JPH04153915A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、非磁性支持体上に少なくとも２層の方式やβ
方式のビデオ用途に最適な磁気記録媒体に関する。

（従来の技術とその課題） 近年、磁気記録システムの発展に伴い、特にビデオ用磁
気テープに対しては、より高画質化、高音質化の要請が
高くなり、この要請に応えるためにこれまで、強磁性粉
末の微粒子化、磁気記録媒体の高密度化が進められてき
た。

また、磁気記録媒体が、メディアとして大量に消費され
るようになってくると、より安価に製造することが要求
されている。このような磁気記録媒体の製造コストを低
減化する一つの手段として、磁性層の重層化か挙げられ
る。それは、上層では画質を重視した磁性層の設計、下
層では音質を重視した磁性層の設計と、上層と下層に分
けて機能分離かできるので、コストの面からも適切な強
磁性粉末が使用できるからである。また、強磁性粉末以
外の材料についても適切な材料を選択できるために安価
なコストで磁気記録媒体を製造することかできる。

一方、ビデオ用磁気テープの高画質、高音質を達成する
ためには、再生出力を上げ、変調ノイズを下げて、Ｓ／
Ｎを向上させる必要があり、このためには、強磁性粉末
の磁気特性を特徴とする特性の設計が重要である。例え
ば、上記重層構成の磁気記録媒体において、画質を重視
した上層の磁性層では、出力の向上、ノイズの低下のた
めに、強磁性粉末の高充填化と強磁性粉末の微粒子化が
必要であり、また、下層の磁性層では、リニアオーディ
オ特性を考慮して抗磁力を最適なものとする必要があり
、またビデオ特性の面からも特にクロマ出力を保持する
ために抗磁力を最適化する必要がある。

しかしながら、従来の重層構成のビデオ用磁気記録媒体
では、上層磁性層の残留磁束密度が低いため、ビデオ出
力及びＳ／Ｎが不十分であり、また上層磁性層及び下層
磁性層の抗磁力が必ずしも最適な組合せになっておらず
、そのため、クロマ出力及びＳ／Ｎやリニアオーディオ
周波数特性か充分なものではなかった。

一方、磁性層に用いる強磁性粉末として、強磁性金属粉
末やバリウムフェライト等はその磁気特性か優れており
高密度記録に対しても有利ではあるが、反面、コストが
高く、保存安定性に問題かあったり、更にはその分散が
難しく必ずしもその性能の良さを充分に活かしきれない
等の問題があった。酸化物系強磁性粉末は、それらの点
において問題がすくなく実用上有利であり、更に特性を
改良することが試みられている。

特に、酸化鉄系の強磁性粉末にあっては、磁気特性の面
からコバルト含有酸化鉄が優れており、種々の特性の酸
化鉄が提案されている。（例えば、特公昭４８−３９６
３９号公報、特開昭５１−３６５９６号公報、特開昭５
１−３８０７９号公報、特開昭５１−１６９０５号公報
、参照） 重層構成の磁性層の特徴を活かし且つコバルト含有酸化
鉄を強磁性粉末として使用した磁気記録媒体としては、
例えば特開平１−２２０２１８号公報に、下層に平均長
軸長が０．２７〜０．３５ｍ、Ｐｅ”／Ｐａ”モル比が
１　／　１００〜２．６／　１００、抗磁力が３６０〜
４４０Ｏｅのコバルト変成酸化鉄を用い、上層に平均長
軸長が０．１７〜０．２７Ｉｍ％Ｆｇ”／　Ｆｅ”モル
比が５．０／１００〜６．５／１００　、抗磁力か５５
０〜７２０Ｏｅのコバルト変成酸化鉄を用いることが提
案されている。

この公報に開示された発明においては、下層の強磁性粉
末については微粒子化による磁性層の平滑化、およびＦ
ｅ”“の比率を低下させて転写特性の向上を図り、上層
の強磁性粉末については更に微粒子化による低ノイズ化
とＦｅ”“の比率を上げることによる磁化率向上で高出
力化を図っている。しかしながら、この公報に開示され
た発明はオーディオ用磁気テープに関するものであり、
ＶＨ８方式やβ方式のビデオテープでは強磁性粉末の抗
磁力において、また粒子サイズの面においてビデオ用途
には尚不充分であった。

即ち、特開平１〜２２０２１８号公報に開示された磁気
記録媒体をビデオ用として用いた場合、上層の強磁性粉
末の抗磁力が５５０〜７２０Ｏｅと低いこと、平均長軸
長が０．１７〜０．２７−と大きいこと、Ｆｅ２“／ｐ
ｅ”モル比が５．０／１００〜６．５／１００と低イコ
とがら、ビデオ出力及びＳ／Ｎが低下し、また、下層の
強磁性粉末の抗磁力が３６０〜４４０Ｏｅと低いため、
リニアオーディオ周波数特性がＶＨ３の規格を下回ると
いう欠点があった。

（発明か解決しようとする課題） 本発明は、電磁変換特性に優れ、特にビデオ特性及びリ
ニアオーディオ特性に優れたＶＨ３方式やβ方式のビデ
オ用途に最適な磁気記録媒体を提供することを目的とす
る。

（課題を解決するための手段） 前記本発明の目的は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結
合剤樹脂を主体として含有する磁性層を少なくとも２層
有する磁気記録媒体において、前記支持体から最も遠い
磁性層である最上層の磁性層が、該強磁性粉末として、
Ｆｅ”／Ｆｅ’″″モル比か２０／１００〜５０／　１
００であり、・その抗磁力か６５０〜１５００Ｏｅであ
るコバルト含有酸化鉄粉末を含有し、且つ該最上層の磁
性層に接する下層の磁性層が、Ｆｅ””／Ｆｅ’３モル
比が２０／１００未満であり、その抗磁力か最上層の磁
性層中のコバルト含有酸化鉄粉末の抗磁力の０．６〜１
．０倍であるコバルト含有酸化鉄粉末を含有することを
特徴とする磁気記録媒体により達成されることを見いだ
し、本発明を完成するに到った。

前記特開平１−２２０２１８号公報に開示された磁気記
録媒体は、オーディオ用途に適した磁気記録媒体であり
、全周波数特性において良好な出力を持ち、且つバイア
スノイズが低く、感度の高い磁気テープなどの磁気記録
媒体を提供することも目的としている。特に、周波数特
性の中だるみ（中域での出力低下）が無（、超高音域で
の最大出力レベル（ＭＯＬ）が高く、さらに低中域のＭ
ＯＬを高くすることを目的としている。

一方、本発明は、ビデオ用途に適した磁気記録媒体であ
り、ビデオ出力、クロマ出力及びＳ／Ｎの向上、転写特
性とリニアオーディオ周波数特性の改良を主目的として
いる。

このため、本発明は、特開平１−２２０２１８号と構成
上類似しているが、それとの相違は、磁気特性及びＦｅ
”／Ｆｅ″１モル比の特定範囲か相違する点である。

即ち、高記録密度か可能なビデオテープを得るために最
上層に飽和磁化（σＳ）が比較的大きいＦｅ”／Ｆｅ’
＋モル比の大きな（特定範囲２０／１００〜５０／１０
０　）コバルト含有強磁性酸化鉄粉末を使用し、且つそ
の抗磁力も６５０〜１５００Ｏｅと比較的大きな範囲に
特定し、一方、前記Ｐｅ”／Ｆｅ”＋モル比の大きな強
磁性酸化鉄粉末の欠点である転写を改良するために比較
的転写の問題が少ないｐｅｔ＋／ｐｅ”モル比の小さな
コバルト含有強磁性酸化鉄粉末を下層に使用して、更に
記録密度の面から上層の抗磁力を下層の抗磁力より大き
くしたことに構成上の特徴を有する。

このような構成にしたことにより、従来の重層構成のビ
デオテープの欠点を改良することかできた。即ち、ビデ
オ出力、クロマ出力及びＳ／Ｎの向上、転写特性とリニ
アオーディオ周波数特性を改良することができた。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に強磁性粉末
と結合剤樹脂を主体として含有する磁性層を少なくとも
２層有する。磁性層は２層構成であっても、また３層以
上の構成であってもよい。

即ち、本発明の磁気記録媒体では、このような複数構成
の磁性層のうち、支持体から最も遠い磁性層（以下、「
最上層の磁性層」もしくは「上層の磁性層」または「上
層」という）及び、該最上層の磁性層に接し且つ該最上
層の磁性層よりも支持体に近い磁性層（以下、「下層の
磁性層」もしくは「下層」という）の２層が必要であり
、所望により、該下層の磁性層と支持体との間に更に別
の磁性層があってもよい。

本発明において、上層の磁性層は、強磁性粉末として、
Ｆｅ”／Ｆｅ”モル比が２０／　１００〜５０／　１０
０、好ましくは２５／１００〜３５／　１００のコバル
ト含有酸化鉄粉末を含有する。ｐ　ｅ　２　＋　／　ｐ
　ｅ　１　＊モル比か２０／　１００未満では強磁性体
の飽和磁化（σＳ）が低下し、テープの充填度が低下し
、出力も低下して、好ましくない。また、Ｆｅ”／Ｆｅ
’＋モル比か５０／　１００を超えると転写特性が劣化
して好ましくない。

尚、Ｆｅ”／Ｆｅ’＋モル比が５０／　１００を超える
と化学量論外となり合成が不可である。（Ｆｅ”／Ｆｅ
”モル比が５０／　１００において、マグネタイトＦｅ
ｚｅｓ＝ＦｅＯ・Ｆｅａｒｓ） また、上層の磁性層に用いるコバルト含有酸化鉄粉末の
抗磁力は６５０〜１５００Ｏｅであり、好ましくは７５
０〜９５００ｓである。抗磁力が６５０Ｏｅ未満では高
域の出力が劣る。また、抗磁力が１５００Ｏｅを超える
と低域の出力が顕著に低下する。

本発明の磁気記録媒体をビデオ用磁気記録媒体（例えば
、ＶＨ８１β等のシステムに用いる磁気記録媒体）とし
て用いた場合、上層の磁性層は主に画質の特性を左右す
るが、Ｆｅ２“／Ｐｅ”モル比か２０／　１００〜５０
／　ｔｏｏで抗磁力か６５０〜１５００Ｏｅのコバルト
含有酸化鉄粉末を上層に用いることにより、ビデオ再生
出力、クロマ再生出力、）ＩｉＦｉ出力か改良され、特
に、ビデオ再生出力が顕著に改良された。

また、本発明の下層の磁性層は、強磁性粉末として、Ｆ
ｅ”／Ｆｅ３＋モル比が２０／１００未満であり、その
抗磁力か上層の磁性層中のコバルト含有酸化鉄粉末の抗
磁力の０６〜１．０倍であるコバルト含有酸化鉄粉末を
含有する。

下層の抗磁力は上層の抗磁力の０．８〜１．０倍である
ことが好ましい。特に、下層の抗磁力か６００〜８５０
Ｏｅであることが最も好ましい。

下層の抗磁力が上層の抗磁力の１．０倍を超えると、長
波長域の電磁変換特性が劣り、０．６倍未満ではリニア
オーディオの周波数特性が劣化する。

下層の磁性層に使用するコバルト含有酸化鉄粉末のＦｅ
”／Ｆｅ’＋モル比は、２０／　１００未満であり、好
ましくは５／１００〜１０／１００である。２０／　１
００以上であると転写特性か劣化して好ましくない。

本発明の磁気記録媒体をビデオ用磁気記録媒体として用
いた場合、下層の磁性層は主に音質の特性を左右するが
、Ｆｅ”／Ｆｅ”モル比か２０／　１００未満で抗磁力
が上層の抗磁力の０．６〜１．０倍であるコバルト含有
酸化鉄粉末を下層に用いることにより、リニアオーディ
オ特性、転写特性、クロマ再生出力が改良され、特に、
リニアオーディオ特性か顕著に改良された。

このように、本発明においては、上層の磁性層の抗磁力
を高くし且つＦｅ”／Ｆｅ”１モル比を高くすることに
より飽和磁化（σＳ）が向上し、ビデオ再生出力が向上
した。また、下層の磁性層についてはｐ　ｅ　ト／　ｐ
　ｅ　Ｓ　＋モル比を低くすることにより、上層の転写
特性が悪い点をカバーして、磁気記録媒体全体としての
転写特性が改良された。更には、上層の磁性層を高抗磁
力化し、下層の磁性層を低抗磁力化することにより、ビ
デオ出力とクロマ出力の両立ができた。

更に、上層の磁性層に用いるコバルト含有酸化鉄粉末の
粒子サイズに関しては、平均長軸長が０、１０〜０，２
５−であることが好ましく、０．１０〜０．２０−であ
ることが更に好ましい。又、結晶子サイズの大きさは、
５００Å以下が好ましく、２００〜３６０人か更に好ま
しい。平均長軸長か０．２５−を超える場合や結晶子サ
イズか５００人を超える場合は、ノイズか高くなり好ま
しくない。平均長軸長が０．１０４未満では分散性が低
下し角形が低下して電磁変換特性が劣化する。

また、下層の磁性層に用いるコバルト含有酸化鉄粉末は
、平均長軸長が０．１０〜０．２５−の範囲で、且つ上
層のコバルト含有酸化鉄粉末の平均長軸長より大きいこ
とが好ましい。更には、下層のコバルト含有酸化鉄粉末
の結晶子サイズが５００Å以下で、且つ上層のコバルト
含有酸化鉄粉末の結晶子サイズより大きいことが、好ま
しい。より好ましくは、下層のコバルト含有酸化鉄粉末
の平均長軸長は０．１５〜０．２５μｍであり、結晶子
サイズは３００〜４５０人である。平均長軸長が０．２
５．ｓを超える場合や結晶子サイズが５００人を超える
場合は、表面性が劣化して好ましくない。又、平均長軸
長が０．１０屑未満では十分に分散できずに表面性が低
下して好ましくない。

このように上層及び下層の磁性層に用いるコバルト含有
酸化鉄粉末の粒子サイズを上記範囲に設定することで磁
性層表面の平滑化と低ノイズ化が達成される。

更に、上層の磁性層の層厚は０．１〜１．５ｇであるこ
とが望ましく、０．１〜０．５−であることがより望ま
しい。また、下層の磁性層の層厚は２．０〜６．Ｏｓで
あることが望ましく、より望ましくは２．５〜５．０蝉
である。

特に、下層の層厚を２．０−以上、望ましくは２．５−
以上とすることによって、転写特性か改良され、望まし
い。

本発明においては、ビデオ再生出力を向上させるため、
上層の磁性層の抗磁力を高くし且つＦｅ■／Ｆｅ“モル
比を高くして飽和磁化（σＳ）を向上しているが、この
ように上層の飽和磁化を高くすると、記録済の磁気テー
プを巻いて保存しているうちに重なりあったテープ間で
磁性層の漏れ磁界により他の磁性層に記録した信号か重
なって記録される転写と呼ばれる現象か大きくなり、再
生した時に転写された信号はノイズの発生となって再生
信号の質を悪化させる。特に、本発明の磁気記録媒体に
おいて、上層はビデオ両賞を担う層であり、ビデオ再生
出力を向上させようとすると、上層の転写特性か劣化し
ビデオＳ／Ｎが劣化してしまう。このように、ビデオ再
生出力と転写特性の問題を同時に改良するのは非常に困
難であった。

本発明においては、下層の磁性層に用いるコバルト含有
酸化鉄粉末のＦｅ”／Ｆｅ”＋モル比を低くし且つ抗磁
力を上層のそれよりも低くすることによって、上層の転
写特性が悪い点をカバーしているが、更に下層の層厚を
２．０−以上にすると、上層の転写特性が更に改良され
、望ましい。これは、磁気テープを巻いて重なりあった
テープ間で２つの上層磁性層の間に２．〇−以上と層厚
の厚い下層が入ることにより２つの上層磁性層間の距離
が大きくなるからである。

本発明で用いられるＦｅ”／Ｆｅ１″モル比か上記範囲
にあるコバルト含有酸化鉄粉末の製造方法はすでに公知
であるが、例えば以下のようにして行われる。

まず、γ−Ｆｅ２Ｏ３を水に分散させ、Ｃ０３Ｏ＋及び
Ｆｅ５０＊を加え、ざらにＮａＯＨを加えて、アルカリ
性にして加熱する。そして、得られた表面処理γ−Ｐｅ
２０ｇを水洗し、窒素ガス中にて加熱・乾燥することに
よりＣｏおよびＦｅ変成されたγ−Ｆｅ２ｅｓを得る。

上記工程中、ｐｅ２“／Ｆｅ”＋モル比は上記Ｃｏｃｏ
。

およびＦｅＳＯ４との比および量を変更することによっ
て行うことができる。

本発明の磁気記録媒体は、例えば、以下のようにして製
造される。

本発明に使用される非磁性支持体は、例えば、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレ
ート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン類、セルローストリアセテート、セルロースジア
セテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、
ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミドなどの合成
樹脂からなるフィルムもしくはシート：アルミニウム、
銅等の非磁性金属箔ニステンレス箔等の金属箔：紙、セ
ラミックシート等から選ばれる。

また、非磁性支持体の厚さにも特に制限はないが、一般
には２．５〜１ｏｓｓ、好ましくは３〜８０Ｉ１ｍであ
る。

本発明の磁気記録媒体における磁性層は強磁性粉末が結
合剤樹脂（バインダー樹脂）中に分散されてなる層であ
る。本発明に使用される強磁性粉末はコバルト含有酸化
鉄粉末であるが、所望により他の強磁性粉末を併用して
もよい。他の強磁性粉末の例としては、７−Ｆｅ、Ｏｓ
、Ｆｅ５Ｏ４、Ｃｏ含有のＦｅｘＯｉ、Ｃ「０１、Ｃｏ
−Ｎ１−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金、等の公知の強
磁性粉末を挙げることができる。

本発明で使用される磁性塗料を製造するためのバインダ
ー溶液は、樹脂成分と溶剤、そしてさらに所望により潤
滑剤や研磨剤を含有するバインダー溶液である。

樹脂成分は、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
放射線硬化性樹脂、または反応型樹脂やこれらの混合物
が使用される。樹脂成分の例としては、塩化ビニル系共
電合体（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニ
トリル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、−３
ＯＪａまたは一３ＯｔＮａ等の極性基およびエポキシ基
が導入された塩化ビニル系共重合体）、ニトロセルロー
ス樹脂等のセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニ
ルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキ
シ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂（例えば
、ポリエステルポリウレタン樹脂、−５ＯｓＮａまたは
一５ＯＪａ等の極性基が導入されたポリウレタン系樹脂
、ポリカーボネートポリウレタン樹脂）を挙げることが
できる。

また、硬化剤を使用する場合、通常は、ポリイソシアネ
ート化合物が用いられる。ポリイソシアネート化合物は
、通常ポリウレタン系樹脂等の硬化剤成分として使用さ
れているもののなかから選択される。

また、電子線照射による硬化処理を行う場合には、反応
性二重結合を有する化合物（例えば、ウレタンアクリレ
ート）を使用することができる。

磁性塗料の製造に用いられる溶媒の例としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類
；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸グリコー
ルモノエチルエーテル等のエステル類；エーテル、グリ
コルジメチルエーテル、ジオキサン等のグリコルエーテ
ル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類；メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩
化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジク
ロルベンゼン等の塩素化炭化水素等を挙げることができ
る。これらの溶媒は単独または混合して用いることがで
きる。特に好ましくは、ケトン類などの極性溶媒もしく
は極性溶媒を含む溶媒である。

磁性粉末をバインダー溶液と共に均一に混練・分散する
。この混練・分散は、二本ロールミル、三本ロールミル
、オープンニーダ−１加圧ニーダ−１連続ニーダ−１二
輪型連続混線混合機等を用いて前分散し、次いでサンド
グラインダー、ボールミル等で後分散する方法が一般に
利用される。

本発明に使用される磁性塗料は、高い残留磁束密度を得
る必要から、コバルト含有酸化鉄を混練するのに用いる
装置としては上記の中で特に二輪型連続混線混合機が好
ましい。これを用いることにより、高い剪断力を与えつ
つ上記強磁性粉末を混線（前分散）することができる。

さらに、この混線物を希釈する際は、微分散処理を行っ
てから、上記分散処理を行うことが好ましい。

磁性塗料中には、公知技術に従って、研磨剤、潤滑剤、
分散剤、帯電防止剤などの各種の添加剤のうち任意のも
のを目的に応じて添加してもよいことは勿論である。

次に、本発明の磁気記録媒体の製造方法について述べる
。

磁性層の塗設は、以上の材料を用い、上記混線分散方法
により調整して得た磁性塗料を、非磁性支持体上に下記
の方法にて塗布する。

先ず、下層の磁性層用の樹脂成分および強磁性粉末とし
て上記特定のコバルト含有酸化鉄粉末並びに所望により
配合される硬化剤などの磁性層形成成分を溶媒と共に上
記のように混線分散して下層の磁性層用塗布液（第一磁
性層用塗布＃）を調整する。

そして、上層の磁性層についても上記と同様にして上層
の磁性層用塗布液（第二磁性層用塗布液）を調整する。

本発明の磁気記録媒体の製造方法は、走行下にある非磁
性支持体の表面に下層の磁性層用塗布液を塗布し、その
塗布層が湿潤状態の内に、その塗布層上に連続して上層
の磁性層用塗布液を上層の磁性層の乾燥後の層厚が０．
１〜１．５−の範囲内になるように塗布する方法が好ま
しい。この下層と上層の２層を連続塗布する方法は、例
えば塗布機としてリバースローラを用いた場合、走行下
にある非磁性支持体を挟むようにしてリバースローラを
連続して二基設置して塗布してもよいし、また下層の磁
性層が湿潤状態（すなわち塗布層かまだ溶剤を含んで粘
着性を示す状態）を保持できる範囲内で間隔を設けて二
基設置して塗布してもよい。

磁性塗料を塗布する方法としては、リバースローラ以外
に、エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコ
ート、押比しコート、エアナイフコート、スクイズコー
ト、含浸コート、トランスファーロールコート、グラビ
ヤコート、キスコート、キャストコート、スプレィコー
トおよびスピンコード等の方法が利用できる。

上記磁性塗料の塗布層は、得られた磁気記録媒体の全磁
性層の乾燥厚さ（上層の磁性層と下層の磁性層、更に別
の磁性層が有る場合はその磁性層をも含めた、全磁性層
の合計の乾燥膜厚）が通常２．１〜１０−の範囲内とな
るように塗布される。

本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が塗布されてい
ない面にバック層（バッキング層）が設けられていても
よい。通常バック層は、非磁性支持体の磁性塗料が塗布
されていない面に、研磨剤、帯電防止剤などの粒状成分
と結合剤とが有機溶剤に分散してなるバック層形成塗料
を塗布して設けられた層である。

尚、非磁性支持体の磁性塗料およびバック層形成塗料の
塗設面に接着剤層が付設されていてもよい。

通常、塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料の塗布
層中に含まれる強磁性粉末を配向させる処理、すなわち
磁場配向処理を施した後、乾燥される。

このようにして乾燥された後、磁性塗布層に表面平滑化
処理を施す。表面平滑化処理には、例えばスーパーカレ
ンダーロールなどが利用される。

表面平滑化処理を行うことにより、乾燥時の溶剤の除去
によって生じた空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充
填率が向上するので、電磁変換特性の高い磁気記録媒体
を得ることができる。

上記のようにして表面平滑化処理した後、適宜放射線照
射処理または熱処理を施し、硬化処理される。

このようにして硬化処理された積層体を次に所望の形状
に裁断する。

裁断はスリッター等の通常の裁断機などを使用して通常
の条件で行うことができる。

（発明の効果） 本発明に従い、最上層の磁性層とそれに接する下層の磁
性層に、特定範囲のＦｅ”／　Ｆｅ’“モル比と特定範
囲の抗磁力のコバルト含有酸化鉄粉末を用いることによ
り、ビデオ特性、リニアオーディオ特性及び転写特性に
優れたＶＨ８方式やβ方式のビデオ用途に最適な磁気記
録媒体が得られた。

〔実施例〕

次に、実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

尚、実施例中の「部」との表示は「重量部」を示すもの
とする。

実施例１ 上層の磁性層用塗布液（Ａ液） Ｃｏ　　７−ＦｅＯ８１００部 （ＸはＦｅ”／Ｆｅ３“モル比により決定される。Ｆｅ
”“／Ｆｅ″“モル比、抗磁力［Ｈｃ−２］、平均長軸
長は表−１に記載） 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体　　　１０部（スルホ
ン酸基０．２５重量％含有） ポリエステルポリウレタン　　　　　　　５部（スルホ
ン酸基０．１重量％含有） ポリイソシアネート　　　　　　　　　　６部（日本ポ
リウレタン■製コロネートＬ）ステアリン酸（工業用）
　　　　　　　　　１部ブチルステアレート（工業用）
　　　　　　１部α−アルミナ（平均粒径：Ｏ，１ｍ）
　　　　１０部カーボンブラック（平均粒径：　Ｔｏｎ
ｓ）　　　１部溶媒（メチルエチルケトン／シフ　　１
００部ロヘキサノン冨７／３重量比） 下層の磁性層用塗布液（Ｂ液） Ｃｏ　−７−ＦｅＯｘ　　　　　　　　　　ｌ　Ｏ０部
（ＸはＦｅ”／Ｆｅ“モル比により決定される。ｐｅ！
＋／Ｆｅ３＊モル比、抗磁力［Ｈｃ−１コ、平均長軸長
は表−１に記載） 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体　　　１）部（スルホ
ン酸基０．２５重量％含有） ポリエステルポリウレタン　　　　　　　４部（スルホ
ン酸基０，１重量％含有） ポリイソシアネート　　　　　　　　　　６部（日本ポ
リウレタン■製コロネートＬ）ステアリン酸（工業用）
　　　　　　　　　１部ブチルステアレート（工業用）
　　　　　　１部カーボンブラック（平均粒径：　２０
＋ｖ）　　　５部溶媒（メチルエチルケトン／シフ　　
１００部口へキサノン−７部３重量比） 上記の各組成物を混線機で混線分散して、Ａ液及びＢ液
の各塗布液を得た。

得られた塗布液を、乾燥後の厚さが上層（Ａ液）が０．
５−１下層（Ｂ液）が３．５−になるように、厚さ１４
ｍのポリエチレンテレフタレート支持体の表面に重層塗
布し、引き続き、磁場配向処理、乾燥、及びスーパーカ
レンダー処理を行って、試料漱ｌ〜３５を作成した。

また、乾燥後の厚さが４．Ｏｎになるように、Ａ液だけ
を単層塗布する以外は上記と同様にして、試料魔３６を
作成した。

また、特開平１−２２０２１８号の実施例４と同様にし
て、試料隘３７を作成した。

このようにして得た磁気記録媒体をスリットして、以下
の性能評価テストを実施した。

尚、Ｃｏ　　７　　Ｆｅａｔの抗磁力（Ｈｃ）は、東夷
工業製ＶＳＭ−３により外部磁場５　ＫＯｅで測定した
。

また、Ｆｅ”＋の含有量は、過マンガン酸カリウム溶液
による酸化還元滴定により測定し、Ｗｅ”＋については
原子吸光分析値からＦｅ”＋の量を差し引いた値を用い
た。

更に、強磁性粉末の平均長軸長は、透過型電子顕微鏡に
よる観察から求めた。

（性能評価テスト） ■ビデオＳ／Ｎ　： ５０％ｗｈｊｔｅの映像信号を基準録画電流で記録し、
市販のＳ／ＮメーターでＳ定して、基準テープ（試料Ｎ
ｃＬ３６）に対するＳ／ＮをｄＢで表示した。

■クロマＳ／Ｎ・ カラー信号の映像信号を基準録画電流で記録し、市販の
Ｓ／Ｎメーターで測定して、基準テープ（試料Ｎｃ３６
）に対するＳ／ＮをｄＢで表示した。

■リニアオーディオ周波数特性・ 規定入力レベルより１ＯｄＢ低いレベルでｌ　ｋｆ（ｚ
および１０ｋＨｚの正弦波信号を規定バイアスで録音し
た。これを再生し、１ｋＨｘと１０ｋＨｚの再生出力レ
ベルをレベル計で測定した。１　ｋＨｚの再生出力レベ
ルに対する１０ｋ）ｌｚの再生出力レベルの偏差を求め
、基準テープ（試料患３６）に対するＳ／ＮをｄＢで表
示した。

■転写： 規定入力レベルより１０ｄＢ高いレベルでｌ　ｋＨｚの
正弦波信号を録音したテープをリールに巻き取り、約３
０℃の雰囲気下に４８時間放置した。しかる後、その再
生出力レベルと１　ｋＨｚの封環フィルターを通したと
きの無信号部分の最大転写レベルをそれぞれ測定して、
そのレベルの差をもって転写を評価した。尚、リール１
回転分録音したあと、それに続けて無信号部分をリール
１０回転分の長さだけ設けてリールに巻き取った。

得られた結果を表−１に示す。

（以下余白） 表−１の試料Ｎα１〜７の結果より、上層の磁性体のＦ
ｅ”“／Ｆｅ”＋モル比か高い方が、磁性体の飽和磁化
（σＳ）か高くなるためが、ビデオ出力とクロマ出力が
向上し、ビデオＳ／ＮとクロマＳ／Ｎも向上する。

又、試料隘４及び試料漱８〜１３の結果より、下層の磁
性体のＦｅ”／Ｆｅ’“モル比は、上層の転写特性を補
うため、２０／　１００未満にする必要かあった。

試料Ｎ１）１４〜Ｎ１）２１の結果より、上層の抗磁力
［）１ｃ２］を上げて、下層と上層の抗磁力比［Ｈｃ−
１／Ｈｅ−２］を変化させていくと、短波長領域の電磁
変換特性であるビデオＳ／Ｎは向上したが、１５００Ｏ
ｅを超えるとヘッドで十分記録できなくなり、ビデオＳ
／Ｎは劣化した。

試料Ｎｃｔ１７及び試料階２２〜漱２５の結果より、下
層の抗磁力［Ｈｃ−１）の低い方が、長波長領域の電磁
変換特性であるクロマ出力が向上し、クロマＳ／Ｎも向
上する。しかし、下層の抗磁力［Ｈｃ−１）を下げ過ぎ
ると、リニアオーディオ周波数特性が劣化した。

また、以上の試料Ｎ１）１４〜漱２５の結果より、ビデ
オＳ／Ｎ、クロマＳ／Ｎ、及びリニアオーディオ周波数
特性の全てを満足させるには、下層と上層の抗磁力比［
Ｈｃ−１／■ｃ−２コを０．６〜１．０の範囲とするこ
とか必要であった。

試料律２６〜阻３０の結果より、上層の粒子サイズは小
さい方がノイズか低減され、ビデオＳ／Ｎ及びクロマＳ
／Ｎか向上する。しかしながら、粒子サイズか０．１−
より小さくなると、十分に分散できず、充填度、角型比
か低下し、ビデオＳ／Ｎ及びクロマＳ／Ｎか低下した。

試料障３１〜閏３５の結果より、下層の粒子サイズが大
きいと、磁性Ｉが粗面化してノイズか高くなりビデオＳ
／Ｎ及びクロマＳ／Ｎ低下した。ただし、粒子サイズを
小さくし過ぎると、十分に分散できず、同様に磁性層が
粗面化してビデオＳ／Ｎ及びクロマＳ／Ｎが低下した。

また、特開平１−２２０２１８号の実施例４に従って作
成した試料階３７では、上層のＦｅ２＋／Ｆｅ３モル比
が低いため残留磁束密度が低くなり、ビデオＳ／Ｎ及び
クロマＳ／Ｎか著しく劣り、 ビデオ用途の磁 気記録媒体としては適していなかった。

手続補正書 平成３年１）月１４日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤樹脂を主体
   として含有する磁性層を少なくとも２層有する磁気記録
   媒体において、前記支持体から最も遠い磁性層である最
   上層の磁性層が、該強磁性粉末として、Ｆｅ＾２＾＋／
   Ｆｅ＾３＾＋モル比が２０／１００〜５０／１００であ
   り、その抗磁力が６５０〜１５００Ｏｅであるコバルト
   含有酸化鉄粉末を含有し、且つ該最上層の磁性層に接す
   る下層の磁性層が、Ｆｅ＾２＾＋／Ｆｅ＾３＾＋モル比
   が２０／１００未満であり、その抗磁力が最上層の磁性
   層中のコバルト含有酸化鉄粉末の抗磁力の０．６〜１．
   ０倍であるコバルト含有酸化鉄粉末を含有することを特
   徴とする磁気記録媒体。
2. （２）前記最上層の磁性層及び前記下層の磁性層中のコ
   バルト含有酸化鉄粉末の平均長軸長が０．１〜０．２５
   μｍであり、下層の磁性層中のコバルト含有酸化鉄は、
   最上層の磁性層中のコバルト含有酸化鉄よりも平均長軸
   長が大きいことを特徴とする請求項（１）記載の磁気記
   録媒体。
3. （３）前記下層の磁性層の膜厚が２μｍ以上であること
   を特徴とする請求項（１）記載の磁気記録媒体。