のポリエステルは繰り返し構造単位の８０％以
上がエチレンテレフタレート単位を有するポリエステル
であることが好ましい。

また、該ポリエステルに任意の添加剤、例えば、熱安定
剤、ブロンキング防止剤、酸化防止剤、着色剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤などを含有させてもよい。

本発明の特徴の一つはある特定のバテライト型炭酸カル
シウム粒子を用いる点にある。炭酸カルシウム粒子の製
法としては天然の炭酸カルシウムを粉砕、分級する方法
の他、例えば特開昭５９６９４２５号公報に示されてい
るように水酸化カルシウムの液に二酸化炭素含有ガスを
反応せしめるいわゆる合成法による沈降性炭酸カルシウ
ムが知られている。この場合比較的粒径の揃ったカルサ
イト型炭酸カルシウム粒子が得られ、これを例えば特公
平１−１６８５６号公報に示されているようにポリエス
テルフィルムに配合することも知られているが、該粒子
はなお所望の粒度分布には達し得ない。

本発明者らはかかる合成法において系の水素イオン濃度
や反応速度を始めとする製造条件を選定することにより
粒度分布の極めて鋭いバテライト型の炭酸カルシウムを
製造し得ることを知見した。

この代表的な例として、丸尾カルシウム■製のＶＡＮ銘
柄を挙げることができる。該バテライト型炭酸カルシウ
ムはそのままポリエステル製造工程に添加することもで
きるが、反応系への溶解度を減少させまた分散性を向上
させるため表面処理を施しておくことが好ましい。この
分散剤を兼ねる表面処理剤としては例えば特開昭５９−
６９４２６号公報あるいは特開平１−２５６５５８号公
報に記載しであるような表面処理剤、特に高分子ポリカ
ルボン酸あるいはそれらのナトリウム塩、アンモニウム
塩等が好ましく用いられる。これらは通常核粒子の製造
段階の途中で加えると効果的である。

かかるバテライト型炭酸カルシウムは球状あるいは楕円
球状として得られその長径と短径との比は通常１．８程
度以下である。本発明においてはその粒度分布値は１．
６０以下、好ましくは１．５０以下、更に好ましくは１
．４０以下でなければならない。この値が１．６０を越
えると最終的に得られるフィルムの表面粗度が不均一と
なり電磁気特性を損ねてしまう。

また本発明で用いる該粒子の平均粒径は０．０７〜１．
５μｍ、好ましくは０．１５〜１．０μｍでなければな
らない。この値が０．０７μ−未満では走行性や耐摩耗
性がほとんど改良されないし、一方１゜５μ−を越える
ようになると粗度は均一ではあるものの絶対値が大きく
なり過ぎ電磁気特性が悪化する。

またそのフィルムへの配合量は０．００５〜２．０重量
％、好ましくは０．０１〜０．８重量％の範囲から選択
される。配合量が０．００５重量％未満では走行性や耐
摩耗性が向上しないし、逆に２．０重量％を越えると電
磁気特性が低化してしまう。

このように本発明においてはある特定の炭酸カルシウム
粒子を用いるが、同時に本発明においてはポリエステル
フィルムの厚み方向の屈折率を１゜４９２以上にするこ
とを必須とする。フィルムの厚み方向の屈折率力月、４
９２未満では、本発明の粒子を用いたとしても易滑性及
び耐摩耗性の付与効果が不十分であるため好ましくない
。なお、この値は１．４９４以上１．５０５以下が好ま
しい。かかる物性を有するフィルムは、例えば縦−横逐
次二軸延伸の場合、縦延伸温度を通常の延伸温度よりも
５〜３０°Ｃ高い１０５〜１１５°Ｃ程度とすることに
よって得ることができる。あるいは、二輪延伸後熱処理
前の大幅な横弛緩を行なうことによっても得ることがで
きる。

なお、フィルムの厚み方向の屈折率が１．４９２以上で
ある時、別の利点として磁性層を塗布した時その接着性
が向上することを挙げることができる。

このように本発明においては、ある特定のバテライト型
炭酸カルシウム粒子を用い且つフィルムの厚み方向の屈
折率をある特定範囲とするという両者の組合せによって
初めて所望の効果を得ることができるが、本発明の趣旨
を損なわない範囲で更にフィルム特性を改良する目的等
のために他の粒子を１種以上併用しても良い。

かかる粒子の一つとして析出粒子を挙げることができる
。ここでいう析出粒子とは、例えばエステル交換触媒と
してアルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物を用い
た系を常法により重合することにより反応系内に析出す
るものを指す。また、エステル交換反応あるいは重縮合
反応時にテレフタル酸を添加することにより析出させて
もよい。

これらの場合、リン酸、リン酸トリメチル、リン酸トリ
エチル、リン酸トリブチル、酸性リン酸エチル、亜リン
酸、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン
酸トリブチル等のリン化合物の一種以上を存在させてお
いてもよい。

また、エステル化工程を経る場合にもこれらの方法で不
活性物質粒子を析出させることができる。

例えば、エステル化反応終了前または後にアルカリ金属
またはアルカリ土類金属化合物を存在させ、リン化合物
の存在下あるいは非存在下に重合反応を行なわせる。

いずれにしても本発明でいうポリエステル生成反応中に
生成する微細な析出化合物にはカルシウム、リチウム、
アンチモン、リン等の元素が一種以上含まれている。

また別の例として、いわゆる添加粒子を挙げることがで
きる。この添加粒子とはポリエステル製造工程に外部か
ら添加する粒子を指すが、具体的にはカオリン、タルク
、カーボン、硫化モリブデン、石膏、岩塩、酸化アルミ
ニウム、硫酸バリウム、フッ化すチウム、フン化カルシ
ウム、ゼオライト、リン酸カルシウム、二酸化ケイ素、
二酸化チタン等を挙げることができる。

なお、かかる添加粒子の例として耐熱性の高分子微粉体
を挙げることもできる。この場合の典型的な例としては
、例えば特公昭５９−５２１６号公報に記載されている
ような、分子中に唯一個の脂肪族の不飽和結合を有する
モノビニル化合物と架橋剤として分子中に二個以上の脂
肪族の不飽和結合を有する化合物との共重合体を例示す
ることができるが、勿論これらに限定される訳ではなく
、例えば熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹
脂、熱硬化性尿素樹脂、ヘンゾグアナミン樹脂あるいは
ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素系樹脂の微
粉体を用いることもできる。

なお、当然の事ながら本発明のバテライト型炭酸カルシ
ウム粒子と組合せることが可能な粒子として、天然の炭
酸カルシウムや合成法によるカルサイト型炭酸カルシウ
ムを挙げることができる。

なお、本発明においては併用する粒子はその平均粒径が
本発明のバテライト型炭酸カルシウムのそれより大きい
場合は該炭酸カルシウムと同重量以下、好ましくは０．
００５〜０．５倍重量、より好ましくは０．０１〜０．
３倍重量の範囲から選択すると良い。また逆に併用する
粒子の粒径の方が小さい場合は該炭酸カルシウムと同重
量以上、例えば１〜２０倍重量とすることもできる。

なお本発明においては平均粒径の異なるかかるバテライ
ト型粒子を２種以上用いても良い。

ところで近年磁気記録用ベースフィルムには平坦性、易
滑性、耐摩耗性交には接着性に加え新たに耐擦傷性がし
ばしば要求されるようになった。

これは例えばテープが高速で走行する際、テープが接触
する部分から傷つけられたり、発生した摩耗粉によりフ
ィルムに傷が入り易くなったりするためである。傷付き
が多いと外観上好ましくないということもさることなが
ら、工程の汚染やドロップアウトの増加を引き起こすよ
うになる。

この耐擦傷性を高度に改良するためには併用する粒子と
して、特に酸化アルミニウムを選択することが好ましい
。就中、平均粒径０．５μ園以下、好ましくは０．１μ
ｍ以下のデルタ型もしくはガンマ型の酸化アルミニウム
粒子、特にデルタ型のそれが好ましく用いられる。これ
らの粒子の製造法としては例えば熱分解法、即ち無水塩
化アルミニウムを原料として火焔加水分解させる方法、
あるいはアンモニウム明ばん熱分解法即ち水酸化アルミ
ニウムを出発原料とし硫酸と反応させて硫酸アルミとし
たのち硫酸アンモニウムと反応させアンモニウム明ぽん
として焼成する方法等を挙げることができる。

これらの方法により得られる酸化アルミニウムの一次粒
径は通常５〜４０ｎｍの範囲にあるが、しばしば０．５
μｍを越える凝集体を形成しているので、適度に解砕し
て使用することが望ましい。この場合多少凝集した二次
粒子となっていても良いが、見かけ上の平均粒径は０．
５μｍ以下、好ましくは０．１μ＋ｓ以下とするのが良
い。

このように本発明においてはバテライト型炭酸カルシウ
ム粒子とフィルムの厚み方向の屈折率との組合せに更に
必要に応し微細な酸化アルミニウム粒子を始めとする他
の粒子を組合せることにより極めて優れた磁気記録用ポ
リエステルフィルムを得ることを可能ならしめたが、か
かる前２者の組合せに更に製膜段階における次の要件の
幾つかが加わった時その効果が最大限に発揮される。

即ち、本発明においてはかかるバテライト型炭酸カルシ
ウムを含む製膜に供するポリエステル組成物の溶融時の
比抵抗がある特定範囲にある時、より平面性に優れた価
値の高いフィルムを得ることができる。

即ち、本発明のフィルムを得るに際しては、通常２８０
〜３１０″Ｃの範囲の温度でポリエステルを押出機より
リップ部を通してシート状に押し出し、４０〜７０°Ｃ
に冷却して実質的に無定形のシートとし、次いで該シー
ト状物を縦及び横方向に少なくとも面積倍率で４倍にな
るまで延伸して２軸配向フイルムを得、次いで１５０〜
２４０°Ｃの範囲の温度で熱処理を施すが、この時無定
形シートを得るに際し、いわゆる静電印加冷却法を採用
すると共に、該ポリエステル組成物の溶融時の比抵抗を
６Ｘ１０”〜５．Ｘ１０’Ω−ｃｍとするならば、より
平面性に優れたフィルムを得ることができることを知見
した。

静電印加冷却法とは、例えば特公昭３７−６１４２号公
報に記載されているように、溶融ポリマーから無定形シ
ートを得るに際し、該シートに静電荷を与え該シートを
静電的に回転冷却ドラムに強く押し付は象、冷する方法
であるが、バテライト型炭酸カルシウムを含むポリエス
テルの溶融時の比抵抗がかかる範囲にあるとき、特に効
果的に適用でき、得られるフィルムの平面性を更に改良
することができる。比抵抗のより好ましい範囲は８×１
０６〜１×１０８Ω−ｃ！１１である。

なお、溶融時の比抵抗を所望の値に調節するためには次
のような方法を採用すれば良い。

即ち、比抵抗を減するためにはポリエステルに金属成分
を可溶化せしめれば良く、このためには例えばエステル
交換反応触媒として用いられた金属元素あるいは必要に
応じエステル交換反応又はエステル化反応後に添加した
金属元素に対し比較的少量例えば当量以下のリン化合物
を添加する手段が好ましく採用される。

一方、比抵抗を高めるためにはポリエステルに溶存する
金属化合物の量を減じるようにする。

本発明においてはエステル交換反応法、エステル化反応
法のいずれをも採用し得るが、好ましくは前者であり、
具体的には例えばマグネシウム触媒、マンガン触媒、カ
ルシウム触媒等を用い０．３〜１．０倍当量程度のリン
化合物の存在下核粒子を含むポリエステルの重合度を高
める。

なお、本発明のフィルムの平均屈折率（ｎ）は１、５９
８〜１．６０５の範囲とすることが好ましい。

ｎが１．５９８未満の場合はフィルムに多少熱が加わっ
た場合に寸法安定性が悪化し、スキュー特性の低下を招
く。一方、ｎが１．６０５を超えるとフィルム表面かも
ろ（なり、白粉の発生が著しい。

ｎの値は、好ましくは１．６００〜１．６０３の範囲で
ある。

なおこれらの場合、粒子として酸化アルミニウム粒子が
併用されていると高度な耐擦傷性も付与されるので一段
と優れたフィルムが得られる。

ところで本発明のバテライト型炭酸カルシウム粒子を含
むポリニスナルの製造に際しては該粒子は、ポリエステ
ルの合成反応中に添加するのが好ましい。特に、エステ
ル交換反応又はエステル化反応終了後、重縮合反応開始
前に添加するのが好適である。

なお、該粒子は、通常、エチレングリコール等の溶媒中
に粒子濃度３〜５０重量％のスラリーとして添加する。

スラリーの粒子濃度が３重量％未満では、エチレングリ
コールの使用量が増し、エチレングリコールの原単位が
大きくなり好ましくない、また、粒子濃度が５０重量％
を趙えたスラリーを添加すると、粒子の分散性が往々に
して悪化する。

なお、ポリエステル合成の重縮合反応触媒としては、Ｓ
ｂ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｉ化合物等の通常用いられて
いる触媒が使用される。

磁気記録媒体用として好適な本発明のフィルムは特定の
粒子と特定のフィルム物性との組合せにより初めて得ら
れるものであるが、そのフィルム表面粗度は中心線平均
粗さで通常０．０　Ｏ５〜０．１μｍ、好ましくはＯ，
ＯＯ７〜０．０８μｍ、より好ましくは０．０１〜０．
０３μ糟の範囲から選択される。

本発明のフィルムはビデオテープ用のベースフィルムと
して賞用される他、オーディオ用のそれとして用いた場
合にも特に効果を発揮し得る。すなわち該分野において
は、最近ダブルラジカセ、コンポステレオ等、従来の２
倍以上の高速ダビング機能を搭載した機種が普及するよ
うになった結果、ダビング工程及び早送り、巻き戻しの
際、テープと基材がより高速で接触するようになったが
、この場合、本発明の効果が有効に発揮される。

また磁気ディスク用とりわけ高密度フロッピィディスク
用ベースフィルムもその性質上粗大突起低減の要求が厳
しく、その作業性、耐摩耗性の要求と相まって本発明の
フィルムを効果的に用いることができる。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定される
ものではない。

尚、本発明の諸物性の測定は以下の方法によって行なっ
た。

実施例中、「部Ｊ及び「％」とあるのは各々「重量部」
及び「重量％」を意味する。

（１）平均粒径及び粒度分布値 粒径は電子顕微鏡による写真法で測定し等偏球に換算し
た。粒度分布は約１０００個の粒子の粒径を測定し、大
粒子側から体積を積算した。総体積に対し、２５％時の
粒径をａＺＳとし、７５％時の粒径をｄ７ｓとしてその
比（ｄ　ｚｓ／　ｄ　７５　）の値で粒度分布のシャー
プさを示した。この値が１に近いほどシャープである。

なお平均粒径はｄ５゜（μｍ）で表わされる。

（２）溶融時の比抵抗 ブリテイツシジアーナルオブアプライドフイジンクス（
Ｂｒ　ｉ　ｔ、　　Ｊ、Ａｐｐ　１．Ｐｈｙａ）第１７
巻、第１１４９〜１１５４頁（１９６６年）に記載しで
ある方法。但しこの場合ポリマーの溶融温変は２９５°
Ｃとし直流１，０ＯＯＶを印加した直後の値を溶融時の
比抵抗とする。

（３）フィルムの厚み方向の屈折率及び平均屈折率アツ
ベの屈折計を用いて２３°Ｃにて測定したナトリウムＤ
線に対する値である。平均屈折率ｎは、厚み方向の屈折
率ｎα、主配向方向の屈折率をｎγ、主配向方向と直角
な方向の屈折率をｎβとすると ｎ＝１７３（ｎα＋ｎβ＋ｎｒ） で与えられる。

（４）フィルムの滑り性 第１図の装置により、固定した硬質クロムメツキ金属ロ
ール（直径６Ｎ１１）にフィルムを巻き付は角１３５”
　　（θ）で接触させ、５３ｇ（Ｔｚ）の荷重を一端に
かけて、１ｍ／分の速度でこれを走行させ、他端の抵抗
力（Ｔ＋（ｇ））を測定し、次式により走行中の摩擦計
数（μｄ）を求めた。

π　θ　　　　　　Ｔｚ コ５ （５）フィルムの表面粗度 中心線平均粗さ（Ｒａ）； ■小板研究所社製表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）を用い
て次のようにして求めた。即ち、フィルム断面曲線から
その中心線の方向に基準長さＬ（２゜５ｍｍ）の部分を
抜き取り、この抜き取り部分の中心線をｙ軸、縦倍率の
方向をｙ軸として粗さ曲線ｙ＝ｆ　（ｘ）で表わしたと
き、次の式で与えられた値を〔μｍ〕で表わす。中心線
平均粗さは、試料フィルム表面から工０本の断面曲線を
求め、これらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心
線平均粗さの平均値で表わした。尚、触針の先端半径は
２μｍ、荷重は３０ｍｇとし、力、１オフ値は０、０８
　ｌＩｍとした。

最大高さ（Ｒｔ）； ■小板研究所社製表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）によっ
て得られた断面曲線から、基準長さ（２，５ｍｍ）だけ
抜きとった部分（以下、抜き取り部分という。）の平均
線に平行な２直線で抜き取り部分を挟んだ時、この２直
線の感覚を断面曲線の縮倍率の方向に測定してその値を
マイクロメートル（μｍ）単位で表わしたものを抜き取
り部分の最大高さとした。最大高さは、試料フィルム表
面から１０本の断面曲線を求め、これらの断面曲線から
求めた抜き取り部分の最大高さの平均値で表わした。尚
、この時使用した触針の半径は、２．０μｍ、荷重３０
ｏ＋ｇでカットオフ値は、０．０８ｍｍである。なおＲ
ｔ　／　Ｒａが小さいほどそのフィルムの表面粗度は均
一である。

（６）耐摩耗製の評価 第２図に示すテープ摩耗評価機を用い、幅１０ｎ＋ｍの
ポリエステルフィルムを２００ｍ長さにわたって走行さ
せ図中（１）で示した固定ピン（直径６ｍｍ、材質５Ｕ
Ｓ４２Ｃ）−Ｊ２、仕上げ０．２３　）に付着した摩耗
粉の量を目視評価し４ランクに分けた。なお、フィルム
の走行速度は１１．４ｍ／分とし張力を（Ｖ）で示した
テンションピックアップで検出し、初期張力を３００ｇ
、フィルムとの巻き付は角θを１３５°とした。

ランクＡ：付着が全く認められない。

ランクＢ：付着が極く僅か認められるが実用上は問題な
い。

ランクＣ：付着量がやや多く長時間使用すると問題とな
りうる。

ランクＣ：付着量が多く実用上使用し難い。

（７）磁気テープ特性 まず、次に示す磁性塗料をポリエステルフィルムに塗布
し、乾燥後の膜厚が２μｍとなるように磁性層を形成し
た。即ち磁性微粉末２００部、ポリウレタン樹脂３０部
、ニトロセルロース１０部、塩酢ビ共重合体１０部、レ
シチン５部、シクロへキサノン１００部、メチルイソブ
チルケトン１００部及びメチルエチルケトン３００部を
ボールミルにて４８時間混合分散後ポリイソシアネート
化合物５部を加えて磁性塗料とし、これをポリエステル
フィルムに塗布した後、塗料が充分乾燥固化する前に磁
気配向させ、その後乾燥した。更に、この塗布フィルム
をスーパーカレンダーにて表面処理し、１部２インチ幅
にスリットしてビデオテープとした。このビデオテープ
を松下電器■製ＮＶ−３７００型ビデオデツキにより、
常連にて下記の磁気テープ特性を評価した。

ＶＴＲヘッド出力； シンクロスコープにより測定周波数４メガヘルツに於け
るＶＴＲヘッド出力を測定し基準サンプルに対する相対
値をデシベル（ｄＢ）で表示した。

ドロップアウト数； ４４メガヘルツの信号を記録したビデオテープを再生し
、大食インダストリー■製ドロップアウトカウンターに
て１５μｓｅｃ　−２０ｄＢ５こおけるドロップアウト
数を約２０分間測定し、１分間当りのドロップアウト数
（個／分）に換算した。

（８）耐擦り偏性 幅１部２インチにスリットした磁気テープを硬質クロム
メツキ金属ピン（直径ｍｍ、仕上げ３３）に張力５０ｇ
、！き付は角１３５°、走行速度３ｍ／秒で磁気テープ
のヘースフィルム面を１回擦過させる。

次に擦過面にアルミニウムを約１０００人真空蒸着し、
傷の量を目視判定し以下の５ランクに分けた。

ランク１：傷の量が極めて多い。

ランク２：傷の量が多い。

ランク３：傷の量が２．４の中間。

ランク４：傷の量が少ない。

ランク５：傷が付かない。

実施例１ ジメチルテレフタレート１００部とエチレングリコール
６０部及び酢酸マグネシウム・四水塩０゜０９部を反応
器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留出し、エ
ステル交換反応を行ない、反応開始から４時間を要して
２３０　’Ｃに昇温し、実質的にエステル交換反応を終
了した。

次いで平均粒径０．２５μｍ、粒度分布値１．２９の高
分子ポリカルボン酸で表面処理を施したバテライト型炭
酸カルシウム（丸尾カルシウム■製■ＡＮ−０３０）０
．５部をエチレングリコールスラリーとして添加し、更
にエチレンアシッドフオスフェート０．０４部、三酸化
アンチモン０．０４部を加えて、４時間重縮合反応を行
ない、ポリエチレンテレフタレートを得た。

該ポリエステルの極限粘度は０．６３、溶融時の比抵抗
は１．５Ｘ１０’Ω−Ｃｍであり、その内部を顕微鏡で
観察したところ粒子が均一に分散していることが確認さ
れた。

次いで該ポリエステルを用いて二軸延伸ポリエステルフ
ィルムを製造した。

即ち、該ポリエステルを２９５°Ｃの温度で押出機より
シート状に押出し、静電印加冷却法を用いて厚さ２００
μｍの無定形シートを得た。

次いで、該無定形シートをシートの流れ方向に１１０°
Ｃで３．５倍、更にシートの流れと直交する方向に１１
０°Ｃで３．５倍延伸し、２２０°Ｃで３秒間熱処理を
行った後冷却して厚み１５μｍの二軸延伸フィルムを得
た。

実施例２〜５及び比較例１〜３ 表１に示すようにフィルム中に含有せしめる粒子および
フィルムの屈折率を変える他は実施例１と同様にして２
軸延伸フイルムを得、最終的に磁気テープを製造した。

なお実施例２．３．４および比較例３て用いたへテライ
ト型炭酸力ルンウムの粒度分布値はいずれも１．２９で
あり、実施例５のそれは１．２５である。これらはいず
れも高分子ポリカルボン酸で表面処理が施されている。

また比較例１で用いたカルサイト型炭酸カルシウムは合
成法により得られたものでその粒度分布値は１．７２で
ある。また比較例２のカオリン、実施例４の球状シリカ
の粒度分布値はそれぞれ２．６５．１．４４である。

なお実施例３で用いた酸化アルミニウムは熱分解法によ
り得られたデルタ型の結晶型を有するものであり、また
実施例５の析出粒子はカルシウム元素、リチウム元素、
及びリン元素をそれぞれ１重量％以上含む粒子である。

以上、得られた結果をまとめて下記表１に示す。

本発明の要件を満たす実施例のフィルムは全て走行性、
耐摩耗性に優れ、とりわけ微細な酸化アルミニウムを併
用した実施例３のフィルムは特に耐擦傷性にも優れ磁気
記録媒体用のベースフィルムとして適していることが解
る。比較例１，２は本発明の範囲外の粒子を用いた場合
の例であるが、フィルム表面が不均一で磁気テープ特性
が悪化する。また比較例３は本発明と同しバテライト型
炭酸カルシウムを用いてもフィルムの製膜条件が不適切
であると滑り性、耐摩耗性が悪化し所望の電磁気特性が
得られないことを示している。

［発明の効果］ 本発明のフィルムは、特定の炭酸カルシウム粒子を含有
せしめ、更にフィルムの厚み方向の屈折率を特定範囲と
することにより、易滑性、耐摩耗性に優れた磁気記録媒
体用フィルムを提供するものであり、その工業的価値は
高い。

【図面の簡単な説明】

第１図はフィルムの走行性を評価する装置の走行系の概
略図である。図中（１）は６ｍｍφ、５ＵＳ−４２（ｌ
Ｊ２固定ピン、（［１）は入口テン７／ヨンメーター　
（ＩＩＩ）は出口テンションメーターを示し、巻き付は
角（θ）は１３５°である。第２図は、フィルムの耐摩
耗性を評価する装置の走行系の概略図である。図中、（
■）は６ｎ＋ｍφ、５ＵＳ−４２０−Ｊ２固定ビン、（
Ｖ）はテンションメーターを示し、巻き付は角（θ）は
１３５゜である。 出　願　人　　ダイアホイル株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）平均粒径が０．０７〜１．５μｍで、下記式に定
   義する粒度分布値が１．６０以下であるバテライト型炭
   酸カルシウム粒子を０．００５〜２．０重量％含有する
   ポリエステルフィルムであり、且つ該フィルムの厚み方
   向の屈折率が１．４９２以上であることを特徴とする磁
   気記録媒体用ポリエステルフィルム。 粒度分布値＝ｄ＿２＿５／ｄ＿７＿５ （式中ｄ＿２＿５、ｄ＿７＿５は粒子群の積算体積を大
   粒子側から計測し、それぞれ総体積の２５％、７５％に
   相当する粒径（μｍ）を示す。）